LU81802A1 - Procede pour epurer les eaux residuaires - Google Patents

Description

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I BL—2740/EM/ BM

c-Js^ Bevendiaation de la priorité d'une demande de brevet ß*~- déposée en Belgique le 20 oetobre 1978 sous le J No 871.436 C 1907/7810.

CENTRE DE RECHERCHES METALLURGIQUES -CENTRUM V00R RESEARCH IN DE METALLURGIE,

Association sans but lucratif -

Vereniging zonder winstoogmerk à BRUXELLES, (Belgique) .

Procédé pour épurer les eaux résiduaires.

4 t

La présente invention se rapporte à des perfectionnements aux procédés pour épurer les eaux résiduaires, applicables en particulier à la purification des eaux résiduaires de cokerie.

On sait que le procédé de traitement le plus répandu, actuellement, pour épurer les eaux résiduaires de cokerie consiste en premier lieu à éliminer les éléments minéraux volatils (NH3, HCN, H2S, C02) et une petite fraction des composés phénolés par distillation ou par entraînement à la vapeur (Stripping) avec traitement simultané à la chaux ou à la soude, pour libérer l’am-I moniac de ses sels fixes. Les eaux sont ensuite débarrassées des /t 2.- phénols résiduels et des éléments non volatils tels que les sulfo-cyanures, etc..., par oxydation biologique; les vapeurs ammoniacales sont, soit détruites dans des incinérateurs appropriés avec formation contrôlée d'oxydes d'azote, soit traitées à l'acide sulfurique en vue de la production de sulfate d'ammonium.

On connaît par ailleurs l'importance que cette opération de désorption présente d-ans le cycle d'épuration des o?iux usées de cokerie. Une insuffisance dans cette opération conôjit notamment aux inconvénients bien connus suivants : * a) la surcharge des bassins biologiques où certains effets d'inhibi tion peuvent mettre en péril l’efficacité même du traiteront, b) la nécessité d'un traitement supplémentaire de finition =->ant rejet des eaux dans le milieu naturel (par exemple traiteront au charbon actif, ...) , c) le risque de pollution atmosphérique au-dessus des bassirr <3' aération, par entraînement des matières volatiles résiduelles, • il en résulte de toute évidence que l’opération de désorption qu'elle ait été réalisée par distillation, ou par Stripping, doit être poussée jusqu'à sa réalisation pratiquement: -empiète, pour être considérée comme pleinement efficace.

Pour réaliser une telle épuration, on. a dé;- -ro_ * m posé un procédé dans lequel on fait usage d'une colomne de Stripping contenant notamment un certain nombre de plateatrx, sensiblement horizontaux, disposés les uns au-dessus des autrres, £l~entée à sa partie supérieure par les eaux résiduaires à puoifier a sa partie inférieure par de la vapeur et latéralement, â. un r. Plusieurs niveaux, en base forte. Suivant ce procédé, les sels ammor.^;auX/ qu'ils soient volatils ou non, sont éliminés quasi o-omplèr-s^t des ! - eaux résiduaires, tandis que les autres composés tel_s que ^ bhé- nols, les sulfocyanures, les cyanures complexes, etc:..., î.-r éliminés de ces eaux par un processus d'oxydation biologique, Λ i 3.- A la différence du procédé rappelé ci-dessus, la présente invention a pour objet de révéler un procédé d'épuration des eaux résiduaires, telles que les eaux de cokerie, selon lequel non seulement on les débarrasse des éléments ammoniacaux dans la co-; lonne de stripping, mais on les y débarrasse également de la majeure partie des autres polluants tels que les phénols, les sulfocyanures ; et cyanures complexes.

| Dans cette optique, il a déjà été proposé par la même demanderesse un procédé selon lequel, dans une colonne de stripping comportant un certain nombre de plateaux sensiblement horizontaux, disposés les uns au-dessus des autres, la dite colonne étant alimentée à sa partie supérieure par les eaux résiduaires à purifier et à sa partie inférieure par un fluide de stripping, on effectue latéralement, au moins à un niveau de la colonne, une introduction d'une base forte dans la zone de décomposition des sels fixes d'ammonium et, au moins à un autre niveau de cette même colonne, dans la zone d'élimination des phénols, une injection d'acides tels que par exemple HCl ou ^SO^.

S'écartant de ce dernier procédé, celui décrit dans l'invention, mis en oeuvre dans une colonne de stripping d'eaux résiduaires comportant les deux zones usuelles d'élimination des composés ammoniacaux volatils et fixes, se caractérise par le fait que, 4 en sus de l'introduction d'éléments basiques à un certain niveau de * la colonne pour permettre le stripping des sels ammoniacaux fixes, on introduit également dans cette même colonne, en un ou plusieurs niveaux, un ou plusieurs agents à caractère oxydant, isolément ou en mélange.

Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre quel que soit le type de colonnes de stripping utilisé, par exemple des colonnes à plateaux de tous genres, colonnes à garnissage, à empilage, à pulvérisation, etc...

Il a été en effet observé que dans ces colonnes, les . phénols et composés analogues pouvaient subir, par oxydation, une dégradation suffisante pour être éliminés des eaux au cours du 4.- stripping, de préférence dans des conditions de pH particulières, différentes le plus souvent de celles qui permettaient leur enlèvement sans phénomène d'oxydation.

Il n'est pas exclu, suivant l'invention, de faire usage de catalyseurs des réactions d'oxydation des phénols ou analogues, ce qui facilite le démarrage du processus, et en augmente le rendement. On peut à ce tifre, dans le cas d'une oxydation par H2°2' ^a^re usa9e par exemple de sels de fer ferreux ou du cuivre métallique, de préférence finement divisé.

Suivant une première variante du procédé de l’invention, le ou les agents oxydants introduits en sus dans la colonne de stripping présentent leur caractère dégradant, spécialement en milieu basique. Tels sont par exemple les cas de l'acide monopersulfurique (^SO^) efficace à un pH ~ 10, du dipersulfate d'ammonium (NH.)„. S„0o, également efficace à pH ~ 10, ainsi que du ferrate de fer VI de potassium (K2Fe04) et de l'ozone (03) efficaces à pH ^ 8.

Selon cette première variante, les agents oxydants sont de préférence introduits dans la colonne de stripping, quel que soit son type, de deux façons bien particulières î 1. simultanément, avec un ou plusieurs agents basiques tels que Ca (OH)_ ou NaOH; les agents alcalins ont leur action propre pour l'élimination de l'ammoniac fixe, tandis que les oxydants exercent leur pouvoir dégradant, dans ce milieu basique, sur les composés phénolés ou analogues.

2. après alcalinisation et élimination préalables de l'ammoniac fixe.

Dans le cas repris sous 1., la colonne de stripping comporte essentiellement deux régions, à savoir ï de haut en bas, une région où s'effectue l'élimination de l'ammoniac libre et une région où s'effectuent simultanément l'élimination de l’ammoniac fixe et l'oxydation des composés phénolés.

t Par contre, dans le cas repris sous 2, la colonne cas. de stripping comporte essentiellement trois régions superposées, à i j- j ! Cx _ ! * i ,. .

j savoir de haut en bas, successivement une zone où l'on élimine 1' i ammoniac libre, une zone où l'on élimine l'ammoniac fixe et une i zone où l'on oxyde les composés phénolés.

Suivant une deuxième variante du procédé de l'invention, le ou les agents oxydants introduits en sus dans la colonne de stripping présentent leur caractère dégradant, essentiellement en milieu acide, tel que par exemple le peroxyde d'hydrogène (^C^) qui exerce son action oxydante dans une zone où le pH est de l'ordre de 3 à 4.

> . Selon cette deuxième variante, on peut avec avan tage, pratiquer l'introduction des agents oxydants, des manières suivantes : a) introduction simultanée avec un ou plusieurs agents acides (tels que par exemple HN03, HCl, H2SC>4) ; ceux-ci exercent leur action propre d'élimination des phénols, essentiellement par désionisation et hydrolyse, tandis qüe les agents oxydants exercent, au même endroit, leur action oxydante sur ces mêmes phénols. Une colonne de stripping fonctionnant selon ce processus comporte essentiellement, de haut en bas, 3 régions successives, à savoir la région où s'effectue l'élimination de l'ammoniac volatil, une région où s1 effectuent simultanément l'élimination par désionisation et hydrolyse et l'oxydation des composés phénolés ou k analogues en milieu acide, la région où s'effectue l'élimination » de l'ammoniac fixe.

b) introduction des agents oxydants, après l'acidification d'une des régions de la colonne et l'élimination d'une partie importante des phénols, essentiellement par désionisation et hydrolyse. Dans ce cas, la colonne de stripping comporte successivement 4 régions à savoir, de haut en bas, une région où s'effectue l'élimination de l'ammoniac libre, une région à pH acide, où s' effectue l'élimination des phénols, essentiellement par désionisation et hydrolyse, une région où s'effectue l'oxydation des com- . posés phénolés restants, et une région où s'effectue l'élimina-l tion de l'ammoniac fixe.

6.- % c) dans le cas.· où dans la colonne de stripping'il se crée naturellement une région à caractère acide entre les deux régions usuelles à caractère basique, on introduit les agents oxydants dans cette région à l'endroit où le pH correspond à la plage d'efficacité du ou des oxydants. Une telle colonne de stripping ne comporte que deux régions, à savoir, de haut en bas, celle de l'élimination de l'ammoniac libre, où le pH s'abaisse progressivement et naturellement, jusqu'à des valeurs permettant l'introduction, avec action efficace, du ou des agents oxydants considérés et celle où s'élimine l'ammoniac fixe.

, . d) dans le cas où l'on réalise la dégradation des phénols et éléments analogues sur une eau résiduaire déjà débarrassée de ses éléments ammoniacaux volatils et fixes, la colonne comportera trois régions, à savoir, de haut en bas, la région où l'on élimine l'ammoniac libre, la région où l'on élimine l'ammoniac fixe et la région où l'on dégrade les phénols et éléments analogues. L'introduction des éléments acides et des éléments oxydants efficaces en milieu acide s'effectue alors à la partie supérieure de la région inférieure.

Il ne sort toutefois pas du domaine de l'invention de pratiquer, en tête de colonne, l’élimination et/ou la dégradation (par oxydation) , des phénols et d'éléments analogues, auquel cas, sensiblement au niveau de l'introduction des eaux à stripper, on introduit également, dans la colonne, des éléments acides, (par exemple H2S04, HCl, HN03) , accompagnés ou non d'agents oxydants efficaces en milieu acide, ceux-ci pouvant toutefois être introduits dans la colonne à un niveau quelque peu inférieur, mais toujours en région acide. La même remarque est faite relativement aux injections d'agents oxydants, efficaces, soit en milieu basique, soit en milieu à pH quelconque, qui peuvent également être introduits en j tête de colonne.

7.-

Selon une troisième variante du procédé de l'invention, on fait usage d'un agent oxydant tel que par exemple-Su bioxyde de chlore (CIO ), de l'air enrichi en oxygène, de l'oxygène pur I ^ I ‘ (sous pression appropriée dans la colonne), dont l'introduction peut ! se faire dans n'importe quelle région de la colonne de stripping, son action sur les phénols s'exerçant quel que soit le pH de l'eau à stripper, à l'endroit de l'injection. On peut donc utiliser ce CK^ dans une quelconque des colonnes prévues ci-dessus, où dans une co-’j lonne usuelle ne comportant que les deux régions où s'éliminent 1' ammoniac libre et l'ammoniac fixe, le lieu de l'introduction du CK^ ' dans cette colonne étant indifférent pour son action oxydante sur les composés phénolés et analogues.

Suivant une quatrième variante du procédé de l'invention, on fait usage d'un ou plusieurs agents oxydants, ayant leur zone d'activité dans une région où le pH est compris entre 6,5 et 7,5. Rentrent dans cette catégorie, notamment le chlore (C^) ou 1' hypochlorite de soude (NaOCl) qui sont à introduire dans la colonne de stripping après élimination de l'ammoniac libre dans la zone de pH appropriée, mais avant le traitement basique de l'élimination de l'ammoniac fixe. Selon cette variante, il y a un réel intérêt à effectuer cette introduction dans un endroit où le pH est effectivement très proche de 7.

Les schémas ci-après, donnés à titre d'exemple non limitatif et non à l'échelle, permettent de mieux se rendre compte comment on peut concevoir une colonne de stripping du*type à plateaux permettant la mise en oeuvre du procédé de l'invention, dans ses différentes variantes. Ces schémas sont tous relatifs à des colonnes du type à plateaux perforés, mais il est répété ici que le procédé s'applique à toutes espèces de colonnes, auxquels cas les schémas pour-j raient être modifiés, (notamment en ce qui concerne le circuit des eaux à stripper), sans que les principes mis en oeuvre soient al-J térés.

r 8.-

Les figures la et Ib se rapportent à l'introduction d'un agent oxydant efficace en milieu basique, les figures lia, Ilb, Ile et Ild se rapportent à l'introduction d'un agent oxydant, effi-’ cace en milieu acide. La figure III se rapporte à l'introduction d'un agent oxydant, efficace en milieu acide et basique, la figure IV se rapporte à l'introduction d'un agent oxydant efficace dans la zone pH comprise entre 6,5 et 7,5.

Sur la figure la, la colonne du type à plateaux / est composée de deux régions,à savoir celle 1 où s'effectue l'élimination de l'ammoniac libre et celle 2 où l'on élimine.1'ammoniac * fixe ainsi que les phénols et analogues. L'eau à stripper est introduite en 3 à la partie supérieure de la région 1, le fluide de stripping est introduite en 4 à la partie inférieure de la région 2. En haut de la colonne s'échappe en 5 le fluide de stripping chargé d'ammoniac et autres polluants volatils, ainsi que des produits de dégradation des phénols par oxydation, tandis qu'en 6, s'évacuent les eaux strippées, accompagnées également de produits de dégradation des phénols. Les deux régions 1 et 2 sont séparées par une cloison 7 ne laissant passer que des éléments de vapeurs ou gazeux, dans le sens 2 —*-l. Les eaux en cours de stripping sont évacuées de la région 1 par sa base (en 8) et introduites à la partie supérieure de la région 2 en 9 avec un apport de lait de chaux en 10. Les agents oxydants, efficaces en milieu basique sont introduits en 11 à la partie supérieure de la région 2, ils peuvent l'être par les mêmes conduits que le lait de chaux. Un tel dispositif présente l'avantage d'un moindre nombre de plateaux, et par conséquent, d'investissements de moindre importance.

Sur la figure Ib, la colonne de stripping, du type à plateaux, est composée de trois régions superposées, à savoir de haut en bas, en 1 la région où s'élimine l'ammoniac libre, en 2 la région où s'élimine l'ammoniac fixe, en 3 la région où sont oxydés les éléments phénols et analogues. Les eaux à stripper sont introduites en 4 à la partie supérieure de la région 1, le fluide de ! stripping est introduit en 5 au bas de la région 3. A la partie Jk supérieure de la colonne, on évacue en 6 le fluide de stripping |-' 9.- chargé d'ammoniac et autres polluants volatils, ainsi que des pro-! duits de dégradation des phénols; en 7 sont évacuées les eaux strip- pées'avec des produits de dégradation des phénols. Les régions 1 et 2 sont séparées par une paroi 8 ne laissant passer que des éléments vapeurs ou gazeux, dans le sens 2 —*- 1; les régions 2 et 3 sont séparées par une paroi 9 laissant passer les éléments vapeurs ou gazeux, dans le sens 3 —2 et le liquide dans le sens 2 —► 3.

Quittant la région 1, les eaux en cours de stripping sont dirigées par 10 et 11 vers la partie supérieure de la région 2. L'introduc-| tion du lait de chaux provenant de 12 peut se faire dans la région ! ' 2, par cette même conduite 11. Les agents oxydants, efficaces en • milieu basique sont introduits en 13 à la partie supérieure de la [ région 3, où ils peuvent oxyder les phénols et analogues. Une co lonne de stripping du genre de celle reprise au schéma de la figure lb, présente l’avantage de ne nécessiter qu’une moindre consommation de réactif oxydant et de fluide de stripping.

Sur la figure lia, on a représenté schématiquement une colonne de stripping, du type à plateaux, dans laquelle il est fait usage d’agents oxydants, efficaces en milieu acide. Cette colonne comporte trois régions, à savoir de haut en bas, la région 1 où s'effectue l'élimination de l'ammoniac libre, en 2 la région où s'effectue l'oxydation des phénols en même temps que leur élimination par la vapeur en milieu acide, en 3 la région où s'effectue l'élimination de l'ammoniac fixe. L'alimentation de la colonne en les eaux à stripper se fait en 4 à la partie supérieure de la région 1, l'alimentation de la colonne en fluide de stripping s'effectue d'une part, en 5 à la base de la région 3 et d'autre part en 6, à la base de la région 2; en 7, on évacue les eaux strippées, avec des produits de dégradation des phénols, tandis qu'en haut de la colonne, l'évacuation du fluide de stripping chargé d'ammoniac et autres polluants volatils ainsi que de produits de dégradation des phénols s'effectue en 8.

Les régions 1 et 2 sont séparées par une cloison 9 permettant dans le sens 2 —1, le passage des éléments vapeurs / ou gazeux et dans le sens 1 —► 2, le passage du liquide.

10.- .

Les régions 2 et 3 sont séparées en 10 par une paroi étanche empêchant toute communication entre elles. L'introduction des agents acides se fait en 11 en haut de la région 2/- de même que l'introduction en 12 des agents oxydants efficaces en milieu acide. Les eaux en cours de stripping traversent la paroi 9 pour aller de la région 1 à la région 2, elles arrivent à la région 3 par l'intermédiaire de la conduite de sortie 13 située au bas de la région 2 et de la conduite de rentrée 14 en haut de la région 3; l'apport de lait de chaux 15 à la colonne peut se faire par la même conduite que 14. L'ammoniac fixe libéré en 3 est conduit dans la région 1, • sans contact possible avec la région 2, par exemple grâce à une conduite 16 traversant cette dernière de part en part.Il faut comprendre que dans la région 2, l'action des agents acides et celle des agents oxydants, efficaces en milieu acide sont cumulatives sur les phénols et analogues. Une telle colonne présente l'avantage d'un moindre nombre de plateaux, et par conséquent d'un moindre investissement.

Sur le schéma de la figure îïb, on a représenté une colonne de stripping du type à plateaux, dans laquelle on introduit des agents oxydants, efficaces en milieu acide, en un endroit où une partie importante des phénols et analogues a déjà été éliminée par la vapeur, dans une région à caractère acide de la colonne, caractère obtenu par injection, dans celle-ci, d'éléments acides tels que par exemple HCl, ^SO^.

»

Une telle colonne présente, de haut en bas, quatre régions, à savoir en 1, la région où est éliminé .· - l'ammoniac libre en 2, la région où les phénols et analogues sont soumis à 1' action d'agents acides, en 3 la région où les phénols et analogues sont soumis à l’action d’agents oxydants, efficaces en milieu acide, en 4 la région où l'on élimine l'ammoniac fixe.

L'introduction de l'eau à stripper s'effectue, en 5 à la partie supérieure de la région 1, l'introduction du fluide de stripping s'effectue en 6 à la base de la région 4 et en 7 à la base de la région 3. L'évacuation des eaux strippées et de produits . de dégradation des phénols est réalisée en 8 au bas de la colonne, I tandis que celle du fluide de stripping chargé d'ammoniac ou autres 11.- polluants volatils et de produits de'dégradation des phénols est réalisée en 9 au haut de la colonne. Les régions 1 et 2 sont séparées par une paroi 10 laissant passer, de bas en haut, les éléments vapeurs et gazeux et de haut en bas, le liquide. Il en est de même pour la paroi 11 séparant la région 2 de la région 3. La paroi 12 séparant les régions 3 et 4 est imperméable, l'ammoniac fixe éliminé dans la région 4 est conduit directement dans la région 1, par exemple par une conduite 13 traversant les régions 3 et 2 et sans | ' contact possible avec elles. Les éléments acides sont introduits en 14 à la partie supérieure de la région 2, tandis que les agents j . oxydants efficaces en milieu acide sont introduits en 18 dans·la colonne à la partie supérieure de la région 3. Les eaux en cours de stripping quittent la région 3 par sa partie inférieure en 15 ! j et pénètrent dans la partie supérieure de la région 4, par 16. L' i ! apport de lait de chaux en 17 peut se faire par le même conduit 16 j dans cette région 4. Ce type de colonne présente également l’avan tage d'une consommation réduite en réactif oxydant et en fluide de stripping.

La figure Ile représente schématiquement une colonne de stripping du type à plateaux, dans laquelle le caractère acide de l'eau est obtenu naturellement à un certain niveau, par diminution progressive du pH de plateau à plateau.

Une telle colonne comporte deux régions, à savoir la région 1 où s'effectue d'une part, l'élimination de l'ammoniac libre et d'autre part, en sa partie inférieure, l'élimination par la vapeur et l'oxydation, des phénols et analogues en milieu acide; la région 2 où s'effectue l'élimination de l'ammoniac fixe. L'alimentation de la colonne en eaux à stripper s'effectue en 3 à la partie supérieure de la région 1, l'alimentation en fluide de stripping . s ' effectue au bas de la région 2, en 4. L'évacuation des eaux strippées et de produits de dégradation des phénols est réalisée en 5, en bas de la colonne, tandis que l'évacuation du fluide de stripping chargé d'ammoniac, d'autres polluants volatils et de produits de dégradation des phénols est réalisée en 6 au sommet de la colonne. Les régions 1 et 2 sont séparées par une cloison 7 fl laissant passer de bas en haut les éléments vapeurs et gazeux.

H T.1 ϊηίτηΛηρΗ nn rlpq anonfs OTOrlanl-q pf f ΐ rapp«; An milieu acide est 12.- effectuée en 11 dans la région 1, à un niveau où le pH est naturellement descendu à une valeur de l'ordre de 4 à 5. Les eaux en cours de stripping quittent cette région 1 à sa partie inférieure/ par le conduit 8 pour entrer par 9 dans la partie supérieure de la région 2. L’apport de chaux par 10 peut se faire dans la dite région 2, par cette même conduite 9. Ce type de colonne présente l'avantage d’un investissement modéré.

. La figure Ild représente schématiquement une colonne de stripping du type à plateaux, dans laquelle l'élimination et la dégradation des phénols s'effectuent sur des eaux déjà débarrassées de leur ammoniac libre et fixe.

Une telle colonne comporte trois régions,à savoir ï de haut en bas, la région 1 où s'effectue l'élimination de l'ammoniac libre, la région 2 où s'effectue l'élimination de l'ammoniac fixe, la région 3 où s'effectuent l'élimination et la dégradation des phénols. Les eaux à stripper sont introduites en 4 en haut de la région 1, le fluide de stripping est introduit en 5 au bas de la région 3. Les eaux strippées sont évacuées en 6, au bas de la colonne, avec des produits de dégradation des phénols; l'ammoniac libre et fixe, ainsi que des produits de dégradation des phénols sont évacués, en 7 au haut de la colonne. Les régions 1 et 2 sont séparées par une paroi 8 laissant passer dans le sens 2 —*-l les éléments vapeurs et gazeux. Les régions 2 et 3 sont séparées par une paroi 9 laissant passer, dans le sens 3 —*~2, les éléments vapeurs et gazeux et dans le sens 2 —*-3, le liquide. Les eaux en cours de stripping quittent la partie inférieure de la région 1 par le conduit 10 et entrent dans la partie supérieure de la région 2 par le conduit 11 ,le lait de chaux 12 à introduire dans cette même région peut l'être par ce même conduit 11. L'introduction des éléments acides s'effectue dans la partie supérieure de la région 3, par le conduit 13, tandis que les éléments oxydants sont introduits par 14 dans cette même région, soit sensiblement au même niveau que le conduit 13, soit quelque peu en dessous de ce niveau. Ce type de colonne présente l'avantage d'une consommation de réactif oxydant ï relativement modérée.

13.- i.

i !j La figure III se rapporte à une colonne de stripping I du type à plateaux, dans laquelle on fait usage d'un agent oxydant.

I pouvant dégrader les phénols et analogues, aussi bien en milieu ' * I acide qu'en milieu basique.Le schéma est alors le suivant.

La colonne se compose de deux régions, à savoir 1 où l'on élimine l'ammoniac libre et où l'on peut dégrader des phénols, la région 2 où l'on élimine l'ammoniac fixe et où l'on peut également dégrader des phénols. L'alimentation de la colonne en les eaux à stripper s'effectue en 3, à la partie supérieure de la région 1, l'alimentation de la colonne en fluide de Stripping s'effectue en 4 en bas de la colonne à la partie inférieure de la région 2, l'évacuation des eaux strippées et de produits de dégradation des phénols est en 5 au bas de la colonne, tandis que le fluide de stripping chargé d'ammoniac, d'autres polluants volatils et des produits de dégradation des phénols sont évacués en 6 au haut de la colonne. Les régions 1 et 2 sont séparées par une cloison 7 permettant de bas en haut, le passage des vapeurs et éléments gazeux. Les eaux en cours de stripping quittent la région 1 en sa partie inférieure par le conduit 8 | et entrent par 9 dans la partie supérieure de la région 2. L'apport . de chaux en 10, également destiné à la partie supérieure de la région 2 peut être effectué par le même conduit 9. L'introduction des éléments oxydants, efficaces aussi bien en milieu acide qu'en milieu basique, peut être réalisé en un ou plusieurs niveaux de l'une quelconque des régions 1 et 2. Les introductions sont schématisées par les flèches en traits interrompus 11, 12, 13 et 14.

La figure IV se rapporte également à une colonne de stripping du type à plateaux, dans laquelle les agents oxydants utilisés sont efficaces dans une plage étroite, de pH comprise entre 6,5 et 7,5 et à des valeurs les plus proches possibles de 7.

Le schéma utilisé est alors le suivant i la colonne ; comporte deux régions : à savoir la région 1 où est - éliminé,·.· 1' ammoniac libre et où sont dégradés les phénols, la région 2 où est éliminé l'ammoniac fixe. L'alimentation de la colonne en les eaux 1 résiduaires s’effectue en 3 à la partie supérieure de la région^ # 14.- 1'alimentation en fluide de stripping se fait en 4 à la base de la région 2, l’évacuation des eaux strippées ainsi que de produits de dégradation des phénols se fait à la base de la colonne, en 5, l'évacuation du fluide de stripping chargé d'ammoniac, d'autres polluants volatils et de produits de dégradation des phénols se fait en 6, au sommet de la colonne. Les deux régions 1 et 2 sont séparées par une paroi 7, qui*laisse passer les vapeurs et éléments gazeux, de bas en haut. Les eaux en cours de stripping quittent, par la conduite 8, la partie inférieure de la région 1, et entrent par la conduite 9 dans la partie supérieure de la région 2, l'ap-port de lait de chaux 10 dans cette région peut s'effectuer par cette même conduite 9.

L'introduction de l'agent oxydant efficace dans la zone 6,5 - 7,5 de pH est effectuée dans la région 1, en un niveau où de plateau à plateau, le pH est descendu naturellement à une valeur comprise dans cette zone.

Claims (16)

1. Procédé d'épuration des eaux résiduaires, telles que des eaux de cokerie, selon lequel on fait usage d'une colonne de stripping alimentée en sa partie supérieure par les eaux à stripper, et en sa partie inférieure par un fluide de stripping, et dans lequel on élimine les polluants volatils et en particulier l'ammoniac libre et l'ammoniac fixe, ce dernier étant libéré de ses sels à l'intervention d'une introduction d'une base forte à un niveau déterminé de la colonne, caractérisé en ce qu'en sus, on introduit également dans cette même colonne, à un ou plusieurs niveaux, un ou plusieurs agents à caractère oxydant, isolément ou en mélange, le dit caractère oxydant ayant en particulier une action de dégradation sur les phénols et éléments analogues, les sulfocyanures, les cyanures complexes...

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les agents oxydants présentent leur caractère dégradant, spécialement en milieu basique.

3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que comme agents oxydants, on fait usage d'un ou . ^ . . . plusieurs des composes suivants : E^SO,., (NH^) ^ ^2°8' I^FeO^, °3 *

4. Procédé suivant l’une ou l'autre des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que les agents oxydants sont introduits dans la colonne, sensiblement au même niveau que celui dé l'introduction des éléments basiques. P » 16.-

5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que l'introduction des agents oxydants est effectuée dans la colonne en un endroit où les eaux résiduaires ont déjà été débarrassées de leurs composés ammoniacaux volatils et fixes.

6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les agents oxydants présentent leur caractère dégradant, spécialement en milieu acide. ’ 7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que, comme agent oxydant, on fait usage d'I^C^.

8. Procédé suivant l'une ou l'autre des rêvai dica-tions 6 et 7, caractérisé en ce que l'introduction des agents oxydants, ainsi qu'une introduction d'éléments acides sont effectuées entre la région où l'on élimine l'ammoniac libre et celle où l'on élimine l'ammoniac fixe, les vapeurs ou gaz chargés d'ammoniac provenant de la zone de l'élimination de l'ammoniac fixe, étant conduites directement dans la région où s'élimine l'ammoniac libre, sans contact aucun avec la région où l'on élimine et dégrade les phénols. . 9. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que l'introduction des agents oxydants se fait à un niveau inférieur à celui de l'introduction des éléments acides.

10. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que l'introduction des agents oxydants est effectuée dans la région où l'on élimine l'ammoniac libre à un niveau, où par décroissance naturelle, le pH des eaux est des- . | cendu à des valeurs de l'ordre de 5. X I* 17.- IX. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 6 et 7/ caractérisé en ce que l'introduction des agents est effectuée sur une eau déjà débarrassées de ses éléments ammoniacaux libres et fixes, la dite introduction étant accompagnée d'une introduction d'éléments acides dans la même région.

12. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les agents oxydants présentent leur efficacité dégradante en milieu acide et en milieu basique. * 13. Procédé suivant la revendication 12, caracté risé en ce que comme agent oxydant, on fait usage de ClC^ et/ou d'air enrichi en oxygène, et/ou d'oxygène pur.

14. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 12 et 13, caractérisé en ce que l'introduction des agents oxydants est effectuée en un ou plusieurs endroits de la région où s'effetue l'élimination de l'ammoniac libre et/ou de la région où s'effectue l'élimination de l'ammoniac fixe.

15. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les agents oxydants utilisés présentent leur efficacité de dégradation dans une zone où le pH est compris entre 6,5 et 7,5.

16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que l'agent oxydant utilisé est du NaOCl.

17. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que l'introduction des agents oxydants est effectuée dans la région où l'on élimine l'ammoniac libre, à un niveau où le pH, descendu naturellement, a atteint des . valeurs comprises entre 6,5 et 7,5. r- 18.- ' ♦ t

18. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que l'on fait usage en sus d'un catalyseur des réactions d'élimination des phénols et analogues.

19. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que l'on fait usage comme catalyseur, de sels de fer « ferreux ou de cuivre métallique, de préférence finement divisés.

20. Procédés tels que décrits ci-dessus. « .