DE19832082A1

DE19832082A1 - Aluminium-Substrat für einen elektrophotographischen Photoleiter und elektrophotographischer Photoleiter, der das Aluminium-Substrat enthält

Info

Publication number: DE19832082A1
Application number: DE19832082A
Authority: DE
Inventors: Ikuo Takaki; Hidetaka Yahagi; Masaaki Sakaguchi; Yutaka Nakagishi; Osamu Kimura
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1997-07-16
Filing date: 1998-07-16
Publication date: 1999-01-21
Anticipated expiration: 2018-07-17
Also published as: DE19832082B4; CN1174287C; US6080491A; KR100525686B1; JP3408405B2; KR19990013900A; CN1206851A; JPH1138663A

Description

Die Erfindung betrifft ein Aluminium-Substrat für einen elektrophotographi schen Photoleiter, bei dem eine Oberfläche mit einem anodisch oxidierten Aluminiumfilm bedeckt ist. Die Erfindung betrifft außerdem einen elektrophoto graphischen Photoleiter, in dem dieses Aluminium-Substrat verwendet wird.

Bisher wurden große technische Fortschritte gemacht in der Elektrophotogra phie auf dem Gebiet der Kopier-Vorrichtungen und diese werden seit kurzem auf das Gebiet der Laserdrucker und dgl. angewendet. Die Laserdrucker lie fern Bilder mit einer ausgezeichneten Qualität und erlauben das Drucken mit einer hohen Geschwindigkeit und ohne Geräuschentwicklung, verglichen mit den konventionellen Anschlagdruckern (Nadeldruckern). Bei den meisten der derzeitigen Aufzeichnungsvorrichtungen wie Druckern und Kopierern wird die elektrophotographische Technologie angewendet.

Ein Photoleiter, wie er in jeder dieser Aufzeichnungsvorrichtungen verwendet wird, wird hergestellt durch Erzeugung einer photoleitfähigen Schicht auf ei nem elektrisch leitenden Substrat. Für die konventionellen photoleitfähigen Schichten wurden bisher anorganische Materialien (z. B. Selen, Zinkoxid, Ar sen-Selen-Legierungen und Cadmiumsulfid) verwendet. Neuerdings werden jedoch die meisten der photoleitfähigen Schichten hergestellt unter Verwen dung von organischen Materialien anstelle von anorganischen Materialien, weil:

(1) eine große Auswahl an organischen Materialien zur Verfügung steht;
(2) Vorteile in bezug auf die Gesamtgestehungskosten einschließlich der Herstellungskosten bestehen;
(3) die Möglichkeit besteht, einen neuen Photoleiter mit ausgezeichneten Eigenschaften zu entwickeln, die denjenigen des anorganischen Photo leiters weit überlegen sind, und dgl.

Es ist heute übliche Praxis, einen Photoleiter herzustellen, der eine Struktur mit funktionsgetrennten Schichten aufweist. Das heißt, der Photoleiter umfaßt, wie in der Fig. 2 dargestellt, eine Unterschicht 2, eine Ladungen bildende Schicht 3 und eine Ladungen transportierende Schicht 4, die in der genannten Reihenfolge auf einem Substrat 1 übereinander angeordnet sind. In einigen seltenen Fällen wird eine Struktur vom Einzelschicht-Typ verwendet, wie sie in der Fig. 1 dargestellt ist, bei der eine auf einem Substrat 1 erzeugte Schicht 5 eine Doppelfunktion ausübt.

Bei der Herstellung eines Photoleiters mit funktionsgetrennten Schichten kön nen die Materialien, die auf eine Oberfläche des Substrats aufgebracht werden zur Bildung der Unterschicht als einer ersten Schicht in zwei Typen unterteilt werden. Der erste Typ umfaßt Harzmaterialien, z. B. Polyamid- und Melamin harze, und der zweite Typ umfaßt Materialien, die einen anodisch oxidierten Aluminiumfilm auf einem Aluminium-Substrat durch anodische Oxidation bil den. Im allgemeinen ist der zuletzt genannte Typ unter den Bedingungen einer hohen Temperatur und eines hohen Feuchtigkeits-Gehaltes zuverlässiger.

Bei dem derzeitigen Trend der fortgeschrittenen Informationstechnologie ist die Nachfrage der Verbraucher nach einem multifunktionellen Kopierer gestie gen. Der multifunktionelle Kopierer kann ein solcher sein, der eine Vielzahl von Funktionen aufweist, beispielsweise eine Faksimile-Funktion und eine Drucker-Funktion zusätzlich zu der Funktion eines konventionellen Kopierers. Deshalb ist ein Digital-Kopierer bei dem derzeitigen Trend der fortgeschritte nen Informationstechnologie führend als multifunktioneller Kopierer. Der Digi tal-Kopierer ist so aufgebaut, daß er die konventionelle Analog-Kopierer- Technologie mit den Technologien des Laserdruckers, des LED-Druckers und dgl. kombiniert und die Digitalisierung von Bildern erlaubt.

Es können verschiedene Materialien in einem Photoleiter für die Verwendung in einem Laserdrucker oder einem LED-Drucker in Betracht gezogen werden. Unter ihnen werden Phthalocyanine ausgewählt als Materialien mit einer über ragenden Empfindlichkeit gegenüber Wellenlängen, die von dem Laser und dem LED erzeugt werden, und daher werden sie häufig in einer Ladungen bil denden Schicht verwendet. Die Phthalocyanine sind im allgemeinen chemisch stabil, leicht zu synthetisieren und mit vergleichsweise niedrigen Kosten her stellbar.

Bei Verwendung des Digital-Kopierers, bei dem ein Photoleiter verwendet wird, der Phthalocyanin in seiner Ladungen bildenden Schicht enthält, treten jedoch Probleme bei einem entwickelten photographischen Bild auf. Es kann ein Schleier auf dem Bild nach der ersten Umdrehung des Photoleiters in dem Digital-Kopierer festzustellen sein, während diese Art der Störung fast alltäg lich ist im Falle der Verwendung eines konventionellen Laser- oder LED- Druckers. Im Vergleich mit den Ergebnissen der ersten Umdrehung wurde fer ner festgestellt, daß diese Art einer mangelhaften Bildqualität abnimmt nach der zweiten Umdrehung und nach der dritten Umdrehung des Photoleiters im wesentlichen eliminiert ist.

Bei dem Digital-Kopierer wird ein Umkehrentwicklungsschema angewendet, wie es allgemein in Laserdruckern und LED-Druckern angewendet wird, so daß festgestellt wurde, daß das verschleierte Bild nach der ersten Umdrehung im wesentlichen zurückzuführen ist auf einen elektrostatischen Ladungsfehler des Photoleiters.

Im Vergleich zu den Ergebnissen der ersten Umdrehung des Photoleiters vor und nach dem Verfahren der kontinuierlichen Herstellung von etwa 100 000 Kopien eines vorgegebenen Materials zur Bestimmung der elektrischen Ermü dung und nach dem Stehenlassen für etwa 30 bis 60 min wird die Stärke des Schleiers nach dem Verfahren schlechter als die Stärke des Schleiers vor dem Verfahren.

In Laserdruckern und LED-Druckern ist das Phänomen zu beobachten, daß eine Potential-Differenz zwischen dem Ladungspotential bei der ersten Um drehung und dem Ladungspotential bei der zweiten oder einer späteren Um drehung entsteht. Es ist somit möglich, das Verfahren so umzugestalten, daß irgendwelche Umdrehungen mit Ausnahme der ersten Umdrehung für eine Bilderzeugung verantwortlich sind. Um die Nachfrage des Marktes nach einer beschleunigten Herstellung der ersten Kopie, nach einer Beschleunigung der Erholungszeit bei einem Energiesparmodus und dgl., zu erfüllen, besteht ein Bedarf, das Verfahren so zu konzipieren, daß es die Stufe der Erzeugung ei nes Bildes als Ergebnis der ersten Umdrehung umfaßt. In diesem Fall können jedoch einige Modifikationen einschließlich einer vorhergehenden bzw. Vor- Aufladung durchgeführt werden. Um einen solchen Verfahrensaufbau zu erzie len, besteht jedoch die bestmögliche Lösung darin, die Differenz zwischen dem Potential bei der ersten Umdrehung und dem Potential bei der zweiten Umdrehung in dem Photoleiter vom Gesichtspunkt der Kostenvorteile und der Vereinfachung der Vorrichtung aus betrachtet zu verringern.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, einen elektrophotographi schen Photoleiter bereitzustellen, bei dem die Differenz zwischen einem La dungspotential bei der ersten Umdrehung und einem Ladungspotential bei der zweiten oder einer späteren Umdrehung vernachlässigbar gering ist und als Folge davon ein Schleier oder dgl. nicht erzeugt wird auch ohne Durchführung einer Vor-Aufladung vor dem Bilderzeugungs-Verfahren.

Gemäß einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Substrats für einen elektrophotographischen Photoleiter, das die folgenden Stufen umfaßt:
Erzeugung eines anodischen Oxidationsfilms auf der Oberfläche eines Alumi nium-Substrats;
Durchführung einer ersten Versiegelungs-Behandlung (Abdichtungs- Behandlung) mit Nickelfluorid als Versiegelungsmittel (Abdichtungsmittel) bei einer spezifischen Temperatur bei dem Aluminium-Substrat mit dem darauf erzeugten anodischen Oxidationsfilm; und
Durchführung einer zweiten Versiegelungs-Behandlung (Abdichtungs- Behandlung) mit Nickelacetat als Versiegelungsmittel (Abdichtungsmittel) bei einer spezifischen Temperatur bei dem Aluminium-Substrat mit dem darauf erzeugten anodischen Oxidationsfilm, das der ersten Versiegelungs- Behandlung (Abdichtungs-Behandlung) mit Nickelfluorid als Versiegelungsmit tel (Abdichtungsmittel) unterzogen worden ist.

Die Konzentration des Versiegelungsmittels, das Nickelfluorid umfaßt, kann hier 0,8 bis 20 g/l, vorzugsweise 1,2 bis 10 g/l, betragen.

Die spezifische Temperatur bei der ersten Versiegelungs-Behandlung kann 10 bis 35°C, vorzugsweise 20 bis 30°C, betragen.

Die Konzentration des Versiegelungsmittels, das Nickelacetat umfaßt, kann 1,5 bis 15 g/l, vorzugsweise 5,0 bis 10 g/l, betragen.

Die spezifische Temperatur bei der zweiten Versiegelungs-Behandlung kann 70 bis 95°C, vorzugsweise 80 bis 90°C, betragen.

Gemäß einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Substrat für einen elektrophotographischen Photoleiter, das umfaßt:
ein Aluminium-Substrat; und
einen auf dem Aluminium-Substrat erzeugten anodischen Oxidationsfilm,
wobei das Aluminium-Substrat mit dem darauf erzeugten anodischen Alumini umoxidationsfilm einer ersten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelfluorid als Versiegelungsmittel unterworfen wird und dann einer zweiten Versiegelungs- Behandlung mit Nickelacetat als Versiegelungsmittel unterworfen wird.

Die erste Versiegelungs-Behandlung kann bei einer Temperatur von 10 bis 35°C, vorzugsweise von 20 bis 30°C, durchgeführt werden.

Die zweite Versiegelungs-Behandlung kann bei einer Temperatur von 70 bis 95°C, vorzugsweise von 80 bis 90°C, durchgeführt werden.

Gemäß einem dritten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen elektro photographischen Photoleiter, der mindestens ein Substrat und mindestens eine auf das Substrat auflaminierte lichtempfindliche Schicht aufweist, wobei das Substrat ein Aluminium-Substrat umfaßt, das einen darauf erzeugten an odischen Oxidationsfilm aufweist, wobei das Aluminium-Substrat mit dem an odischen Oxidationsfilm einer ersten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelflu orid als Versiegelungsmittel und danach einer zweiten Versiegelungs- Behandlung mit Nickelacetat als Versiegelungsmittel unterworfen worden ist.

Die Konzentration dem Versiegelungsmittels, das Nickelacetat umfaßt, kann 1,5 bis 15 g/l, vorzugsweise 5,0 bis 10 g/l, betragen.

Die lichtempfindliche Schicht kann Phthalocyanin als eine Ladungen bildende Substanz enthalten.

Die obengenannten und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen derselben in Verbindung mit den beiliegenden Zeichnungen hervor. Es zeigen:

Fig. 1 eine schematische Schnittansicht einer Ausführungsform eines erfin dungsgemäßen elektrophotographischen Photoleiters vom Einschich ten-Typ; und

Fig. 2 eine schematische Schnittansicht einer Ausführungsform eines erfin dungsgemäßen negativ geladenen elektrophotographischen Photolei ters des Typs, der eine Laminat-Struktur mit funktionsgetrennten Schichten aufweist.

Ein Substrat für einen elektrophotographischen Photoleiter und ein Photoleiter, in dem ein solches erfindungsgemäßes Substrat verwendet wird, werden nachstehend näher beschrieben.

Das erfindungsgemäße Substrat für einen elektrophotographischen Photoleiter kann nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem Versiegelungs- Behandlungen nach der Anwendung eines anodischen Oxidations-Verfahrens auf ein Aluminium-Trägermaterial in geeigneter Weise durchgeführt werden. Bei dem anodischen Oxidationsverfahren wird ein oxidierter Aluminiumfilm auf dem Material abgeschieden und es kann beispielsweise nach dem Verfahren durchgeführt werden, das die in der Tabelle 1 angegeben Stufen umfaßt.

Tabelle 1

Das Verfahren umfaßt zwei Versiegelungs- bzw. Abdichtungs-Behandlungen: die Stufe Nr. 11 und die Stufe Nr. 13 in der Tabelle 1. Die Versiegelungs- Behandlung der ersten Stufe (Stufe Nr. 11) wird durchgeführt unter Verwen dung von Nickelfluorid als Versiegelungsmittel. Die Nickelfluorid-Konzentration beträgt vorzugsweise 0,8 bis 20 g/l, besonders bevorzugt 1,2 bis 10 g/l, bei einer Temperatur von vorzugsweise 10 bis 35°C, besonders bevorzugt von 20 bis 30°C. Andererseits wird die Versiegelungs-Behandlung der zweiten Stufe (Stufe Nr. 13) durchgeführt unter Verwendung von Nickelacetat als Versiege lungsmittel. Die Nickelacetat-Konzentration beträgt vorzugsweise 1,5 bis 15 g/l, besonders bevorzugt 5,0 bis 10 g/l, bei einer Temperatur von vorzugswei se 70 bis 95°C, besonders bevorzugt von 80 bis 90°C.

Wenn die Reihenfolge dieser Versiegelungs-Behandlungen umgekehrt wird, weist der resultierende Photoleiter keinen Vorteil gemäß der vorliegenden Er findung auf, weil er schlechte elektrische Eigenschaften hat und ein Bild mit sichtbaren Defekten, beispielsweise einem Schleier oder dgl., liefert. Wenn eine zusätzliche Versiegelungs-Behandlung mit reinem Wasser 5 bis 20 min lang bei 80 bis 90°C nach der Nickelfluorid-Versiegelung (d. h. nach der Dop pel-Versiegelungs-Behandlung) durchgeführt wird, tritt ein weiteres Problem auf, wenn diese Stufen in einem kontinuierlichen Verfahren in kommerziellem Maßstab durchgeführt werden. Das Problem besteht darin, daß ein Wasser bad für die Versiegelungs-Behandlung, bei der reines Wasser verwendet wird, die Neigung hat, durch die anderen Agentien und dgl. verunreinigt zu werden, was zur Entstehung von Bilddefekten, beispielsweise einem Schleier, führt. Mit der doppelten Versiegelungs-Behandlung können daher die Vorteile der vor liegenden Erfindung nicht erzielt werden.

Nachstehend wird ein elektrophotographischer Photoleiter als eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung näher beschrieben. In dem Photoleiter wird das vorstehend beschriebene Substrat als ein Substrat verwendet.

Der Photoleiter gemäß der erfindungsgemäßen Ausführungsform kann ein sol cher mit einer Struktur vom Einzelschicht-Typ oder vom funktionsgetrennten Schichten-Typ sein. Die zuerst genannte Struktur ist in der Fig. 1 dargestellt, während die zuletzt genannte Struktur in der Fig. 2 dargestellt ist.

Jeder der in den Figuren dargestellten Photoleiter weist eine lichtempfindliche Schicht 5 auf einem Substrat 1 auf. In der Fig. 2 ist die lichtempfindliche Schicht 5 jedoch weiter unterteilt in Schichten mit verschiedenen Funktionen. Nachstehend wird nur ein negativ geladener Photoleiter mit einer funktionsge trennten lichtempfindlichen Schicht näher beschrieben. Es braucht jedoch nicht erwähnt zu werden, daß es für den Fachmann auf diesem Gebiet selbst verständlich ist, daß die jeweilige detaillierte Beschreibung auch auf den in Fig. 1 dargestellten Photoleiter vom Einzelschicht-Typ anwendbar ist.

In der Fig. 2 ist der negativ geladene Photoleiter ein solcher des Typs mit ei ner funktionsgetrennten Schichtstruktur. Die lichtempfindliche Schicht 5 wird nach einer Unterschicht 2 auf das Substrat 1 auflaminiert und sie besteht aus einer Ladungen bildenden Schicht 3 und einer Ladungen transportierenden Schicht 4, die in der genannten Reihenfolge auflaminiert werden, wobei man eine funktionsgetrennte Mehrschichten-Struktur erhält.

Das Substrat 1 fungiert als Elektrode des Photoleiters und gleichzeitig als Substrat für die anderen jeweiligen Schichten. Das Substrat 1 wird hergestellt aus einem Aluminium-Substrat, das die Form eines Zylinders, einer Platte und eines Films haben kann. Das Aluminium-Substrat weist einen anodisch oxidier ten Aluminiumfilm auf seiner Oberfläche auf.

Die Ladungen bildende Schicht 3 kann durch Vakuumabscheidung einer pho toleitfähigen organischen Substanz oder durch Aufbringen eines Materials, das Teilchen aus einer organischen photoleitfähigen Substanz, dispergiert in einem Harzbindemittel enthält, in Form einer Schicht gebildet werden. Die La dungen bildende Schicht 3 ist verantwortlich für die Aufnahme von Licht unter Erzeugung von elektrischen Ladungen. Es ist wichtig, daß die Ladungen bil dende Schicht 3 einen hohen Wirkungsgrad in bezug auf die Ladungsbildung und gleichzeitig die erwünschten Eigenschaften hat, die gebildeten Ladungen in die Ladungen transportierende Schicht 4 zu injizieren, d. h. die Ladungs- Injektion weist eine geringe Abhängigkeit von dem elektrischen Feld auf und ist wirksam selbst bei einem niedrigen elektrischen Feld.

Eine Ladungen bildende Substanz der Ladungen bildenden Schicht 3 kann ausgewählt werden aus der Gruppe, die besteht aus metallfreien Phthalocya nin-Verbindungen; Phthalocyanin-Verbindungen, die in ihrem Zentrum ein Metall wie Zinn, Zink oder Kupfer oder ein Oxid eines dieser Metalle oder ein mit einem Chloratom oder dgl. koordiniertes Metall aufweisen. Unter diesen Substanzen kann eine geeignete ausgewählt werden in Abhängigkeit von der Wellenlängenbande der Belichtungslichtquelle für die Bilderzeugung und von der für den Photoleiter erforderlichen Lichtempfindlichkeit. Die Menge, in der die Phthalocyanin-Verbindung verwendet werden soll, beträgt 5 bis 500 Gew.-Tei le, vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-Teile, bezogen auf 10 Gew.-Teile des Harz-Bindemittels.

Da es ausreicht, wenn die Ladungen bildende Schicht 3 nur eine Ladungsbil dungs-Funktion hat, liegt die Filmdicke im allgemeinen innerhalb eines sol chen Bereiches, daß die erforderliche Lichtempfindlichkeit erzielt wird, und sie ist so dünn wie möglich, im allgemeinen beträgt die Dicke weniger als 5 µm, vorzugsweise weniger als 1 µm. Die Ladungen bildende Schicht 3 umfaßt hauptsächlich eine Ladungen bildende Substanz, die mit einer Ladungen transportierenden Substanz oder dgl. gemischt werden kann. Als Bindemittel für die Ladungen bildende Schicht können Polymere, wie Polycarbonat, Poly ester, Polyurethan, Polyamid, Epoxypolymer, Polyvinylbutyral, Phenoxypoly mer, Siliconpolymer, Methacrylsäureesterpolymer oder Copolymere davon und halogenierte oder cyanoethylierte Verbindungen davon in geeigneten Kombi nationen verwendet werden.

Die Ladungen transportierende Schicht 4 ist ein Überzugsfilm, der eine orga nische Ladungen transportierende Substanz, dispergiert in einem Harzbin demittel, umfaßt. Die Ladungen transportierende Schicht 4 hält die Ladung des Photoleiters als eine Isolierschicht im Dunkeln aufrecht, während sie die aus der Ladungen bildenden Schicht injizierte Ladung transportiert, wenn sie Licht empfängt. Als Harzbindemittel für die Ladungen transportierende Schicht wer den Polymere und Copolymer von Polycarbonat, Polyester, Polystyrol und Methacrylsäureester verwendet, für die wichtig ist, daß sie mit den Ladungen transportierenden Substanzen kompatibel sind neben ihren mechanischen, chemischen und elektrischen Stabilitäten und ihrem Bindevermögen. In der Ladungen transportierenden Schicht 4 werden Distyryl-Verbindungen, Diamin- Verbindungen, Hydrazon-Verbindungen, Stilben-Verbindungen und dgl. als Ladungen transportierende Substanz verwendet. Die Menge der Verbindung beträgt 20 bis 200 Gew.-Teile, vorzugsweise 30 bis 150 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harz-Bindemittels.

Die Filmdicke der Ladungen transportierenden Schicht 4 beträgt vorzugsweise 3 bis 50 µm, besonders bevorzugt 15 bis 40 µm, um ein praktisch wirksames Oberflächenpotential aufrechtzuerhalten.

Zur Verbesserung der Empfindlichkeit, zur Herabsetzung des Restpotentials, zur Verbesserung der Umweltbeständigkeit oder der Stabilität gegenüber schädlichem Licht oder dgl. können der Unterschied, der Ladungen bildenden Schicht und der Ladungen transportierenden Schicht erforderlichenfalls eine Elektronen aufnehmende Substanz, ein Antioxidationsmittel, ein Licht- Stabilisator oder dgl. zugesetzt werden.

Außerdem kann auf der obengenannten lichtempfindlichen Schicht eine Ober flächenschutzschicht vorgesehen sein zur Verbesserung der Umweltbestän digkeit und mechanischen Festigkeit. Die Oberflächenschutzschicht ist zweckmäßig eine solche, welche die Lichttransmission nicht wesentlich stört.

Die Erfindung wird nachstehend anhand bevorzugter Ausführungsform näher beschrieben, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Ausführungsformen 1 bis 4 (Zwei-Stufen-Versiegelung)

Nachdem ein zylindrisches Aluminium-Substrat (JIS 6063-Material) unter Ver wendung einer Drehbank auf die gewünschten Dimensionen zugeschnitten worden war, wurde eine Entfettung mit einem Entfettungsmittel (TOPALCLEAN 101, 30 g/l/60°C, 2 min, der Firma Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) durchgeführt und es wurde mit Wasser gründlich gewaschen, um das Entfet tungsmittel zu entfernen. Danach wurde das Aluminium-Substrat einer anodi schen Oxidation (Stromdichte 1,0 A/dm², elektrolytische Spannung 13,5 bis 14,0 V) in Schwefelsäure (180 g/l, 20°C, 25 min) unterworfen zur Erzielung eines anodischen Oxidationsfilms mit einer Dicke von 7 µm.

Unter Verwendung von Nickelfluorid (TOP-SEAL L-100 der Firma Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) in einer Konzentration von 2 g/l wurde 2 min lang eine Versiegelung der ersten Stufe durchgeführt. Dann wurde eine Ver siegelung der zweiten Stufe durchgeführt unter Verwendung von Nickelacetat (TOP-SEAL H298, 40 ml/l, der Firma Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) für 8 min bei den Temperatur-Bedingungen 60°C, 70°C, 80°C und 90°C.

Danach wurde das Substrat zweimal mit heißem reinem Wasser bzw. zweimal mit reinem Wasser einem Ultraschallwaschen unterworfen. Dann wurde es heißer Luft ausgesetzt zur Erzielung eines fertigen Aluminium-Substrats (nachstehend als "Roh-Zylinder" bezeichnet) unter Bildung des anodischen Oxidationsfilms.

Anschließend wurde der so erhaltene Roh-Zylinder mit einem alkalischen Waschmittel (CASTROL 450 der Firma Castrol Co., Ltd.) in einer Konzentrati on von 2 Gew.-% gewaschen, mit reinem Wasser gespült, mit heißem reinem Wasser von 65°C gewaschen und getrocknet.

Danach wurden zur Herstellung der Ladungen bildenden Schicht 10 Gew.-Tei le Titanylphthalocyanin und 10 Gew.-Teile Harz-Bindemittel (Polyvinylbutyral (BM-2 der Firma Sekisui Chemical Co., Ltd.) in 980 Gew.-Tei len Tetrahydrofuran dispergiert unter Bildung einer Beschichtungs- Flüssigkeit, die durch Tauchbeschichten aufgebracht und dann 30 min lang bei 100°C getrocknet wurde unter Bildung einer Ladungen bildenden Schicht mit einer Filmdicke von etwa 0,2 µm. Anschließend wurden 100 Gew.-Teile Hydrazon-Verbindung und 100 Gew.-Teile Polycarbonatharz (TOUGHZET B-500 der Firma Idemitsu Kosan Co., Ltd.) in 900 Gew.-Teilen Dichlormethan gelöst zur Herstellung einer Beschichtungs-Lösung, die durch Tauchbeschich ten aufgebracht und dann 60 min lang bei 100°C getrocknet wurde unter Bil dung einer Ladungen transportierenden Schicht mit einer Filmdicke von etwa 25 µm, wodurch ein organischer Photoleiter vom Laminat-Typ erhalten wurde.

Ausführungsformen 5 bis 8 (Zwei-Stufen-Versiegelung)

In der Stufe der Versiegelung in dem Verfahren zur Erzeugung von anodi schen Oxidationsfilmen bei den Ausführungsformen 5 bis 8 wurde die Behand lung jeweils unter den gleichen Bedingungen wie bei den Ausführungsformen 1 bis 4 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Konzentration von Nickelfluorid (TOP-SEAL L-100 der Firma Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) bei den Ausführungsformen 5 bis 8 4 g/l betrug.

Vergleichsbeispiele 1 und 2 (Ein-Stufen-Versiegelung)

In der Stufe der Versiegelung in dem Verfahren zur Erzeugung eines anodi schen Oxidationsfilms wurde die Versiegelungs-Behandlung in nur einer Stufe durchgeführt mit Nickelacetat (TOP-SEAL H298, 40 ml/l, der Firma Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) für 8 min bei den beiden Temperatur-Bedin gungen 60°C und 80°C. Die übrigen Bedingungen waren die gleichen wie bei der Ausführungsform 1.

Vergleichsbeispiele 3 und 4 (Ein-Stufen-Versiegelung)

In der Stufe der Versiegelung in dem Verfahren zur Erzeugung eines anodi schen Oxidationsfilms wurde die Versiegelungs-Behandlung in nur einer einzi gen Stufe durchgeführt mit Nickelfluorid (TOP-SEAL L-100 der Firma Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) in einer Konzentration von 2 g/l unter den bei den Zeit-Bedingungen für 2 min und 10 min. Die übrigen Bedingungen waren die gleichen wie bei der Ausführungsform 1.

Vergleichsbeispiele 5 und 6 (Ein-Stufen-Versiegelung)

In der Stufe der Versiegelung in dem Verfahren zur Erzeugung eines anodi schen Oxidationsfilms wurde die Versiegelungs-Behandlung in nur einer einzi gen Stufe durchgeführt mit Nickelfluorid (TOP-SEAL L-100 der Firma Okuno Chemical Industries Co., Ltd.) in einer Konzentration von 4 g/l unter zwei Zeit- Bedingungen für 2 min und 10 min. Die übrigen Bedingungen waren die glei chen wie bei der Ausführungsform 1.

Jeder der so herstellten Photoleiter wurde in einen Digital-Kopierer eingebaut, der modifiziert worden war zur Bestimmung des Oberflächenpotentials des Photoleiters, und er wurde bewertet in bezug auf die Differenz in dem La dungspotential zwischen der ersten Umdrehung und der zweiten Umdrehung bei einer Anfangszeit und nach der Anfertigung von 100 000 Kopien, und es wurde das Bild bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in der Tabelle 2 angegeben.

In der Tabelle sind die Ergebnisse der Bildbewertung wie folgt angegeben:
gut: es wurde kein Verschleierungs-Bilddefekt festgestellt
X: es wurde ein Verschleierungs-Bilddefekt festgestellt.

Wie aus den in der Tabelle 2 oben angegebenen Ergebnissen ersichtlich, wurde durch Durchführung einer Zwei-Stufen-Versiegelungsbehandlung bei der Erzeugung des anodischen Aluminium-Oxidationsfilms bei den Ausfüh rungsformen 1 bis 8 die Potential-Differenz zwischen der ersten Umdrehung und der zweiten Umdrehung am Anfang und nach der Anfertigung von 100 000 Kopien in einem Digital-Kopierer bemerkenswert vermindert auf 15 V oder we niger, verglichen mit den Vergleichsbeispielen 1 bis 6, bei denen eine Ein- Stufen-Versiegelungsbehandlung durchgeführt wurde. Außerdem wurde in dem Bild kein Verschleierungsbild-Defekt festgestellt, so daß ein gutes Er gebnis erhalten wurde.

Wie vorstehend beschrieben, ist bei einem Digital-Kopierer die Differenz in bezug auf das Ladungspotential zwischen der Anfangszeit des Betriebs und nach der jeweiligen Druckermüdung gemäß der vorliegenden Erfindung gering und es wird ein gutes Bild erhalten ohne Beeinträchtigung (Verschlechterung) der übrigen Eigenschaften des Photoleiters selbst bei einem Verfahren ohne Vor-Aufladung.

Die vorliegende Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf ver schiedene bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann auf diesem Gebiet selbstverständlich, daß sie darauf nicht be schränkt ist, sondern daß Änderungen und Modifikationen vorgenommen wer den können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung ver lassen wird, und es ist auch ersichtlich, daß die nachfolgenden Patentansprü che alle diese Änderung und Modifikationen umfassen, so daß diese innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung liegen.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Substrats für einen elektrophotographi schen Photoleiter, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen umfaßt:
Erzeugung eines anodischen Oxidationsfilms auf der Oberfläche eines Alumi nium-Substrats;
Durchführung einer ersten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelfluorid als Versiegelungsmittel bei einer spezifischen Temperatur, bei dem Aluminium- Substrat mit dem darauf erzeugten anodischen Oxidationsfilm; und
Durchführung einer zweiten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelacetat als Versiegelungsmittel bei einer spezifischen Temperatur bei dem Aluminium- Substrat mit dem darauf erzeugten anodischen Oxidationsfilm, das der ersten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelfluorid als Versiegelungsmittel unterwor fen worden ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzen tration des Versiegelungsmittels, das Nickelfluorid umfaßt 0,8 bis 20 g/l, vor zugsweise 1,2 bis 10 g/l, beträgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Temperatur der ersten Versiegelungs-Behandlung 10 bis 35°C, vorzugsweise 20 bis 30°C, beträgt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzen tration des Versiegelungsmittels, das Nickelacetat umfaßt, 1,5 bis 15 g/l, vor zugsweise 5,0 bis 10 g/l, beträgt.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Temperatur der zweiten Versiegelungs-Behandlung 70 bis 95°C, vorzugsweise 80 bis 90°C, beträgt.

6. Substrat für einen elektrophotographischen Photoleiter, dadurch ge kennzeichnet, daß er umfaßt:
ein Aluminium-Substrat; und
einen auf dem Aluminium-Substrat erzeugten anodischen Oxidationsfilm,
wobei das Aluminium-Substrat mit dem darauf erzeugten anodischen Alumini umoxidationsfilm einer ersten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelfluorid als Versiegelungsmittel und dann einer zweiten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelacetat als Versiegelungsmittel unterworfen worden ist.

7. Substrat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzen tration des Versiegelungsmittels, das Nickelfluorid umfaßt, 0,8 bis 20 g/l, vor zugsweise 1,2 bis 10 g/l, beträgt.

8. Substrat nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die er ste Versiegelungs-Behandlung bei einer Temperatur von 10 bis 35°C, vor zugsweise von 20 bis 30°C, durchgeführt wird.

9. Substrat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzen tration des Versiegelungsmittels, das Nickelacetat umfaßt, 1,5 bis 15 g/l, vor zugsweise 5,0 bis 10 g/l, beträgt.

10. Substrat nach den Ansprüchen 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Versiegelungs-Behandlung bei einer Temperatur von 70 bis 95°C, vorzugsweise von 80 bis 90°C, durchgeführt wird.

11. Elektrophotographischer Photoleiter, der mindestens ein Substrat und mindestens eine auf das Substrat auflaminierte lichtempfindliche Schicht auf weist, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat ein Aluminium-Substrat um faßt, das einen darauf erzeugten anodischen Oxidationsfilm aufweist, wobei das Aluminium-Substrat mit dem darauf befindlichen anodischen Oxidationsfilm einer ersten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelfluorid als Versiegelungsmit tel und danach einer zweiten Versiegelungs-Behandlung mit Nickelacetat als Versiegelungsmittel unterworfen worden ist.

12. Photoleiter nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kon zentration des Versiegelungsmittels, das Nickelfluorid umfaßt, 0,8 bis 20 g/l, vorzugsweise 1,2 bis 10 g/l, beträgt.

13. Photoleiter nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Versiegelungs-Behandlung bei einer Temperatur von 10 bis 35°C, vorzugs weise von 20 bis 30°C, durchgeführt wird.

14. Photoleiter nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kon zentration des Versiegelungsmittels, das Nickelacetat umfaßt, 1,5 bis 15 g/l, vorzugsweise 5,0 bis 10 g/l, beträgt.

15. Photoleiter nach den Ansprüchen 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht Phthalocyanin als Ladungen bildende Sub stanz enthält.