DE19715477A1 - Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung hartmagnetischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung hartmagnetischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke

Info

Publication number
DE19715477A1
DE19715477A1 DE1997115477 DE19715477A DE19715477A1 DE 19715477 A1 DE19715477 A1 DE 19715477A1 DE 1997115477 DE1997115477 DE 1997115477 DE 19715477 A DE19715477 A DE 19715477A DE 19715477 A1 DE19715477 A1 DE 19715477A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
melt
hard magnetic
barium
range
melting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1997115477
Other languages
English (en)
Other versions
DE19715477B4 (de
Inventor
Otto Dr Knauf
Carl-Ernst Dr Michelsen
Dagmar Prof Dr Huelsenberg
Hans-Juergen Dr Linz
Juergen Dr Unbekannt
Leonhard Prof Dr Zastrow
Karin Golz-Berner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lancaster Group AG
Original Assignee
Lancaster Group AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lancaster Group AG filed Critical Lancaster Group AG
Priority to DE1997115477 priority Critical patent/DE19715477B4/de
Publication of DE19715477A1 publication Critical patent/DE19715477A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE19715477B4 publication Critical patent/DE19715477B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • H01F1/11—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
    • H01F1/113—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles in a bonding agent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24—Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/26—Iron; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/47—Magnetic materials; Paramagnetic compounds

Description

Die Erfindung betrifft ein Herstellungsverfahren hartmag­ netischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke, die für pharmazeutische und kosmetische Zwecke eingesetzt werden können, sowie eine Vorrichtung zur Herstellung.
Aus der DE 30 41 960-C2 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Magnetpulvers für die Magnetaufzeichnung mit hoher Dich­ te bekannt, bei dem ein hexagonaler Ferrit hergestellt wird, ausgehend von z. B. Bariumoxid und Eisenoxid sowie gezielt dotiert mit einem Oxid von Titanium, Germanium, Vanadium, Niob, Antimon oder Tantal und mit Kobaltoxid, Schmelzen des Gemenges bei 1200 bis 1450°C, Abkühlen, Tempern und Aufarbei­ ten des Produktes. Man erhält z. B. einen Bariumhexaferrit mit niedriger Koerzitivfeldstärke, wie dieser für die Magnetauf­ zeichnung benötigt wird.
In der DE 43 25 071-C2 wird ein Präparat zur Durchblutungs­ förderung beschrieben, das hartmagnetische Einbereichsteilchen von 600 bis 1200 nm mit hoher Koerzitivfeldstärke enthält. Diese Teilchen sind Barium- oder Strontiumhexaferrite, die durch Züchtung von Einkristallen aus einer abgeschreckten Glasschmelze hergestellt werden, wobei von einem Glas des Dreistoffsystems BaO-Fe2O3-B2O3 mit einem breiten Zusammenset­ zungsbereich ausgegangen wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von hartmagnetischen Einbereichsteilchen be­ reitzustellen, bei dem sowohl kleinere Teilchen als auch Teil­ chen maximaler Koerzitivfeldstärke und Kristallperfektion kon­ tinuierlich gewonnen werden können sowie eine Vorrichtung dafür.
Erfindungsgemäß besteht das Verfahren zur Herstellung der hartmagnetischen Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeld­ stärke nach der allgemeinen Formel
MO.6Fe2O3
worin M Barium, Strontium oder ein Gemisch von Barium und Strontium bedeutet, darin, daß aus einem hochreinen Gemenge ein Glas der Zusammensetzung
Fe2O3 25 bis 30 Mol-%
BaO 40 bis 42 Mol-%
B2O3 30 bis 33 Mol-%
unter konsequent oxidischen Bedingungen und Vermeidung von Flüssig-Flüssig-Entmischungen bei Temperaturen von 1360 ± 20°C erschmolzen wird, die kristallfreie homogene Schmelze einer Schnellkühlung mit einer Abkühlgeschwindigkeit von größer als 104 °C/Sekunde unter gleichzeitiger Flakes-Bildung unterworfen wird, die geformten glasigen Flakes bei 790 bis 840°C für 1 bis 3 Stunden getempert und danach zerbrochen werden, die leicht in Säure lösliche Matrix entfernt wird und die ver­ bliebene kristalline Barium(Strontium)-hexaferritphase gewa­ schen und getrocknet wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bedeutet "konsequent oxidische Bedingungen", daß die Schmelze durch stark oxidie­ rende Einsatzstoffe sowie eine ständige Versorgung der Schmel­ ze stets mit Sauerstoffüberschuß gefahren wird. Dabei beträgt der Sauerstoff-Partialdruck wenigstens 0,2 bar bei Abwesenheit von Reduktionsmitteln.
Der Begriff "hochrein" bedeutet, daß jegliche zusätzliche Ionen, wie Titanium, Germanium, Vanadium, Antimon, Kobalt, Chlorid und Sulfat auch in geringen Mengen nicht vorhanden sind. Der Chloridgehalt sollte 0,002 Gew.-% nicht übersteigen. Der Gehalt von S2-, SO3 und P2O5 sollte jeweils kleiner als 0,001 Gew.-% sein.
Der Gehalt der Summe an Fremdionen liegt somit allgemein unter 0,5 Gew.-%, vorzugsweise unter 0,3 Gew.-%.
Der technische Prozeß ist so zu führen, daß das kristal­ line Produkt keinerlei zweiwertiges Eisen enthält. Die Anwe­ senheit von zweiwertigem Eisen in Form von FeO führt zum Ein­ bau des FeO in die Kristallstruktur des Bariumhexaferrits, wodurch Verluste bei der Koerzitivfeldstärke erzeugt werden. Das gleiche gilt für das Vorhandensein der oben genannten Fremdionen. Das Gemenge enthält somit ausschließlich die im geschmolzenen Glas enthaltenen Elemente sowie solche, die beim Schmelzen vollständig flüchtig werden, wie z. B. CO2.
Unter dem Begriff "hohe Koerzitivfeldstärke" werden Koerzitiv­ feldstärken von 4000 bis 5000 Oerstedt verstanden.
Die Abkühlgeschwindigkeit der Schmelze beträgt vorzugs­ weise 104 bis 106 °C/Sekunde.
Die Tempertemperatur beträgt vorzugsweise 825 bis 835°C im Zeitraum von 1 bis 2,5 Stunden.
Die hergestellten hartmagnetischen Einbereichsteilchen haben eine Korngröße im Bereich von 0,1 bis 1 µm. Besonders bevorzugt sind Teilchen mit einer Korngröße von 0,1 bis 0,55 µm, insbesondere von 0,3 bis 0,5 µm. Die Einstellung der Teil­ chengröße kann vorzugsweise über die Temperzeit und Tempertem­ peratur entsprechend beeinflußt werden, d. h. längere Temper­ zeiten z. B. führen zu größeren Teilchen und umgekehrt. Bevor­ zugte Temperzeiten liegen bei 60 bis 120 Minuten.
Bei der Temperung ist es ebenfalls besonders vorteilhaft, wenn die Teilchen ständig von einem sauerstoffhaltigen Gas­ strom bei Abwesenheit reduzierender Bestandteile umspült wer­ den. Der O2-Partialdruck beträgt dabei vorteilhaft ≧ 0,2 bar.
Die Herstellung der Schmelze erfolgt in einer Vorrichtung in der Weise, daß in einem Einschmelzgefäß aus Platinblech unter konduktiver elektrischer Beheizung eine Schmelztempera­ tur im Bereich von 1340 bis 1380°C eingestellt wird, und eine Auslauftemperatur im Bereich von 1320 bis 1350°C durch zu­ sätzliche Beheizung der Düse gewährleistet wird. Die mit die­ ser Temperatur auslaufende Schmelze, die so homogen wie mög­ lich ist und keinerlei Kristalle enthält, wird unmittelbar mit einer wassergekühlten Metallfläche in Berührung gebracht, vorteilhaft mit zwei wassergekühlten, gegeneinander rotieren­ den Walzen, wo durch schnelle Abkühlung bei gleichzeitiger Verformung im Spalt zwischen den Walzen amorphe Schuppen (Fla­ kes) entstehen. Diese Flakes werden anschließend bei möglichst gleichzeitiger Umspülung durch Luft, besser jedoch durch Sau­ erstoff, für einen Zeitraum von 1 bis 3 Stunden bei 790 bis 840°C, vorzugsweise 825 bis 835°C und 1 bis 2,5 Stunden in einer Tempereinrichtung getempert.
Die Temperung kann auch vorteilhaft bei 810 bis 820°C über 1,5 bis 2 Stunden durchgeführt werden.
Die getemperten Flakes werden zerbrochen, und anschlie­ ßend wird die chemisch leichter lösliche Matrix (z. B. die Glasmatrix) entfernt, z. B. mit einer Säure, vorteilhaft mit verdünnter Essigsäure, wobei die Hexaferritphase als unlösli­ che Phase zurückbleibt und die löslichen Bestandteile heraus­ gelöst werden und wieder zurückgeführt werden können. Als Säuren können auch organische Säuren, wie Ameisensäure, oder anorganische verdünnte Säuren verwendet werden.
Um den Gehalt an freiem Barium oder Strontium zu senken, insbesondere auf einen Gehalt von gleich oder weniger als 0,2 Gew.-% freies Barium oder freies Strontium, erfolgt ein mehr­ maliges Waschen der Kristalle, vorzugsweise mit Wasser, und anschließend erfolgt die Trocknung zu einem Hexaferritpulver mit gut ausgebildeten hexagonalen Kristallen der Größe 0,1 bis 1 µm und einer Koerzitivfeldstärke im Bereich von 4000 bis 5000 Oerstedt.
Das zur Schmelzerleichterung zugegebene Flußmittel B2O3 kann nach der Abtrennung von der Hexaferritphase recycliert und dem Verfahren wieder zugeführt werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird mit einer stark oxidierenden Schmelzatmosphäre und Aufrechterhaltung dieser oxidierenden Atmosphäre über den gesamten Prozeß bis zur Tem­ perung gewährleistet, daß bei hochreinen Einsatzprodukten hartmagnetische Einbereichsteilchen der eingangs genannten allgemeinen Formel hergestellt werden können mit Teilchengrö­ ßen bis zu 1 µm und mit hohen Koerzitivfeldstärken über 3500 Oe, vorzugsweise über 4000 Oe.
Die oxidierende Schmelzatmosphäre kann sowohl durch frei­ en Sauerstoff- bzw. Luftzutritt zur Oberfläche der Schmelze im Schmelzbehälter und im Homogenisierungsteil als auch durch Diffusionssauerstoff durch die Platinbehälter hindurch sowie durch Einbringen eines stark sauerstoffhaltigen Rohstoffes (z. B. eines Nitrates) gewährleistet werden.
Besonders vorteilhaft bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist eine Arbeitsweise, bei der das Einsatzgemenge kontinuier­ lich unter Ausbildung eines Cold Top-Betriebes eingebracht wird. Cold Top-Betrieb bedeutet, daß die Gemengedecke auf dem Schmelzbad schwimmt und dabei die Schmelze von der Umgebung isoliert, wodurch Verdampfungsverluste vermieden werden.
Die Erfindung betrifft auch eine Vorrichtung zur Herstel­ lung von hartmagnetischen Einbereichsteilchen mit hohen Koer­ zitivfeldstärken, gekennzeichnet durch eine Schmelzeinrich­ tung, eine Abkühleinrichtung, eine Tempereinrichtung, eine Mahleinrichtung und eine Trenneinrichtung, worin die Schmelz­ einrichtung gebildet wird durch ein elektrisch beheiztes Pla­ tingefäß, eine sich daran anschließende Läuterrohr- und Homo­ genisiereinrichtung, die weiter unten näher erläutert wird, und eine Abkühleinrichtung für die Schmelze durch zwei gegen­ einanderlaufende, gekühlte Metallwalzen, durch die die hohe Abkühlgeschwindigkeit bewirkt wird. Die dabei gebildeten Fla­ kes gelangen aus einer Sammeleinrichtung in eine Temperein­ richtung mit einer Gaszu- und Gasabführung, wobei besonders zu beachten ist, daß die einzelnen Flakes mit dem größten Teil ihrer Oberfläche der Sauerstoffspülung ausgesetzt sind.
An die Tempereinrichtung schließt sich eine Mahleinrich­ tung an, in der die Flakes zerbrochen werden auf eine Größe von kleiner 1 mm, vorzugsweise kleiner 100 µm. Als Mahlein­ richtung können übliche Mühlen eingesetzt werden.
Die zerbrochenen Flakes gelangen anschließend in einen Lösungsbehälter, in dem die leichter lösliche Matrix (Borat­ glas und Bariumboratkristalle) herausgelöst wird. Dies erfolgt beispielsweise mit einer verdünnten Säure, z. B. mit Essigsäu­ re. Dann wird das erhaltenen kristalline Produkt gewaschen und getrocknet.
Die erfindungsgemäße Läuterrohr- und Homogenisiereinrich­ tung besteht aus einem ersten rohrförmigen Horizontalabschnitt (Nachschmelzer), in dem die Schmelztemperatur auf etwa 1340 bis 1380°C gehalten wird. Mit dem ersten Horizontalabschnitt verbundenen ist ein senkrecht verlaufender, ebenfalls rohrför­ miger Vertikalabschnitt, an den sich ein damit verbundener und auf Höhe des Schmelzspiegels in dem Platingefäß verlaufender zweiter Horizontalabschnitt anschließt. Der zweite Horizontal­ abschnitt kann eine freie Oberfläche aufweisen, die einen ungehinderten Luft- und Sauerstoffzutritt ermöglicht.
Durch die vorgenommene Gliederung des Schmelzgefäßes in Vorschmelzer (Platingefäß 1), Nachschmelzer (erster Horizon­ talabschnitt), Läuter- und Homogenisierungsteil mit zahlrei­ chen Einbauten (Schikanen) wird durch einen langen Weg der Schmelze und eine gezielte Einstellung des Temperaturprofils vom Einschmelzen bis zum Auslaufen eine gute Homogenität des geschmolzenen Materials gewährleistet.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der erfin­ dungsgemäß hergestellten hartmagnetischen Einbereichsteilchen aus Bariumhexaferrit, Strontiumhexaferrit oder Barium/Stronti­ um-hexaferrit mit Teilchengrößen unter 550 nm. Derartige Teil­ chen werden vorteilhaft in kosmetische und/oder pharmazeuti­ sche Mittel eingebracht, die eine Anregung der Durchblutung der Haut auch ohne Anlegen eines Magnetfeldes ermöglichen.
Die Vorteile der Erfindung bestehen in der sicheren Fer­ tigung hochkoerzitiver hartmagnetischer Einbereichsteilchen bei einstellbarer Korngröße, wobei diese Teilchen vorteilhaft in kosmetischen und pharmazeutischen Formulierungen eingesetzt werden können. Ein weiterer Verfahrensvorteil besteht darin, daß Hilfsstoffe prozeßintern im Kreislauf geführt werden kön­ nen.
Die Erfindung soll nachstehend durch Beispielenäher erläutert werden. In der dazugehörigen Zeichnung zeigt
Fig. 1 ein Fließbild des Verfahrens;
Fig. 2 eine schematische Darstellung der Läuterrohr- und Homogenisiereinrichtung der Erfindung.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung zur Herstellung von hartmagnetischen Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeld­ stärke besteht aus einer Schmelzeinrichtung, einer Abkühlein­ richtung, einer Tempereinrichtung 20, einer Mahleinrichtung 21 und einer Trenneinrichtung 22, worin die Schmelzeinrichtung gebildet wird durch ein direkt elektrisch beheiztes Platin­ gefäß 1, eine unter dem Platingefäß 1 angeordnete direkt be­ heizte Läuterrohr- und Homogenisiereinrichtung 2 mit wenig­ stens einem ersten Horizontalabschnitt 3, einem damit verbun­ denen und senkrecht verlaufenden Vertikalabschnitt 4 und einem mit dem Vertikalabschnitt 4 verbundenen und auf Höhe des Schmelzspiegels 11 im Platingefäß 1 verlaufenden zweiten Hori­ zontalabschnittes 5, wobei die ebenfalls aus Platin bestehende Läuterrohr- und Homogenisiereinrichtung 2 in den einzelnen Abschnitten angeordnete Schikanen 6 aufweist. Die Schmelzein­ richtung enthält weiterhin einen in dem zweiten Horizontal­ abschnitt 5 angeordneten Speiser 7 mit Ablaufdüse 8. Die Ab­ kühleinrichtung wird durch gegeneinanderlaufende, gekühlte Metallwalzen 10 für die aus der Ablaufdüse 8 austretende Schmelze gebildet.
Die im Strömungsbereich der schmelze angeordneten Schika­ nen sind unterschiedlich geformte Einbauten und bewirken eine Änderung der Strömungsrichtung und damit eine besonders inten­ sive Durchmischung der Schmelze, um diese sehr homogen am Düsenaustritt zu erhalten.
Das gesamte Aggregat ist derart in einen Feuerfestkörper eingebaut, daß zwischen Platin- und Feuerfestmaterial eine stark poröse keramische Schicht existiert, in die an mehreren Stellen Platin-Einspeiseröhrchen für Sauerstoffgas eingebettet sind. Über ein Sauerstoffversorgungssystem läßt sich ein Sau­ erstoffaußendruck erzeugen, der den Transport von Sauerstoff durch die Platinröhrchen an die Schmelze ermöglicht. Dadurch wird zusätzlich eine stark oxidierende Schmelzatmosphäre gesi­ chert, die primär durch Zugabe eines starken Oxidationsmittels als Gemengebestandteil erzeugt wird, z. B. durch Zugabe eines stark sauerstoffhaltigen Salzes, wie Bariumnitrat.
Nachfolgend wird konkret die Herstellung eines Barium­ hexaferrits als Beispiel beschrieben, wobei die Erfindung darauf nicht eingeschränkt ist.
Beispiel 1
Das Ausgangsgemenge bestand aus 664,6 g eines Eisenoxid­ rohstoffes, der 99,6 Gew.-% Fe2O3 enthielt, 1224 g BaCO3 und 627 g H3BO3. Dabei wurde ein Viertel des BaCO3 bei unveränder­ tem BaO in der Schmelze als Ba(NO3)2 eingesetzt. Die Schmelz­ temperatur betrug 1350°C, der O2-Partialdruck betrug 0,2 bar. Unter diesen Bedingungen verweilte die Schmelze etwa 3,5 Stun­ den. Die Abkühlung der Schmelze erfolgte mit einer Ge­ schwindigkeit von 2,5×104 °C/Sekunde. Bei der anschließenden Temperung der gebildeten Flakes wurde eine Temperatur von 830°C für 2 Stunden bei lockerer Packung der Flakes und intensi­ ver Luftumspülung eingehalten. Die Separierung von Matrixphase und Bariumhexaferritphase des auf eine Korngröße von kleiner 125 µm zerbrochenen Produktes erfolgte mit 20%iger Essigsäu­ re. Danach wurde das Pulver dreimal mit Wasser gewaschen und bei 105°C getrocknet.
Die Teilchengröße des Endproduktes (Sechsecke, längste Strecke auf der Basisfläche) betrug 100 bis 550 nm; die Koer­ zitivfeldstärke 5041 Oe. Der Gehalt an freiem Barium lag bei nur noch 0,07 Gew.-%.
Beispiel 2
Es wurde wie im Beispiel 1 gearbeitet mit den folgenden Unterschieden: Das Ausgangsgemenge bestand aus 36,5 kg eines Eisenoxidrohstoffes, der 99,6 Gew.-% Fe2O3 enthielt, 60,5 kg BaCO3 und 28,5 kg B2O3. Dabei wurde ein Fünftel des BaCO3 bei unverändertem BaO in der Schmelze als Ba(NO3)2 eingesetzt. Die Abkühlgeschwindigkeit betrug 104 °C/Sekunde.
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)
Es wurde wie im Beispiel 1 gearbeitet, mit Ausnahme des­ sen, daß ein Eisenrohstoff mit 95,9 Gew.-% Fe2O3 eingesetzt wurde. Die Flakes wurden im Temperofen bei 830°C ohne beson­ dere Überwachung der Atmosphäre getempert. Das Separieren der Matrix erfolgte mit 40%iger Essigsäure, und es wurde einmal mit Wasser nachgewaschen. Die erhaltenen Bariumhexaferritteil­ chen hatten eine Koerzitivfeldstärke von 3800 Oe, und der Gehalt an freiem Barium lag bei 0,2 Gew.-%.

Claims (15)

1. Verfahren zur Herstellung von hartmagnetischen Einbereich­ steilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke gemäß der allgemeinen Formel
MO.6Fe2O3
worin M Barium, Strontium oder ein Gemisch von Barium und Strontium bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß aus einem hochreinen Gemenge ein Glas der Zusammensetzung
Fe2O3 25 bis 30 Mol-%
BaO 40 bis 42 Mol-%
B2O3 30 bis 33 Mol-%
unter starken und konsequent oxidischen Bedingungen bei Tempe­ raturen von 1360 ± 20°C erschmolzen wird, die Schmelze einer Schnellkühlung mit einer Abkühlgeschwindigkeit von gleich oder größer als 104 °C/Sekunde unter gleichzeitiger Flakesbildung unterworfen wird, die geformten glasigen Flakes bei 790 bis 840°C für 1 bis 3 Stunden getempert und danach zerbrochen werden, die in Säure leicht lösliche Matrix entfernt wird und die verbliebene kristalline Barium(Strontium)-hexaferritphase gewaschen und getrocknet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man konsequent oxidische Bedingungen durch einen Sauerstoff-Parti­ aldruck von wenigstens 0,2 bar bei Abwesenheit von Reduktions­ mitteln einstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hartmagnetischen Einbereichsteilchen auf eine Korngröße im Bereich von 0,1 bis 1 µm, vorzugsweise von 0,1 bis 0,55 µm eingestellt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperung im Temperaturbereich von 825 bis 835°C über eine Zeitraum von 1 bis 2,5 Std. durchgeführt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß während der Temperung die hartmagnetischen Einbereichsteilchen an nahezu ihrer gesamten Oberfläche ständig von einem sauer­ stoffhaltigen Gas umspült werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die getemperten hartmagnetischen Einbereichsteilchen gewaschen werden, bis der Anteil anhaftender Fremdstoffe unter 0,2 Gew.-% freies Barium oder freies Strontium liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmelze Flußmittel zugegeben werden, die nach der Abtrennung mittels Säure von der Säure separiert danach wieder der Schmelze zugeführt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Flußmittel B2O3 ist.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das als Ausgangsstoff eingesetzte Metalloxidpulver eine Reinheit von wenigstens 99,5% Fe2O3 hat.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Schmelzen des Gemenges unter Aufrech­ terhaltung eines Cold-Top-Betriebes erfolgt.
11. Vorrichtung zur Herstellung von hartmagnetischen Einbe­ reichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke, bestehend aus einer Schmelzeinrichtung, einer Abkühleinrichtung, einer Tem­ pereinrichtung (20), einer Mahleinrichtung (21) und einer Trenneinrichtung (22), worin die Schmelzeinrichtung gebildet wird durch ein direkt beheiztes Platingefäß (1), eine unter dem Platingefäß (1) angeordnete direkt beheizte Läuterrohr- und Homogenisiereinrichtung (2) mit wenigstens einem ersten Horizontalabschnitt (3), einem damit verbundenen und senkrecht nach oben verlaufenden Vertikalabschnitt (4) und einem mit dem Vertikalabschnitt (4) verbundenen und auf Höhe des Schmelz­ spiegels (11) im Platingefäß (1) verlaufenden zweiten Hori­ zontalabschnittes (5), wobei die ebenfalls aus Platin beste­ hende Läuterrohr- und Homogenisiereinrichtung (2) in den ein­ zelnen Abschnitten angeordnete Schikanen (6) aufweist, und wobei die Schmelzeinrichtung weiterhin einen in dem zweiten Horizontalabschnitt (5) angeordneten Speiser (7) mit Ablaufdü­ se (8) hat.
12. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Abkühleinrichtung durch gegeneinanderlaufende, gekühlte Metallwalzen (10) für die aus der Ablaufdüse (8) austretende Schmelze gebildet wird.
13. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die im Strömungsbereich der Schmelze angeordneten Schikanen unterschiedlich geformte Einbauten sind, die zu einer Änderung der Strömungsrichtung führen.
14. Verwendung von hartmagnetischen Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke und einer Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 0,55 µm in kosmetischen Zubereitungen.
15. Verwendung von hartmagnetischen Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke und einer Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 0,55 µm zur Herstellung von pharmakologischen Zubereitungen.
DE1997115477 1997-04-10 1997-04-10 Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung hartmagnetischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke Expired - Lifetime DE19715477B4 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997115477 DE19715477B4 (de) 1997-04-10 1997-04-10 Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung hartmagnetischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997115477 DE19715477B4 (de) 1997-04-10 1997-04-10 Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung hartmagnetischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19715477A1 true DE19715477A1 (de) 1998-10-15
DE19715477B4 DE19715477B4 (de) 2006-05-11

Family

ID=7826430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997115477 Expired - Lifetime DE19715477B4 (de) 1997-04-10 1997-04-10 Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung hartmagnetischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19715477B4 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2791570A1 (fr) * 1999-03-31 2000-10-06 Oreal Patch a effet de champ magnetique
US6669389B2 (en) 2000-07-12 2003-12-30 L'oreal S.A. Device for applying a product and method for manufacturing device
US6866437B2 (en) 2000-03-03 2005-03-15 L'oreal Device having a magnetic applicator and/or wiper member

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4233169A (en) * 1979-04-13 1980-11-11 Corning Glass Works Porous magnetic glass structure
DE4325071C2 (de) * 1993-07-19 1995-08-10 Lancaster Group Ag Präparat zur Durchblutungsförderung

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2791570A1 (fr) * 1999-03-31 2000-10-06 Oreal Patch a effet de champ magnetique
EP1043018A1 (de) * 1999-03-31 2000-10-11 L'oreal Pflaster mit magnetischer Wirkung
US6866437B2 (en) 2000-03-03 2005-03-15 L'oreal Device having a magnetic applicator and/or wiper member
US6669389B2 (en) 2000-07-12 2003-12-30 L'oreal S.A. Device for applying a product and method for manufacturing device

Also Published As

Publication number Publication date
DE19715477B4 (de) 2006-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69828201T2 (de) Verfahren zur herstellung von hochreinem silizium und vorrichtung dafür
CH661919A5 (de) Verfahren und einrichtung zur erzeugung von silizium aus siliciumtetrafluorid.
DE3633030A1 (de) Aluminiumoxid-titandioxid-compositpulver und verfahren zu ihrer herstellung
DE2360699A1 (de) Glasfaser mit hohem elastizitaetsmodul und verfahren zu ihrer herstellung
EP0186042B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von keramischen Pulvern auf Basis von ein- und/oder mehrkomponentigen Metalloxiden sowie deren Gemischen
DE3418424A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur herstellung von feinem hochreinem magnesiumoxidpulver
DE3405604A1 (de) Verfahren zur herstellung von magnetischen ferritteilchen fuer die magnetische aufzeichnung
DE3636704C2 (de)
EP0501142B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines monoklinen Zirkonoxids
DE1542165C3 (de) Verfahren zur Herstellung kompakter kugelförmiger Teilchen
DE2924896A1 (de) Verfahren zur herstellung von platinmetallen
DE2658124B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Elektroschmelzkorund
DE19715477A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung hartmagnetischer Einbereichsteilchen mit hoher Koerzitivfeldstärke
EP1076036B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Produkten auf der Basis von kubisch stabilisiertem Zirkonoxid, Produkte erhältlich nach diesem Verfahren und deren Verwendung
DE2915396C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Yttriumoxid mit besonders großen Partikeln
EP0327660A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Füllstoffen und Flammschutzmitteln auf der Basis von Aluminiumhydroxid in Form von Hydrargillit
DE3721767A1 (de) Verfahren zur herstellung feinteiliger bariumhexaferritpigmente aus halogenidschmelzen sowie die verwendung derartig hergestellter bariumhexaferritpigmente
DE2913207C2 (de) Kalkhaltiges Mittel zum Behandeln von Eisenschmelzen
DE2729464C2 (de)
DE3711371A1 (de) Verfahren zur gewinnung von v(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)
DE2635373A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen zuechtung von einkristallen bestimmter form
EP0501231A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallfolien sowie deren Verwendung
EP0704408A1 (de) Verfahren und Vorrichtungen zur Herstellung von Bismutoxid und Bismutlegierungsoxiden
WO1995019934A1 (de) Herstellung von kristallinen natriumdisilicaten
DE1467347B2 (de) Verfahren zur herstellung von bleiglaette

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: H01F 1/11

8364 No opposition during term of opposition
R071 Expiry of right