DE19701719A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Silberhalogenidemulsionsschichten und diesen zugeordneten Farbkupplern, das in mindestens eine seiner farbkupplerhaltigen Schichten Zusätze zur Verbesserung der Farbbildstabilität enthält - Google Patents
Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Silberhalogenidemulsionsschichten und diesen zugeordneten Farbkupplern, das in mindestens eine seiner farbkupplerhaltigen Schichten Zusätze zur Verbesserung der Farbbildstabilität enthältInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem
Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen Silber
halogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens einer
grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakuppler zuge
ordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der
ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren Schichten, das in
mindestens einer cyankupplerhaltigen Schicht einen Zusatz einer fotografisch
nützlichen Verbindung enthält.
Es ist bekannt, die Stabilität der bei der chromogenen Entwicklung entstandenen
Bildfarbstoffe gegen die Einwirkung von Licht, Wärme und Feuchtigkeit durch
Zusatz geeigneter Bildstabilisatoren, UV-Absorber und/oder Ölbildner zu ver
bessern. Gleichzeitig können hierbei auch die Farbbildungskinetik der Kuppler und
die Absorptionseigenschaften der Bildfarbstoffe günstig beeinflußt werden.
Die hierbei erreichten Fortschritte reichen jedoch noch nicht aus. Vielmehr sind
durch die steigenden Anforderungen an die Bildstabilität und Farbreinheit farb
fotografischer Materialien weitere Verbesserungen notwendig.
Es wurde nun gefunden, daß die Stabilitätseigenschaften farbfotografischer Auf
zeichnungsmaterialien weiter verbessert werden können, wenn mindestens einer
der farbkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschichten ein UV-Absorber oder
ein Bildstabilisator und/oder ein Ölbildner in Form einer von der Farbkupp
lerdispersion verschiedenen Dispersion zugefügt wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens
einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakuppler
zugeordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
der ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren Schichten, da
durch gekennzeichnet, daß in mindestens einer cyankupplerhaltigen Schicht ent
halten sind:
- (a) eine erste Art von dispergierten Teilchen, die den Cyankuppler in gelöster Form enthalten, und
- (b) eine zweite Art von dispergierten Teilchen, die mindestens einen UV-Absor
ber der Formel (UV-I) und/oder einen Bildstabilisator einer der
Formeln (ST-I) und (ST-II) und/oder einen Ölbildner einer der Formeln
(OF-I), (OF-II), (OF-III) und (OF-IV) enthalten:
worin bedeuten:
Rb1 Hydroxy, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
Rb2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
Rb3 H oder ⁻ORb2;
Rb4 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
o, p, q 0 (Null), 1 oder 2;
wobei mehrere Reste Rb1 bis Rb4 gleich oder verschieden sein können;
Rc1-W-Rc2 (ST-I)
und
Rd1-Z (ST-II)
worin bedeuten:
Rc1 Aryl oder Heterocyclyl;
Rc2 H, Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder Acyl;
W -O-, -S-, -SO-, -SO2- oder -NRc2-,
wobei Rc1 und Rc2 zusammen mit W einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können;
Rd1 einen Rest wie Rc1;
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.
Rc1 Aryl oder Heterocyclyl;
Rc2 H, Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder Acyl;
W -O-, -S-, -SO-, -SO2- oder -NRc2-,
wobei Rc1 und Rc2 zusammen mit W einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können;
Rd1 einen Rest wie Rc1;
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.
worin bedeuten:
Re1 H, Alkyl oder Aryl;
Re2 Alkyl oder Aryl;
s 0 (Null) oder 1;
wobei wenigstens ein Rest Re1 ungleich H ist und mehrere Reste Re1 gleich oder verschieden sind;
Re1 H, Alkyl oder Aryl;
Re2 Alkyl oder Aryl;
s 0 (Null) oder 1;
wobei wenigstens ein Rest Re1 ungleich H ist und mehrere Reste Re1 gleich oder verschieden sind;
Rf1 - L - Y - Rf2 (OF-II)
worin bedeuten:
Alkyl oder Aryl;
Rf2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
L -CO- oder -SO2-;
Y -O- oder -NRf2-,
wobei Rf1 und Rf2 zusammen mit L und Y einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
Alkyl oder Aryl;
Rf2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
L -CO- oder -SO2-;
Y -O- oder -NRf2-,
wobei Rf1 und Rf2 zusammen mit L und Y einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
Rg1 - V - Rg2 (OF-III)
worin bedeuten:
Rg1 einen Rest wie Rf1;
Rg2 H oder einen Rest wie Rg1;
V -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO- oder -NRg2-,
wobei Rg1 und Rg2 zusammen mit V einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
Rg1 einen Rest wie Rf1;
Rg2 H oder einen Rest wie Rg1;
V -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO- oder -NRg2-,
wobei Rg1 und Rg2 zusammen mit V einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
Polymere, die in wiederkehrenden Einheiten eine Gruppe der
Formel -CO-K- enthalten (OF-IV),
worin bedeuten:
K -O- oder -NRh1-;
Rh1 H, Alkyl, Alkylen, Aryl, Arylen oder Acyl.
K -O- oder -NRh1-;
Rh1 H, Alkyl, Alkylen, Aryl, Arylen oder Acyl.
Durch Rb1 bis Rh1 dargestellte oder darin enthaltene Alkylreste können
geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein und 1 bis 36 C-Atome haben. Durch Rb1
bis Rh1 dargestellte oder darin enthaltene Arylreste und Alkylreste können
ihrerseits substituiert sein. Mögliche Substituenten sind Hydroxy, Halogen,
-COOH, -SO3H, Acyl, Acylamino, Acyloxy, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio,
Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aryl.
Durch Ra1 bis Rn1 dargestellte oder darin enthaltene Acylreste können abstammen
von einer aliphatischen oder aromatischen Carbon-, Kohlen-, Carbamin-, Sulfon-,
Sulfin-, Phosphor-, Phosphon- oder Phosphinsäure.
Beispiele für geeignete UV-Absorber (UV-I), Bildstabilisatoren (ST-I) und
Ölbildner (OF-I), (OF-II), (OF-III) und (OF-IV) sind:
Erfindungsgemäß enthält mindestens eine cyankupplerhaltige Schicht zwei Arten
von dispergierten Teilchen, nämlich eine erste Art, die den betreffenden Farb
kuppler in gelöster Form enthält, und eine zweite Art, die einen UV-Absorber,
einen Bildstabilisator und/oder einen Ölbildner enthält. Jede Art von dispergierten
Teilchen kann in der üblichen Weise nach einer der üblichen Dispergiertechniken
hergestellt werden. Der meist hydrophobe Farbkuppler wird üblicherweise in hoch
siedenden organischen, mit Wasser nicht oder nur schwer mischbaren Lösungs
mitteln gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von niedrigsiedenden oder mit Wasser
mischbaren Hilfslösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Die erhaltene Lösung oder
Dispersion wird dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gela
tinelösung) emulgiert und liegt nach dem Trocknen der Schicht in Form feiner
Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in der getrockneten Schicht vor. In
ähnlicher Weise kann erfindungsgemäß auch mit dem UV-Absorber, dem Bildsta
bilisator und/oder dem Ölbildner verfahren werden, wobei ein vom Farbkupp
leremulgat verschiedenes Emulgat erhalten wird. Das Farbkuppleremulgat und das
Emulgat des UV-Absorbers, des Bildstabilisators und/oder des Ölbildners werden
getrennt voneinander der gleichen Gießlösung für die betreffende Schicht zugesetzt
und darin dispergiert. Das letztgenannte Emulgat wird im allgemeinen in einer
solchen Menge verwendet, daß bezogen auf 1 Gewichtsteil Farbkuppler 0,05 bis
2,0, vorzugsweise 0,2 bis 2,0 Gewichtsteile an UV-Absorber, Bildstabilisator
und/oder Ölbildner zur Anwendung gelangen.
Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial enthält in räum
licher und spektraler Zuordnung zu den Silberhalogenidemulsionsschichten unter
schiedlicher Spektralempfindlichkeit Farbkuppler zur Erzeugung der unterschied
lichen Teilfarbenbilder Cyan, Magenta und Gelb.
Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß der Farbkuppler sich in
einer solchen räumlichen Beziehung zu der Silberhalogenidemulsionsschicht be
findet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige
Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und
dem aus dem Farbkuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel da
durch erreicht, daß der Farbkuppler in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst
enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfind
lichen Bindemittelschicht.
Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit jeder
der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die Farbe des aus
dem jeweils räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in
einer bestimmten Beziehung zueinander stehen, wobei jeder der Spektralempfind
lichkeiten (Rot, Grün, Blau) eine andere Farbe des betreffenden Teilfarbenbildes
(im allgemeinen die Farben Cyan, Magenta, Gelb) zugeordnet ist. Gemäß vorlie
gender Erfindung ist mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschicht ein Gelbkuppler, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenid
emulsionsschicht ein Magentakuppler und mindestens einer blauempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht ein Gelbkuppler zugeordnet. Die Farbkuppler
können in einer zu der jeweils betreffenden Silberhalogenidemulsionsschicht be
nachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht enthalten
sein oder aber in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst. Vorzugsweise handelt
es sich bei der cyankupplerhaltigen Schicht um eine rotempfindliche Silberhalo
genidemusionsschicht bei der magentakupplerhaltigen Schicht um eine grünem
pfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und bei der gelbkupplerhaltigen
Schicht um eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht.
Wenn Farbkuppler einerseits und UV-Absorber, Bildstabilisator und/oder Ölbildner
andererseits gemäß vorliegender Erfindung in Form getrennter Emulgate eingesetzt
werden, werden eine verbesserte Farbwiedergabe und eine verbesserte Bildsta
bilität erreicht. Bei Einsatz der getrennten Emulgate in der cyankupplerhaltigen
Schicht wird die Dunkellagerstabilität erheblich verbessert; daneben sind auch
Gradation und Maximaldichte verbessert (Beispiel 1). Auch die Stabilität gegen
das Ausbleichen bei Einwirkung von Licht (light fading) ist deutlich verbessert
(Beispiel 2).
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr
filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier,
farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil
berfarbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig
nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria
lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Rese
arch Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher
weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die
darunter liegenden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus
wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994,
Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist
als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge
auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo
genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind
lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film
zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254,
Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen
sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und
in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil
berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid
bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen
mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil 11 (1995), S. 80.
Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations
produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Magentakuppler 540 bis 560 nm, Cyankuppler 630
bis 700 nm.
Farbkuppler zur Erzeugung des Teilfarbenbildes Cyan sind in der Regel Kuppler
vom Phenol- oder α-Naphtholtyp; geeignete Beispiele hierfür sind
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit,
Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der
Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto
grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab
spalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure
37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile
der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in
die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische
Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit
angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten,
die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer
lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher
spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich
in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure
37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers,
Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995),
S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII
(1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h.,
das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete
chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9
(1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak
ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den
Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure
37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis
XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Auf
zeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig
mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen
Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf
1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3
angegeben.
Schicht 1: (Substratschicht)
0,20 g Gelatine
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm), aus 0,5 g AgNO3
0,20 g Gelatine
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm), aus 0,5 g AgNO3
, mit
1,38 g Gelatine
0,60 g Gelbkuppler XY-1
0,29 g Ölbildner XOF-1
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-1
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,10 g Gelatine
0,04 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,04 g Trikresylphosphat (TKP)
0,04 g Verbindung XSC-1
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,30 g AgNO3
1,38 g Gelatine
0,60 g Gelbkuppler XY-1
0,29 g Ölbildner XOF-1
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-1
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,10 g Gelatine
0,04 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,04 g Trikresylphosphat (TKP)
0,04 g Verbindung XSC-1
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,30 g AgNO3
, mit
1,08 g Gelatine
0,44 g Magentakuppler XM-1
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-3
0,31 g Dibutyladipat (DBA)
0,10 g Tetradecanol
Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,40 g UV-Absorber XUV-1
0,20 g UV-Absorber XUV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,02 g Verbindung XSC-1
0,20 g Ölbildner XOF-2
0,04 g TKP
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO3
1,08 g Gelatine
0,44 g Magentakuppler XM-1
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-3
0,31 g Dibutyladipat (DBA)
0,10 g Tetradecanol
Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,40 g UV-Absorber XUV-1
0,20 g UV-Absorber XUV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,02 g Verbindung XSC-1
0,20 g Ölbildner XOF-2
0,04 g TKP
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO3
, mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP
Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber XUV-1
0,05 g UV-Absorber XUV-2
0,15 g Ölbildner XOF-2
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,30 g Härtungsmittel XH-1
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP
Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber XUV-1
0,05 g UV-Absorber XUV-2
0,15 g Ölbildner XOF-2
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,30 g Härtungsmittel XH-1
In Probe 1 wurden folgende Verbindungen verwendet:
Die Proben 2 bis 22 wurden hergestellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß der
Schicht 6 die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen (0,36 g/m2) zugesetzt
werden, wobei die Verbindungen entweder zusammen mit dem Kuppler emulgiert
werden (Vergleich) oder getrennt emulgiert werden (erfindungsgemäß) und somit
in der Schicht auch als getrenntes Emulgat vorliegen.
Als Vergleichsverbindungen wurden verwendet:
(V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)
(V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)
Die Proben wurden anschließend hinter einem graduierten Graukeil belichtet und
wie folgt verarbeitet:
AL=L<Triethanolamin | ||
9,0 g | ||
N,N-Diethylhydroxylamin | 4,0 g | |
Diethylenglykol | 0,05 g | |
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methan- | 5,0 g | |
sulfonamidoethyl-anilin-sulfat@ | Kaliumsulfit | 0,2 g |
Triethylenglykol | 0,05 g | |
Kaliumcarbonat | 22 g | |
Kaliumhydroxid | 0,4 g | |
Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz | 2,2 g | |
Kaliumchlorid | 2,5 g | |
1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäure- | 0,3 g | |
trinatriumsalz@ AL=L<auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10, |
AL=L CB=2<Ammoniumthiosulfat | ||
75 g | ||
Natriumhydrogensulfit | 13,5 g | |
Ammoniumacetat | 2,0 g | |
Ethylendiamintetraessigsäure | 57 g | |
(Eisen-Ammonium-Salz)@ | Ammoniak 25%ig | 9,5 g |
auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5 |
Anschließend wurden die bg-Gradation und die bg-Maximaldichte gemessen
(Tabelle 2).
Die Proben wurden dann 84 Tage bei 80°C, 50% rel. Feuchte dunkel gelagert und
der prozentuale Verlust der bg-Maximaldichte bestimmt (Tabelle 2).
Tabelle 2
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, verbessern die UV-Absorber, Farbstoffstabilisatoren
und Ölbildner die Dunkellagerstabilität erheblich, wenn sie als getrenntes Emulgat
eingesetzt werden; außerdem verbessern sie dann auch Gradation und Maxi
maldichte. Werden diese Verbindungen gemeinsam mit dem Kuppler emulgiert,
wird die Dunkellagerstabilität nur marginal oder gar nicht verbessert und außerdem
die Gradation und Maximaldichte gedrückt. Die Vergleichsverbindungen UV-V-1
und -2 bzw. OF-V-1 und -2 bewirken eine geringere Verbesserung der Dunkel
lagerstabilität und drücken z. T. die Gradation.
Die belichteten und verarbeiteten Proben 1 bis 7 werden dem Licht einer für
Tageslicht normierten Xenonlampe ausgesetzt und mit 20.106 bestrahlt; dann
wurde die prozentuale Dichteabnahme (Tabelle 3) gemessen.
Tabelle 3
Wie Tabelle 3 zeigt, ist die Verbesserung der Lichtstabilität erheblich größer,
wenn die UV-Absorber der Schicht 6 als getrenntes Emulgat zugefügt werden. Die
Vergleichsverbindung UV-V-1 führt dagegen zu einer Verschlechterung der
Lichtstabilität, UV-V-2 hat keinen Einfluß.
Claims (1)
1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und
darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenid
emulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens einer
grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakupp
ler zugeordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschicht der ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls wei
teren Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer cyan
kupplerhaltigen Schicht enthalten sind:
- (a) eine erste Art von dispergierten Teilchen, die den jeweiligen Farb kuppler in gelöster Form enthalten, und
- (b) eine zweite Art von dispergierten Teilchen, die mindestens einen
UV-Absorber der Formel (UV-I) und/oder einen Bildstabilisator
einer der Formeln (ST-I) und (ST-II) und/oder einen Ölbildner einer
der Formeln (OF-I), (OF-II), (OF-III) und (OF-IV) enthalten:
worin bedeuten:
Rb1 Hydroxy, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
Rb2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
Rb3 H oder -ORb2; - Rb4 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio,
Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
o, p, q 0 (Null), 1 oder 2;
wobei mehrere Reste Rb1 bis Rb4 gleich oder verschieden sein können;
Rc1 - W - Rc2 (ST-I)
und
Rd1 - Z (ST-H)
worin bedeuten:
Rc1 Aryl oder Heterocyclyl;
Rc2 H, Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder Acyl;
W -O-, -S-, -SO-, -SO2- oder -NRc2-,
wobei Rc1 und Rc2 zusammen mit W einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können;
Rd1 einen Rest wie Rc1;
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.
worin bedeuten:
Re1 H, Alkyl oder Aryl; - Re2 Alkyl oder Aryl;
s 0 (Null) oder 1;
wobei wenigstens ein Rest Re1 ungleich H ist und mehrere Reste Re1 gleich oder verschieden sind;
Rf1 - L - Y - Rf2 (OF-II)
worin bedeuten:
Rf1 Alkyl oder Aryl;
Rf2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
L -CO- oder SO2-;
Y -O- oder -NRf2,
wobei Rf1 und Rf2 zusammen mit L und Y einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
Rg1 - V - Rg2 (OF-III)
worin bedeuten:
Rg1 einen Rest wie Rf1;
Rg2 H oder einen Rest wie Rg1,
V -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO- oder NRg2-,
wobei Rg1 und Rg2 zusammen mit V einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste Rf2 gleich oder verschieden sind;
Polymere, die in wiederkehrenden Einheiten eine Gruppe der Formel -CO-K- enthalten (OF-IV)
worin bedeuten:
K -O- oder -NRh1-;
Rh1 H, Alkyl, Alkylen, Aryl, Arylen oder Acyl.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997101719 DE19701719A1 (de) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Silberhalogenidemulsionsschichten und diesen zugeordneten Farbkupplern, das in mindestens eine seiner farbkupplerhaltigen Schichten Zusätze zur Verbesserung der Farbbildstabilität enthält |
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DE1997101719 DE19701719A1 (de) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Silberhalogenidemulsionsschichten und diesen zugeordneten Farbkupplern, das in mindestens eine seiner farbkupplerhaltigen Schichten Zusätze zur Verbesserung der Farbbildstabilität enthält |
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Family
ID=7817776
Family Applications (1)
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DE (1) | DE19701719A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6468728B2 (en) | 2000-06-30 | 2002-10-22 | Agfa-Gevaert | Color photographic silver halide material |
WO2010081625A2 (en) | 2009-01-19 | 2010-07-22 | Basf Se | Organic black pigments and their preparation |
WO2011089969A1 (ja) * | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
-
1997
- 1997-01-20 DE DE1997101719 patent/DE19701719A1/de not_active Withdrawn
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US8623990B2 (en) | 2010-01-19 | 2014-01-07 | Fujifilm Corporation | Polyester resin composition |
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