DE19703711A1

DE19703711A1 - Verminderung von Emissionen flüchtiger Verbindungen durch Additive

Info

Publication number: DE19703711A1
Application number: DE19703711A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Beilfus; Ralf Gradtke; Herbert Mangold
Original assignee: Schuelke and Mayr GmbH
Current assignee: Schuelke and Mayr GmbH
Priority date: 1997-01-23
Filing date: 1997-01-23
Publication date: 1998-07-30
Anticipated expiration: 2017-01-24
Also published as: CA2278288A1; WO1998032473A3; DE19703711C2; WO1998032473A2; ES2235309T3; AU5336598A; JP2001521411A; DE69828492D1; EP0968005A2; EP0968005B1; DE69828492T2; BR9807087A

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Additive zur Verminderung der Emission flüchtiger Verbindungen aus Zusammen setzungen und Produkten, die Bestandteile enthalten, die solche flüchtigen Verbindungen entwickeln bzw. freisetzen können. Ins besondere betrifft die Erfindung die Bereitstellung von Additiven für die Verminderung von Emissionen potentiell gefährlicher oder unangenehmen Geruch verursachender, flüchtiger Verbindungen wie HCN, Amine und Thioverbindungen.

Es gibt viele Substanzen und Zusammensetzungen, die flüchtige, unangenehm riechende und bei Kumulierung potentiell gefährliche Verbindungen entwickeln bzw. freisetzen. Je nach Ausmaß der Frei setzung bzw. Emission flüchtiger Verbindungen tritt der unange nehme Geruch bzw. das potentielle Risiko in einem Bereich auf, der von "nicht wahrnehmbar" bzw. "nicht vorhanden" bis "schwer wiegend" reicht. Insbesondere bei Substanzen oder Zusammen setzungen, die die hier betrachteten Verbindungen in vergleichs weise großem Ausmaß freisetzen ist eine Verringerung der Emission wünschenswert. Aber selbst bei Substanzen und Verbindungen, die nur sehr wenig und im Grunde genommen zu vernachlässigende Mengen dieser Substanzen freisetzen, so daß bei ordnungsgemäßer Handha bung keinerlei Bedenken hinsichtlich der Geruchsbelästigung oder Sicherheitsgefährdung bestehen, kann eine Emissionsverringerung jedoch ebenfalls wünschenswert sein, um die Sicherheitsspanne bis zur Erreichung der jeweiligen MAK-Werte so groß wie möglich zu halten.

So gibt es beispielsweise Zusammensetzungen, aus denen unter be stimmten Bedingungen Verbindungen wie HCN, Amine wie NH₃ und CH₃NH₂ oder Thioverbindungen wie beispielsweise H₂S freigesetzt werden. Hierbei ist insbesondere eine Verringerung der Frei setzung von HCN interessant, die in stark unterschiedlichen Ausmaßen aus beispielsweise Cyanid- oder Thiocyanationen oder Cyanid- oder Thiocyanatsubstituenten aufweisenden Verbindungen oder solche Verbindungen enthaltenden Zusammensetzungen erfolgen kann.

Abgesehen von den anorganischen Verbindungen sind insbesondere Organothiocyanate, wozu aromatische und aliphatische Organo thiocycanate gehören, potentielle HCN-Quellen. Beispiele für aliphatische und aromatische Organothiocyanate sind thiocyanat substituierte Thiazole, 3-Thiocyanato-N-octylacrylamid und Methylenbisthiocyanat (MBT). Sie besitzen häufig einen charak teristischen unangenehmen Geruch und setzen unter bestimmten Bedingungen auch flüchtige Verbindungen wie beispielsweise Thioverbindungen und HCN frei. Die Emissionswerte liegen dabei zumindest bei zugelassenen Handelsprodukten innerhalb der erlaubten Grenzwerte (MAK-Werte), können jedoch prinzipiell auch darüber liegen. Solche Emissionen und insbesondere erhöhte Emissionen stellen eine potentielle Gefährdung von Personen dar, die Produkte mit diesen Inhaltsstoffen handhaben oder verwenden.

Als Meßparameter für die Emission eines Produkts dienen bei spielsweise die Gehalte der umgebenden Atmosphäre an den jeweiligen betrachteten Verbindungen, z. B. dient für die HCN-Emis sion der HCN-Gehalt in der umgebenden Luft als Indikator, wobei dieser mittels eines entsprechenden Teströhrchens (z. B. ein Röhrchen: Blausäure 2/a (Cyanwasserstoff) (CH 25791) der Firma Dräger) bestimmt werden kann.

Die quantitative Erfassung von Emissionen wie HCN ist vergleichs weise aufwendig und in der Praxis häufig nicht durchführbar. Als Abhilfe werden daher derzeit üblicherweise auch subjektive orga noleptische Prüfungen durchgeführt, die eine recht gute Aussage kraft haben. Hierbei wird der Geruchseindruck der getesteten Zu sammensetzungen ermittelt, wobei eine Referenzprobe mit getestet wird.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Emissionen von potentiell gefährlichen oder unangenehmen Geruch verursachenden, flüchtigen Verbindungen wie beispielsweise HCN, Thioverbindungen und Aminen aus Zusammensetzungen und Produkten zu vermindern, die solche potentiell gefährlichen oder unangenehmen Geruch verursa chenden Verbindungen entwickelnden Bestandteilen enthalten, und diesbezüglich emissionsarme Zusammensetzungen bereitzustellen.

Diese Aufgabe wird gelöst, indem Isothiazolonverbindungen wie N-Octylisothiazolon und Benzisothiazolon, Mercaptoverbindungen, Cyclodextrinverbindungen, Iodpropinylbutylcarbamat und Diiod methyl-p-tolylsulfon, Zinkoxid, Wasserstoffperoxid oder Mischun gen aus zwei oder mehreren solchen Verbindungen als Additiv zur Verminderung von Emissionen potentiell gefährlicher oder unangenehmen Geruch verursachender, flüchtiger Verbindungen aus Zusammensetzungen, die solche potentiell gefährlichen oder unangenehmen Geruch verursachenden Verbindungen entwickelnden Bestandteile enthalten verwendet werden.

Bevorzugte Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche.

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß sich potentiell gefährliche oder unangenehm riechende Emissionen durch Zusatz der oben ge nannten Additivverbindungen stark reduzieren bzw. beseitigen lassen. Der Umfang der Emissionsreduktion läßt sich über die Konzentration der Additive einstellen. Bei Produkten, die die gesetzlich vorgeschriebenen Grenzwerte (MAK-Werte) bereits einhalten, kann erfindungsgemäß eine weitere Verminderung bzw. Beseitigung solcher Emissionen die Sicherheitsspanne bis zur Erreichung der MAK-Werte erhöhen, während bei Substanzen und Zusammensetzungen, deren Emission darüber liegt, eine Ver ringerung bzw. Beseitigung der Emissionen dazu führen kann, daß entsprechende Handelsprodukte zugelassen werden bzw. auf den Markt gelangen können.

Die Reduzierung kann sich bereits in geruchlichen Vorteilen gegenüber einem Vergleichsprodukt zeigen, das kein erfindungs gemäßes Additiv enthält. Der erzielte Vorteil ist beispielsweise eine Reduzierung der Geruchsstärke und/oder eine Änderung der Geruchsrichtung bzw. Geruchsart.

Die folgende Beschreibung befaßt sich zur Veranschaulichung der Erfindung im wesentlichen mit der Verringerung der Emission von HCN aus Organothiocyanatverbindungen. Die Erfindung ist jedoch nicht darauf beschränkt, wie die weiteren qualitativen Ergebnisse für Emissionen von Thioverbindungen zeigen. Zur Veranschaulichung der HCN-Emissionsverringerung wurden als zu testende Substanzen zum einen ein aromatisches Thiocyanatothiazol bzw. 3-Thiocyanato- N-octylacrylamid und zum anderen aliphatisches Methylenbisthio cyanat (MBT) gewählt.

Geeignete erfindungsgemäße emissionsvermindernde Additive sind beispielsweise folgende Isothiazolone und Mischungen derselben: N-Octylisothiazolon, 5-Chlor-N-methylisothiazolon, N-Methyliso thiazolon, eine Mischung von 5-Chlor-N-methylisothiazolon und N-Methylisothiazolon, 1,2-Benzisothiazolon, 5,6-Dihydro-2-methyl- 2H-cyclopent(d)isothiazol-3(4H)-on. Eine Geeignete Mercaptover bindung ist beispielsweise Pyriondisulfid. Geeignete Cyclodex trine sind beispielsweise α-, β- oder γ-Cyclodextrin (Cyclohexa amylose, Methylcycloheptaamylose oder Cyclooctaamylose). Ferner sind Iodpropinylbutylcarbamat, Diiodmethyl-p-tolylsulfon, Zinkoxid und Wasserstoffperoxid geeignet.

Das bevorzugte emissionsvermindernde Additiv ist N-Octylisothia zolon. In den Beispielen werden als erfindungsgemäße Ausführungs formen Zubereitungen hergestellt, die emissionsverminderndes Additiv, insbesondere ein Isothiazolon enthalten, das die Emission der Zubereitungen reduziert und u. a. als HCN-Fänger fungiert.

Durch die Erfindung wird es möglich, die HCN-Freisetzung sowohl in wäßrigen Systemen über einen breiten pH-Wertbereich wie pH 1 bis pH 12, z. B. durch Zusatz wasserlöslicher Isothiazolone wie N-Methylisothiazolon, Benzisothiazolon oder 5,6-Dihydro-2-methyl- 2H-cyclopent(d)isothiazol-3(4H)-on, Zinkoxid und Wasserstoffper oxid als auch in lipophilen Medien, z. B. durch Zusatz von N-Oc tylisothiazolon zu reduzieren.

Erfindungsgemäß können daher insbesondere HCN-Emissionen aus überwiegend flüssigen Produkten (Lösungen, Dispersionen, bevorzugt wäßrigen Dispersionen) vermindert werden.

Da Substanzen und Zusammensetzungen mit hohen HCN-Emissionen für den Markt nicht geeignet sind, ist erfindungsgemäß die Möglich keit gegeben, deren Emissionen so stark zu reduzieren, daß damit eine Vermarktung möglich wird. Andererseits können erfindungs gemäß durch Zusatz der emissionsvermindernden Additive bereits akzeptable und den derzeitigen Sicherheitsvorschriften genügen den Emissionen weiter verringert werden, z. B. können auch die organoleptischen Eigenschaften verbessert werden, was zu einer höheren Marktakzeptanz führen kann.

Im übrigen ist es wichtig, daß durch die emissionvermindernden Additive die den behandelten Zusammensetzungen zugeschriebene Wirkung, z. B. eine biozide Wirkung, nicht beeinträchtigt wird.

Beispielsweise ist die Erfindung auf dem Gebiet der Lösungen oder Dispersionen für eine fungizide und algistatische Ausrüstung von Materialien und eine technische Konservierung verwendbar. Konkre te Anwendungsgebiete und -produkte sind beispielsweise Kon servierungsmittel, Desinfektionsmittel, Imprägniermittel, Farben, Leimungsmittel und Klebemittel, Grundierungsmittel, Lacke, Schmiermittel und Putze.

Die erfindungsgemäßen emissionsvermindernden Additive werden bezogen auf die Zusammensetzung mindestens in einer Gesamtmenge von 0,01 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 7,5 Gew.-% und bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-% eingesetzt. Bei Verwendung mehrerer emissionsvermindernder Verbindungen kann der Anteil jeder dieser Additivkomponenten je nach den speziellen Produktanforderungen eingestellt werden.

Im folgenden sind die Ergebnisse von Versuchen angegeben, die die HCN-Emission aus aromatisches Organothiocyanat enthaltenden Zusammensetzungen angeben bzw. die emissionsvermindernde Wirkung der genannten Additivverbindungen belegen.

Aromatisches Organothiocyanat + HCN-Fänger Beispiel I

Es wurden wäßrige Dispersionen, die bezogen auf das Gewicht der Dispersionen 7,8 Gew.-% aromatisches Organothiocyanat (in Form von 26 Gew.-% einer 30%igen Dispersion) enthielten, mit unter schiedlichen Mengen verschiedener Cyclodextrine versetzt (0,5%, 1,0%, 2,0%, 3,0% bzw. 5.0%, bezogen auf das Gewicht der Dis persionen, von Cyclodextrin (CD) Alpha (Beispiel Ia) bzw. CD Beta (Beispiel Ib) bzw. CD Gamma (Beispiel Ic) und auf Verträg lichkeit und Stabilität geprüft. Die Durchführung und die Ergeb nisse von "HCN"-Messungen sind im folgenden weiter unten ange geben.

Aussehen nach 12 Tagen bzw. 10 Wochen Lagerung bei Raumtempera tur

Die Dispersionen mit CD Alpha und Gamma (Beispiele Ia und Ic) waren unverändert homogen und gelblich-weiß. Bei den Dispersionen mit CD Beta (Beispiel Ib) bildeten sich insbesondere bei den höheren Konzentrationen leicht inhomogene, instabile bräunliche Dispersionen.

Ergebnis

Cyclodextrin Alpha und Cyclodextrin Gamma führen zu homogenen, aromatisches Organothiocyanat enthaltenden und vergleichsweise stabilen Zusammensetzungen. Cyclodextrin Beta beeinträchtigt die Stabilität und Homogenität von aromatisches Organothiocyanat enthaltenden Zusammensetzungen.

Beispiel II

Es wurden wäßrige Dispersionen, die bezogen auf das Gewicht der Dispersionen 7,8 Gew.-% aromatisches Organothiocyanat (in Form von 26 Gew.-% einer 30%igen Dispersion) enthielten, mit unter schiedlichen Mengen N-Octylisothiazolon (45%ige Lösung) versetzt (0,5%, 1,0%, 2,0%, 3,0% bzw. 5,0%, bezogen auf das Gewicht der Dispersion) und auf Verträglichkeit und Stabilität geprüft. Die Durchführung und Ergebnisse "HCN"-Messungen sind im folgenden weiter unten angegeben.

Aussehen nach 7 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur

Nach 7 Tagen lagen unverändert homogene, gelblich-weiße Disper sionen vor.

Beispiel III HCN-Messungen mittels eines Drägerteströhrchens für HCN (s. o.) (5 Hübe) bei den Dispersionen der Beispiele I und II

Dabei wurde das Drägerteströhrchen zusammen mit einer Pumpe verwendet. Beide Spitzen des Röhrchens wurden abgebrochen, und dann wurde ein Ende des Röhrechens dicht in die Pumpe eingesetzt. Der HCN-Gehalt wurde durch Halten des anderen Ende des Röhrchens in den Luftraum über der Oberfläche der jeweiligen Probe in einem 50 ml Weithalsprobengläschen getestet, das mit 50 g der Probe gefüllt war. Die Temperatur betrug 23,5°C. Die Probengläschen waren seit 4 Wochen verschlossen. Die Luft wurde zur Messung durch das Röhrchen gesaugt. Die Meßdauer beträgt bei 5 Hüben etwa 60 Sekunden und bei 2 Hüben entsprechend etwa 24 Sekunden. Das Ergebnis wird dann anhand der Verfärbung (Reaktion von HCN mit HgCl₂ und Methylrot) ermittelt. Das Meßverfahren entspricht der Dräger-Vorschrift 234-257 von 1995.)
Blindwert (ohne Additiv, aromatisches Organothiocyanat enthalten de wäßrige Dispersionen) → ca. 1,5 ppm
Beispiel Ia: + 5% CD Alpha → ca. 1,5 ppm
Beispiel Ib: + 5% CD Beta → 1-1,5 ppm
Beispiel Ib: + 5% CD Gamma → ca. 1,5 ppm
Beispiel II: + 5% N-Octylisothiazolon (45%ige Lsg.) → 0 ppm

HCN-Messungen mittels Drägerröhrchen für HCN (s. o.) (5 Hübe) bei den Dispersionen gemäß Beispiel II in einem 250 ml Weithalsglas, welches jeweils ca. 40 g Dispersion enthielt

Blindwert: ca. 1-2 ppm
alle übrigen Muster: kein HCN nachweisbar!!

Ergebnis

Ein Zusatz von Cyclodextrin verringert etwas die HCN-Emission von aromatisches Organothiocyanat enthaltenden Dispersionen.

Ein Zusatz von N-Octylisothiazolon (45%ige Lsg.) verringert die HCN-Emission von aromatisches Organothiocyanat enthaltenden Dispersionen signifikant.

Beispiel IV

Es wurden wäßrige Dispersionen hergestellt, die bezogen auf das Gewicht der Dispersionen 7,8 Gew.-% aromatisches Organothiocyanat (in Form von 13 Gew.-% einer 60%igen Dispersion) enthielten. Die Dispersionen waren homogen und weißlich gelblich (sehr guter Qualität).

Beispiel V HCN-Messungen mittels Drägerröhrchen (5 Hübe) der Dispersionen von Beispiel IV aromatisches Organothiocyanat ohne und mit 1,0%, 2,0%, 3,0% bzw. 5,0% N-Octylisothiazolon (45%ige Lösung)

Die Dispersionen wurden nach 24 Stunden Lagerung bei Raumtempera tur in einem 250 ml Weithalsglas, welches jeweils ca. 100 g Probe enthielt gemessen:

Die Dispersionen blieben unverändert homogen und weißlich gelblich. Gegenüber dem Blindwert ergab sich dabei eine deutliche Geruchsverbesserung.

Der Gehalt der Dispersionen an aromatischem Organothiocyanat mit 0 bzw. 1% N-Octylisothiazolon (45%ige Lösung) betrug:
ohne N-Octylisothiazolon: 7,1%
mit 1% N-Octylisothiazolon: 7,1%

Ergebnis

Ein Zusatz von N-Octylisothiazolon verringert die HCN-Emission von aromatisches Organothiocyanat enthaltenden Dispersionen signifikant. Der Geruch von solcher Dispersionen wird dabei verbessert. Ein Abbau des Organothiocyanat-Wirkstoffes findet nicht statt.

Beispiel VI Lösungen mit aromatischem Organothiocyanat + N-Octylisothiazolon

Flüssige Zubereitungen auf Basis aromatischem Organothiocyanat (60%ige Lösung) und N-Octylisothiazolon (45%ige Lösung) (Angaben in Gewichtsteilen), HCN-Emissionsmessung (s. o.):

HCN-Emission in ppm, gemessen mittels Drägerröhrchen bei 22°C, Meßgefäß 100 ml Weithalsglas befüllt mit 100 g Lösung:

Die Lösungen hatten sich nach 2 Monaten Lagerung bei RT nicht verändert.

Beispiel VII Lösungen mit aromatischem Organothiocyanat + N-Octylisothiazolon

Ergebnis

Durch Zugabe von N-Octylisothiazolon zu aromatisches Thiocyanat enthaltenden Lösungen erhält man in allen Mischungsverhältnissen homogene Gemische, die eine signifikant verringerte HCN-Emission aufweisen.

Weitere die HCN-Emission von aromatisches Organothiocyanat verringernde Additive

Bei den Untersuchungen wurden weitere HCN-Fänger gefunden, wobei jeweils homogene 7,8 Gew.-% aromatisches Organothiocyanat enthaltende Dispersion mit 2 Gew.-% Wirkstoff des jeweiligen Additivs (bei H₂O₂ (30%ig) waren es daher 6,66 Gew.-%) herge stellt wurden und die HCN-Emission zeitabhängig mittels eines Drägerröhrchens gemessen wurde.

HCN-Emission in ppm, gemessen mittels Drägerröhrchen bei 22°C, Meßgefäß 50 ml Weithalsglas befüllt mit 25 g Dispersion:

Ergebnis

Die untersuchten weiteren Additive führen zu einer Reduktion der HCN-Emission, die im Vergleich zu den Isothiazolonen etwas geringer ausfällt.

Bevorzugte dieser weiteren Additive führen zu einer vergleichs weise starken Reduktion (auf < 20 ppm) der HCN-Emission von aromatisches Organothiocyanat enthaltenden Zusammensetzungen.

HCN-Emission und Stabilität von Handelszusammensetzungen, die aromatischen Organothiocyanat und N-Octylisothiazolon enthalten

Es wurde geprüft, ob sich bei Lagerung von Handelszusammen setzungen, die aromatischen Organothiocyanat und N-Octylisothia zolon enthalten, Instabilitäten bzw. Wirkstoffverminderungen ergeben.

Ergebnis

Ein Zusatz von N-Octylisothiazolon zu beispielsweise Film-Kon servierungsmitteln auf der Basis von Zusammensetzungen, die aromatischen Organothiocyanat enthielten, führte zu optisch klaren, homogenen Lösungen. Die HCN-Emission war signifikant reduziert. Der Wirkstoffgehalt verändert sich nach 1 Monat Lagerung bei Raumtemperatur bzw. +40 °C praktisch nicht.

Gleiches gilt für die HCN-Emission von Reinacrylat-Fassadenfarbe, die entsprechend behandelt wurde.

Ergebnis

In der Anwendungskonzentration ist kein HCN nachweisbar und die Stabilität war ausgezeichnet.

Beispiel VIII 3-Thiocyanato-N-octylacrylamid

Herstellung von 3-Thiocyanato-N-octylacrylamid bzw. N-Octyl-3- thiocyanatoacrylamid aus N-Octylisothiazolon (NOITZ, mit Toluol und Wasser aus N-Octylisothiazolon (45%ige Lösung) ausgeschüt telt) und KCN:
213 g (1 Mol) NOITZ + 65 g (1 Mol) KCN wurden in 600 ml Wasser zusammengerührt. Unter Rühren und Kühlen (Temperatur maximal 30 °C) wurde 10%ige H₂SO₄ zugetropft. Es wurde 3 Stunden lang gerührt. Der Niederschlag wurde abgesaugt, in 500 ml DIPE warm aufgenommen, über Na₂SO₄ getrocknet und unter Zusatz von ca. 1,5 l PE auskristallisieren lassen. Die Kristalle wurden abgesaugt und mit PE gewaschen. Nach dem Trocknen ergaben sich 145,4 g N-Octyl-3-thiocyanatoacrylamid (60,5% Ausbeute) in Form gelbliche Kristalle, F: 81°C.

Das in kristalliner Form isolierte 3-Thiocyanato-N-octylacrylamid wurde ist praktisch unlöslich in Wasser (< 0,01%) und löst sich ca. zu 2,5- bis 10% in Glykolen bzw. Glykoethern. Die 2,5- bis 10%igen Lösungen von 3-Thiocyanato-N-octylacrylamid in Glykolen bzw. Glykolethern ermittieren HCN und zwar ca. 30 ppm (1 Hub) nach 1 Woche Lagerung bei Raumtemperatur, während das kristalline Material eine HCN-Emission von ca. 25 ppm bei 5 Hüben aufwies (Drägerröhrchen, s. o.).

Alle Lösungen nach 2 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur unverändert klar, schwach gelblich.

Eine 5%ige wäßrige Dispersion von 3-Thiocyanato-N-octylacrylamid ist fast weiß, homogen und weist eine HCN-Emission von 13 ppm (5 Hübe) auf (Drägerröhrchen, s. o.).

Bei Zusatz von beispielsweise N-Octylisothiazolon konnte die HCN-Emis sion erheblich verringert werden. Die Ergebnisse waren etwa so wie bei dem getesteten Organothiocyanat.

Beispiel IX

Emission von Thioverbindungen:
Es wurde eine wäßrige Pyriodisulfid-Lösung (mit 0,84% Wirkstoff) aus 7,46 g (0,02 mol) Pyrion-Na (40%ig in Wasser), 1 g (0,01 mol) Schwefelsäure 96% und 1,18 g (0,011 mol) H₂O₂ 30%ig in 100 g vollentsalztem Wasser hergestellt. Sie war klar und schwach gelb. Es wurde ein deutlicher Geruch nach Thioverbindungen bemerkt.

Versetzte man diese Lösung mit 10 g einer Mischung von 5-Chlor-N- methylisothiazolon und N-Methyl-isothiazolon (ca. 14 Gew.-% Wirk stoffgehalt), verschwand der "Thiogeruch".

Claims

1. Verwendung von Isothiazolonverbindungen, Mercaptoverbindun gen, Cyclodextrinverbindungen, Iodpropinylbutylcarbamat, Diiodmethyl-p-tolylsulfon, Zinkoxid, Wasserstoffperoxid oder Mischungen aus zwei oder mehreren solcher Verbindungen als Additiv zur Verminderung von Emissionen potentiell gefähr licher oder unangenehmen Geruch verursachender, flüchtiger Verbindungen aus Zusammensetzungen, die solche potentiell gefährlichen oder unangenehmen Geruch verursachenden Verbin dungen entwickelnden Bestandteile enthalten.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als emissionsverminderndes Additiv N-Octyl-isothiazolon, 5-Chlor-N-methylisothiazolon, N-Methylisothiazolon, eine Mischung von 5-Chlor-N-methylisothiazolon und N-Methyl isothiazolon, 1,2-Benzisothiazolon, 5,6-Dihydro-2-methyl-2H- cyclopent(d)isothiazol-3(4H)-on, Pyriondisulfid und/oder alpha-, beta- oder gamma-Cyclodextrin verwendet wird.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als emissionsverminderndes Additiv N-Octylisothiazolon verwendet wird.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß die Emission von HCN, Aminen oder Thioverbin dungen und insbesondere von HCN vermindert wird.

5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Emission von HCN aus Zusammensetzungen vermindert wird, die Verbindungen enthalten, die Cyanid- oder Thiocyanationen oder -substituenten aufweisen, insbesondere Organothiocya nationen oder -substituenten.

6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Emission aus flüssigen Zusammenset zungen, insbesondere aus Lösungen und Dispersionen, bevor zugt aus wäßrigen Dispersionen vermindert wird.

7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Emission aus Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln, Kon servierungsmitteln, Schmiermitteln, Imprägniermitteln, Far ben, Lacken und Putzen vermindert wird.

8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das emmisionsvermindernde Additiv bezo gen auf die Zusammensetzung mindestens in einer Menge von 0,01 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 7,5 Gew.-% und bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-% eingesetzt wird.