DE19706237A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

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DE19706237A1
DE19706237A1 DE19706237A DE19706237A DE19706237A1 DE 19706237 A1 DE19706237 A1 DE 19706237A1 DE 19706237 A DE19706237 A DE 19706237A DE 19706237 A DE19706237 A DE 19706237A DE 19706237 A1 DE19706237 A1 DE 19706237A1
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Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das in einer licht­ empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht einen Pyrazolotriazolkuppler und in derselben oder in einer weiteren Schicht einen neuen Entwickleroxidationsprodukt (EOP)-Fänger enthält.
Es ist bekannt, farbige fotografische Bilder durch chromogene Entwicklung herzustellen, d. h. dadurch, daß man bildmäßig belichtete Silberhalogenidemulsionsschichten in Gegenwart geeigneter Farbkuppler mittels geeigneter farbbildender Entwicklersubstanzen - sogenannter Farbentwickler - entwickelt, wobei das in Übereinstimmung mit dem Silber­ bild entstehende Oxidationsprodukt der Entwicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Farbstoffbildes reagiert. Als Farbentwickler werden gewöhnlich aroma­ tische, primäre Aminogruppen enthaltende Verbindungen, insbesondere solche vom p-Phenylendiamintyp, verwendet.
Zur Herstellung von Purpurfarbstoffbildern werden üblicherweise Pyrazolonkuppler ver­ wendet. Die aus diesen Pyrazolonkupplern erhaltenen Bildfarbstoffe weisen vielfach eine nicht ideale Absorption auf. Besonders störend ist die gelbe Nebenfarbdichte, die zur Erzielung von brillanten Farben in dem fotografischen Bild die Verwendung von Masken­ kupplern oder die Anwendung anderer Maskiertechniken erforderlich macht. Eine gewisse Verbesserung in dieser Hinsicht konnte durch die Verwendung von 3-Anilinopyrazolon­ kupplern erzielt werden. Die Farbwiedergabe läßt aber immer noch zu wünschen übrig.
Als Purpurkuppler können auch mit 5-gliedrigen Heterocyclen kondensierte Pyrazole - sogenannte Pyrazoloazole - verwendet werden. Deren Vorteil gegenüber einfachen Pyrazolen ist, daß sie Farben von größerer Formalin-Beständigkeit und reineren Absorp­ tionsspektren aufweisen (EP-A-178 789).
Ein großes Problem beim Einsatz der häufig verwendeten Pyrazolotriazol-Purpurkuppler ist die geringe Stabilität der erhaltenen Bildfarbstoffe bei der Einwirkung von Licht.
Die jetzt durchgeführten Untersuchungen bestätigen, daß dieser Effekt zum Teil durch die üblicherweise in den nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten eines farbfotografischen Materials eingesetzten EOP-Fänger hervorgerufen wird. Bei diesen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um Hydrochinonverbindungen, die durch langkettige oder volumi­ nöse Alkylgruppen bzw. durch einen hydrophobierenden Acylaminorest substituiert sind oder um Di-Sulfonamidophenole (EP-A-560 198).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Stabilität eines farbfotografischen Auf­ zeichnungsmaterials, das einen Pyrazolotriazol-Purpurkuppler enthält, zu verbessern.
Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend genannte Aufgabe mit einem farbfoto­ grafischen Aufzeichnungsmaterial nach Patentanspruch 1 gelöst wird.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger wenigstens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, wenigstens eine grünempfindliche Silberhalogenidemul­ sionsschicht, der ein Purpurkuppler zugeordnet ist, und wenigstens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Blaugrünkuppler zugeordnet ist sowie nicht licht­ empfindliche Zwischenschichten zwischen den Schichten unterschiedlicher Farbempfind­ lichkeit enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es in wenigstens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht als Purpurkuppler einen Pyrazolotriazolkuppler enthält und es in wenigstens einer der genannten Schichten als EOP-Fänger eine Verbindung der Formel I
worin
X1, X2 eine Einfachbindung, -O- oder -NR7-,
R1 Wasserstoff oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe,
R2 Wasserstoff oder -CO-X1-R4,
R3 Wasserstoff oder -CO-X2-R5,
R4, R5 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe,
R6 Alkyl, Aryl, Acyl, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, Halogen, -OH, -COOM, -SO3M, -CN oder -NO2,
R7 Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Acyl,
M Wasserstoff oder ein Kation und
n 0, 1, 2 oder 3 bedeuten
und wobei wenigstens ein Substituent R2 oder R3 Wasserstoff ist, enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeuten in der Formel I
X1, X2 eine Einfachbindung, -O- oder -NR7-,
R1 Wasserstoff,
R2 Wasserstoff oder -CO-X1-R4,
R3 Wasserstoff oder -CO-X2-R5,
R4, R5 Alkyl oder Aryl,
R6 Alkyl, Acyl, Alkoxy oder Chlor,
R7 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
M Wasserstoff oder ein Kation und
n 0 oder 1 und
weiterhin ist wenigstens ein Substituent R2 oder R3 Wasserstoff und der Substituent -NR3-CO-X2-R5 steht in para- oder ortho-Position zum Substituenten -OR1.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeuten in der Formel I
X1, X2 eine Einfachbindung, -O- oder -NR7-,
R1, R2, R3 Wasserstoff,
R4, R5 Alkyl oder Aryl,
R6 Alkyl, Acyl, Alkoxy oder Chlor,
R7 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
M Wasserstoff oder ein Kation,
n 0 oder 1 und
der Substituent -NR3-CO-X2-R5 steht in para-Position zum Substituenten -OR1.
Ein durch R1 bis R7 dargestellter oder darin enthaltener Alkyl- oder Alkenylrest kann geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein.
Ein durch R1 bis R7 dargestellter oder darin enthaltener Rest kann seinerseits sub­ stituiert sein; mögliche Substituenten sind Alkyl, Aryl, Acyl, Alkoxy, Aryloxy, Acyl­ oxy, Acylamino, Alkylthio, Arylthio, Chlor, -OH, -COOM, -SO3M, -CN, -NO2 oder -N(R4)2. Wenn es sich bei R4 und R5 um Alkylreste handelt, können diese derart sub­ stituiert sein, daß von der Definition auch polymere Verbindungen eingeschlossen sind. Ein Acylrest kann abgeleitet sein von einer aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäure, von der Kohlensäure, der Carbamidsäure oder der Amido­ schwefelsäure, einer Sulfin-, Phosphon- oder Phosphorsäure.
Benachbarte Reste R1 bis R7 können einen heterocyclischen 5- bis 8-gliedrigen Ring bilden. Benachbart bedeutet in diesem Zusammenhang, daß die Reste von nicht mehr als vier Bindungen getrennt sind.
Beispiele für unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppen sind Alkoxycarbonyl, α-Halogenacyl und Nitrobenzoyl.
Beispiele für geeignete EOP-Fänger der Formel I sind im folgenden angegeben.
Die EOP-Fänger der Formel I werden üblicherweise in einer Menge von 10 bis 1 000 mg/m2 pro Schicht im farbfotografischen Material eingesetzt. Vorzugsweise werden 20 bis 400 mg/m2 verwendet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das farbfoto­ grafische Aufzeichnungsmaterial den EOP-Fänger der Formel I in wenigstens einer nicht lichtempfindlichen Zwischenschicht.
Besonders bevorzugt ist daher ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, daß in wenigstens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht als Purpur­ kuppler einen Pyrazolotriazolkuppler und in wenigstens einer dieser Schicht benach­ barten Zwischenschicht als EOP-Fänger eine Verbindung der Formel I enthält.
Die Verbindungen der Formel I können analog dem in EP-A-98 072 für Disulfon­ amide beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Stellvertretend wird nachfolgend die Synthese der Verbindung I-2 beschrieben.
Synthese von I-2 1) 2-(2-Ethylhexanoylamino)-4-nitrophenol (Vorstufe 1)
77 g 2-Amino-4-nitrophenol werden in 1 600 ml Pyridin gelöst. Bei 15°C gibt man innerhalb 1 Stunde 81 g 2-Ethylhexansäurechlorid zu und erhitzt anschlie­ ßend 5 Stunden auf 35°C. Man gibt 250 ml Methylenchlorid und 700 ml Wasser hinzu, wäscht die organische Phase mit Wasser und verdünnter Salz­ säure, trocknet über Na2SO4 und destilliert das Lösungsmittel ab. Das Roh­ produkt wird mittels Säulenchromatographie (Kieselgel 60, Laufmittel Tolu­ ol/Essigester (4 : 1)) gereinigt und aus wäßrigem Ethanol umkristallisiert: 39 g gelber Feststoff vom Schmelzpunkt 151 bis 152°C.
2) 4-Amino-2-(2-ethylhexanoylamino)-phenol (Vorstufe 2)
39 g Vorstufe 1 werden in 200 ml Ethanol mit H2/Raney-Nickel hydriert. Die Hydrierung wird über einen Zeitraum von 2 Stunden und im Temperaturbe­ reich von 20 bis 40°C bei einem Druck von 2.106 Pa durchgeführt. Der Kata­ lysator wird abgesaugt und 400 ml Wasser zugegeben. Das abgetrennte ölige und getrocknete Produkt (37 g) wird ohne weitere Reinigung weiter umge­ setzt.
3) I-2
37 g Vorstufe 2 werden in 1 000 ml Essigester gelöst. Bei Raumtemperatur gibt man 42 g Stearylisocyanat zu und rührt 6 Stunden. Das Produkt wird abgesaugt und aus Ethanol umkristallisiert: 36 g hellgrauer Feststoff.
Die Pyrazolotriazol-Purpurkuppler werden üblicherweise in einer Gesamtmenge von 50 bis 800 mg/m2 eingesetzt, insbesondere von 100 bis 400 mg/m2.
Bevorzugte Pyrazolotriazolkuppler sind solche der Formel II
worin
R8 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, Cyan, Alkoxy, Acyloxy, Carbamoyloxy, Acylamino oder ein Polymerrest,
Y Wasserstoff oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe,
einer der Reste Z1 und Z2 ein Stickstoffatom und der andere -CR9- bedeuten und
R9 die gleiche Bedeutung wie R8 hat, wobei einer der Reste R8 und R9 eine Ballastgruppe ist oder durch eine Ballastgruppe substituiert ist, wobei die Ballastgruppe auch ein Polymerrest sein kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet
Y Wasserstoff, Chlor, Alkyl, Aryl, Acyl oder
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform haben R8 und R9 zusammen mindestens 15 C-Atome.
Beispiele für geeignete Pyrazolotriazolkuppler der Formel II sind im folgenden angegeben.
Die Verwendung der Verbindungen der Formeln I und II in fotografischen Materialien ist bekannt.
US-A-3 291 609 beschreibt den Einsatz von Acylaminophenolen als sogenannte Ent­ wicklervorläufer-Verbindungen in Schwarzweiß-Materialien.
DE-A-25 36 401 (≘ US-A-4 083 721) beschreibt den Einsatz von speziellen Acyl­ amino- und Diacylaminophenolen als Blaugrünfarbkuppler in einem fotografischen Material, das keinen Pyrazolotriazol-Purpurkuppler enthält.
Fotografische Materialien, die Pyrazolotriazol-Purpurkuppler und Acylaminophenole gemeinsam in einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten, offenbart DE-A-42 36 748.
Es ist jedoch vollkommen überraschend und diesen Schriften nicht zu entnehmen, daß der Einsatz der jetzt beschriebenen Diacylaminophenole, die aufgrund ihres beson­ deren Substitutionsmusters ausgezeichnete EOP-Fänger sind, in einem farbfotografi­ schen Material zu einer Verbesserung der Stabilität führt. Besonders ausgeprägt ist dieser Effekt, wenn sich die neuen EOP-Fänger in einer nicht lichtempfindlichen Zwischenschicht befinden.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farb­ positivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silberfarbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine licht­ empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Vorzugsweise besitzt das erfindungsgemäße Material einen reflektierenden Träger.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfind­ liche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich ange­ ordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nach­ folgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrün­ kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppeln­ de Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfind­ lichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfind­ lichen Teilschichten.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge­ nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsions­ schicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hoch­ empfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silber­ halogenidkörnchen und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabi­ lisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silber­ bromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromid­ emulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trock­ nen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
Beispiele für EOP-Fänger des Standes der Technik, die besonders gut zusammen mit den erfindungsgemäßen EOP-Fängern im fotografischen Material eingesetzt werden können, sind nachfolgend aufgeführt.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Beispiel 1
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben.
Schichtaufbau 1 Schicht 1 (Substratschicht)
0,10 g Gelatine
Schicht 2 (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus 0,50 g AgNO3
, mit
1,25 g Gelatine
0,42 g Gelkuppler Y-1
0,18 g Gelbkuppler Y-2
0,50 g Ölbildner OF-1
0,10 g Stabilisator ST-1
0,70 mg Blausensibilisator BS-1
0,30 mg Stabilisator ST-2
Schicht 3 (Zwischenschicht)
1,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger EF-1
0,06 g EOP-Fänger EF-2
0,12 g Trikresylphosphat (TKP)
Schicht 4 (grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,47 µm) aus 0,40 g AgNO3
, mit
0,77 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler M-1
0,06 g Stabilisator ST-3
0,12 g EOP-Fänger EF-2
0,34 g Dibutylphthalat (DBP)
0,70 mg Grünsensibilisator GS-1
0,50 mg Stabilisator ST-4
Schicht 5 (UV-Schutzschicht)
0,95 g Gelatine
0,30 g UV-Absorber UV-1
0,03 g EOP-Fänger EF-1
0,03 g EOP-Fänger EF-2
0, 15 g Ölbildner OF-2
0,15 g TKP
Schicht 6 (rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO3
, mit
1,0 g Gelatine
0,46 g Blaugrünkuppler C-1
0,46 g TKP
0,03 mg Rotsensibilisator RS-1
0,60 mg Stabilisator ST-5
0,30 g UV-Absorber UV-2
Schicht 7 (UV-Schutzschicht)
0,30 g Gelatine
0, 10 g UV-Absorber UV-3
0,10 g Ölbildner OF-3
Schicht 8 (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner WT-1
0,07 g Beize (Polyvinylpyrrolidon)
1,20 mg Siliconöl
2,50 mg Abstandshalter (Polymethylmethacrylat, mittlere Teilchen­ größe 0,8 µm)
0,30 g Härtungsmittel H-1.
Im Beispiel verwendete Verbindungen:
Schichtaufbauten 2 bis 18
Bei den Schichtaufbauten 2 bis 18 wurden die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen in den Schichten 2 bis 6 ausgetauscht. Bei Einsatz von M-2 und M-3 in Schicht 4 wurde außerdem der Silberauftrag dieser Schicht auf 0,25 g bzw. 0,20 g gesenkt.
Alle Proben wurden durch einen Stufenkeil und ein U-531 Filter (pp-Farbauszug) belichtet und anschließend wie folgt verarbeitet:
a) Farbentwickler - 45 s - 35°C
Tetraethylenglykol 20,0 g
N,N-Diethylhydroxylamin 4,0 g
N-ethyl-N-(2-methansulfonamidoethyl)-4-amino-3-methylbenzol-sulfat 5,0 g
Kaliumsulfit 0,2 g
Kaliumcarbonat 30,0 g
Polymaleinsäureanhydrid 2,5 g
Hydroxyethandiphosphonsäure 0,2 g
Weißtöner (4,4'-Diaminstilbensulfonsäure-Derivat) 2,0 g
Kaliumbromid 0,02 g
auffüllen mit Wasser auf 1 000 ml; pH-Wert mit KOH oder H2
SO4
auf pH 10,2 einstellen.
b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C
Ammoniumthiosulfat 75,0 g
Natriumhydrogensulfit 13,5 g
Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) 45,0 g
auffüllen mit Wasser auf 1 000 ml; pH-Wert mit Ammoniak (25 Gew.-%) oder Essigsäure auf pH 6,0 einstellen.
c) Wässern - 90s - 33°C d) Trocknen
Anschließend wurde jeweils die Gelb- und die Blaugrün-Nebendichte bei Dpp = 0,6 und Dpp = 1,5 gemessen. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 2.
Tabelle 2
Wie Tabelle 2 zeigt, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen in ihrer Wirksamkeit als EOP-Fänger den Vergleichsverbindungen ebenbürtig oder überlegen (ausgenom­ men V-3). V-3 führt jedoch zu einem deutlichen Schleieranstieg.
Beispiel 2
Die Proben 5 bis 16 wurden dem Licht einer auf Tageslicht normierten Xenonlampe ausgesetzt und mit 15 × 106 L×h bestrahlt (Versuchsbedingungen: 30°C, 80% relative Luftleuchtigkeit). Anschließend wurde jeweils die Purpur-Lichtstabilität anhand der Dichteänderung bestimmt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 3.
Tabelle 3
Wie Tabelle 3 zeigt, haben die erfindungsgemäßen Proben die größtmögliche Purpur-Farbstoffstabilität. Vergleichbar ist nur Schichtaufbau 8 mit der Vergleichsverbindung V-1. Allerdings verhindert V-1 eine Mitkupplung weniger effektiv als die erfindungs­ gemäßen Verbindungen und ist daher ein schlechterer EOP-Fänger (siehe auch Beispiel 1).
In den Beispielen wurden folgende Vergleichsverbindungen verwendet:

Claims (7)

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger wenigstens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, wenigstens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Purpurkuppler zugeordnet ist, und wenigstens eine rotempfindliche Silberhalo­ genidemulsionsschicht, der ein Blaugrünkuppler zugeordnet ist sowie nicht licht­ empfindliche Zwischenschichten zwischen den Schichten unterschiedlicher Farb­ empfindlichkeit enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es in wenigstens einer grün­ empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht als Purpurkuppler einen Pyrazolo­ triazolkuppler enthält und es in wenigstens einer der genannten Schichten als EOP-Fänger eine Verbindung der Formel I
worin
X1, X2 eine Einfachbindung, -O- oder -NR7-,
R1 Wasserstoff oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe,
R2 Wasserstoff oder -CO-X1-R4,
R3 Wasserstoff oder -CO-X2-R5,
R4, R5 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe,
R6 Alkyl, Aryl, Acyl, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, Halogen, -OH, -COOM, -SO3M, -CN oder -NO2,
R7 Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Acyl,
M Wasserstoff oder ein Kation und
n 0, 1, 2 oder 3 bedeuten
und wobei wenigstens ein Substituent R2 oder R3 Wasserstoff ist, enthält.
2. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I
X1, X2 eine Einfachbindung, -O- oder -NR7-,
R1 Wasserstoff,
R2 Wasserstoff oder -CO-X1-R4,
R3 Wasserstoff oder -CO-X2-R5,
R4, R5 Alkyl oder Aryl,
R6 Alkyl, Acyl, Alkoxy oder Chlor,
R7 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
M Wasserstoff oder ein Kation und
n 0 oder 1 bedeuten und
weiterhin wenigstens ein Substituent R2 oder R3 Wasserstoff ist und der Substituent -NR3-CO-X2-R5 in para- oder ortho-Position zum Substituenten -OR1 steht.
3. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I
X1, X2 eine Einfachbindung, -O- oder -NR7-,
R1, R2, R3 Wasserstoff,
R4, R5 Alkyl oder Aryl,
R6 Alkyl, Acyl, Alkoxy oder Chlor,
R7 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
M Wasserstoff oder ein Kation,
n 0 oder 1 bedeuten und
der Substituent -NR3-CO-X2-R5 in para-Position zum Substituenten -OR1 steht.
4. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es den EOP-Fänger der Formel I in wenigstens einer nicht lichtempfindlichen Zwischenschicht enthält.
5. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Verbindung der Formel I in einer Menge von 10 bis 1 000 mg/m2 pro Schicht im Material eingesetzt wird.
6. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Pyrazolotriazolkuppler der Formel II
worin
R8 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, Cyan, Alkoxy, Acyloxy, Carbamoyloxy, Acylamino oder ein Polymerrest,
Y Wasserstoff oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe,
einer der Reste Z1 und Z2 ein Stickstoffatom und der andere -CR9- bedeuten und
R9 die gleiche Bedeutung wie R8 hat, wobei einer der Reste R8 und R9 eine Ballastgruppe ist oder durch eine Ballastgruppe substituiert ist, wobei die Ballastgruppe auch ein Polymerrest sein kann,
entspricht.
7. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Pyrazolotriazolkuppler in einer Menge von 50 bis 800 mg/m2 im fotografischen Material eingesetzt wird.
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