DE1965669A1 - Wasserloesliche UEberzugsmittel - Google Patents

Description

DR. R. POSCHENRIEDER

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ie-tirsiin-Stra e ό'
T(rj;--^:f>i-| 4} i/ Ί5

Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft, A-1010 Wien 1, Johannesgasse 14 (Österreich)

Wasserlösliche Überzugsmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft eine weitere Ausführungsform der im deutschen Patent ....» (deutsche Patentanmeldung P 19 29 593.3) beschriebenen nach Neutralisation wasserlöslichen Überzugsmittel.

Wie in der Beschreibung des deutschen Patents .......

(deutsche Patentanmeldung P 19 29 593.3) ausgeführt, neigen Bindemittel, die Umsetzungsprodukte von Dienpoly-Hierisaten mit Maleinsäureanhydrid enthalten, gegenüber solchen aus trocknenden ölen infolge der generell höheren Sauerstoffreaktivität während der lagerung zu einer Hautbildung; daraus hergestellte Überzüge zeigen zu rasche Oberflächentrocknung und daher mangelnde oxydative Durchhärtung.

Gemäß dem deutschem Patent .......... (deutsche Patentanmeldung P 19 29 593.3) bestehen die wässrigen Überzugsmittel aus

A) einem oder mehreren carboxylgruppen tragenden Umse'tzungsprodukten vor» Pie^-Polymerieaten mit einer alpha-beta äthylenisoh ungesättigten Carbonsäure und/oder Dicarboneäure und/oder deren Anhydriden und/oder Halbestern und/oder Halbamiden,

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I; , . uo:a oder lnolirorcn, gegebenenfalls verililiei*!en, v.'äi'iuorcakLiven Kondensat 1 onsprodnk ί en von Formaldehyd mit Phenolrurljorisiuiron, ,^(!^iiljeuL-jjralls Mi t verwendung von Koudonsut iorisproduktün von Formaldehyd mit Phenolen und/oder Harns eof fen und/oder Arui.no friazinon, und

gegebenenfalls

CJ einer oder mehreren Polyhydroxylverbindnngen lit mindestens zwei Hydroxylgi-iuppen und einem Molekulargewicht zwischen 50 und 3^00.

Durch die Verwendung der Komponente B), und, in geringe:] k Ausmaß, auch durch die Komponente C) wird die Sanerstoff-

reaktivitiit des IlindemJ ttels vorm Inder c .

Es wurde nun gefunden, daß ican in Abänderung der obigen Ausführungsform Überzugsinirtel herstellen kann, die sich ebenfalls durch geringe Saxierstof freaktivixiix a us zeichnen, wenn iiinn die Κοιιι|>οικμγ1.ο Λ) clui'cli ,";<«iiu»i a;s;njii> rsi.hi'l.ziiii,^ von iJ i on—i'o.J yjjuü'ί.Ηι'ι i.tiii und iiiod i Vi y. i.tTi.en iiiirr η Ϊ i-ii L modil'i — vierten ungesättigten -Fettsäuren mit mehr alü 8 C-Atomen mit aipha-beta äthylenisch ungesättigten Garbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/ oder Halbestern und/oder Halbamiden herstellt.

Gegenstand der Erfindung sind also nacli XeutxalisEition wasserlösliche Überzugsmittel aus

Λ) carboxylgruppentragonden Urasetzungjjprodukien aus alpha-beta äthylenisch uugesättigtüu Carboiiöäuren und/ oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder Halbestern und/oder Halbamiden mit Dien-Polyinerisaten und nicht modifizierten und/oder modifizierten ungesättigten Fettsäuren mit mehr als S C-Atoaen»

B) eineui oder mehreren, gegebenenfalls"■"verärliex'teii, warmereäktiven Kondensationsprodukten von. Formaldehyd mit Phenolcarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mifverwendung von Kondansatiorisprodukteia^ von "Formaldehyd mit " Phenolen und/oder Harnstoffen und/oder

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BAD ORIGINAL

und gegebenenfalls

C) einer oder melur-eron Polyhydroxyverbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und einem Molekular- , gewicht zwischen 50 und 3OOO.

Durch die Mirverwendung der im Verhältnis zum Dien-Polymerisat weniger ungesättigten Fettsäuren bzw. deren Modlfikationsprodukten in der Komponente A) erreicht man in einfacher Weise eine Reduzierung des Grades der Ungesättigthoit dieser Komponente. Gegenüber· der Stammanmeldung ist es durch die vorliegende Erfindung möglich, die Komponente B) weitgehend zu vermindern oder sogar ganz wegzulassen, was einerseits zu einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften führt, andererseits die Gefahr einer Disproportionierung von Elektrobeschichtungsbädern verringert. .

Unter den Polymeren konjugierter Diolefine, im folgenden kurz Polymeröle genannt, sollen wie in der Stammanmeldung Polymerisate konjugierter Diene verstanden sein, z.B. aus Butadien-1,3 und/oder 2-Methylbutadien-i,3 und/oder 2,3-Dimethylbutadien-l,3 und/oder Chloropren, etc., gegebenenfalls mit anderen mischpolymerisierbaren Monomeren, wie Styrol, alpha.—Methylstyrol, ortho-, meta oder para-Chlorstyrol, Vinylnaphthalin, Vinylcyclohexan, Vinylcyclohexen, Vinylacetat, (Meth)acrylsäureestern, (Methacrylnitril, etc. Sie haben Molekulargewichte zwischen 200 und 20.000 und enthalten vorwiegend isolierte Doppelbindungen, die gegebenenfalls partiell hydriert werden können»

Als ungesättigte Fettsäuren mit mehr als 8 C-Atomen wird vorztigsweise die Gruppe der trocknende und/oder halbtrocknende Pflanzen- und Seetieröle aufbauenden Fettsäuren, sowie Kolofonium und Tallöl, verstanden. Der Begriff* "modifizierte Fettsäuren" umfaßt im Sinne der Erfindung ihre Di-, Tri- und Polymeren ,ihre Copolymerisationspx'udukte mit Monomeren, wie Styrol, Vinyltoluol, (Meth)acrylaäureestern, (Meth)acrylsäure, Cyclopentcidion,

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BA0 X)RIGfWAL

-H-

(Metli) acrylamid, (Mot ii ) aci-ylni tril, Hire U ma a dukte mit PIieiiol-Formaldeliyd-Kondeiisacen, ilxre cyclisierten Derivate mit Pyroiistruktur (sLelio Fai-be iEiitL Lack, 6k, 10 /1958/), ihre Ester mit ein- uiicl mehrwertigen Älkoliolen und Epoxyden, sowie gegebenenfalls ihre partiellen Ester mit Polyolen, die durch Kondensation «Eilt Di- und/oder Polycarbonsäuren oder mit Isocyanaten zu Produkten mit einer Hydroxylzalil unter 5 umgesetzt wurden.

Durch die Verwendung von esterfreien Fettsäuremodifikationen gelingt es, Überzugsmittel herzustellen, die den Anforderungen der Elektrobeschichtung in besonderer ¥eise entsprechen.

Als alpha-beta äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren können verwendet werden: (Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäurehalbester, Maleinsäuremoraoamide, Fumarsäure, Itaconsäure.

Zur Herstellung der Komponente A) werden die ungesättigte Fettsäure, das Dien-Polymerisat und das vorzugsweise verwendete Maleinsäureanhydrid auf Temperaturen zwischen 150 und 250^oC erhitzt. Im Falle der Verwendung modifizierter Fettsäuren wird die Modifikation zuerst in einem getrennten Arbeitsgang durchgeführt.

Als Komponente B) werden bevorzugt Resolcarbonsäuren verwendet, wie sie durch Kondensation von Formaldehyd, mit Phenolcarbonsäuren, wie 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(cai*bäthoxyphenyl)-propan oder 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)—valeriansäure in bekannter Weise erhalten werden, gegebenenfalls nach partieller oder vollständiger Verätherung der Methylol— gruppen.

Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, wie para-tertiär-Butylphenol, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan oder mit Harnsotff, Thioharnstoff, Melamin» Benzoguanamin u.a., gegebenenfalls nach Verätherung mit niedrigen Alkoholen,

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BAD OBJGIfIAi.

— ■> —

keimen inicverv.-cndot werüon. Bei Mit verwendung von Aminο-plas.txoiupouen.ten können die Einbrcnntenipcraüux'en erniedrigt; werden.

Ais Komponente G) eignen sicli solche Verbindungen, die bei don Käi'tuiigscenipera türen der erfindungsgeuiäßen Überzugs-IUiLCc-I »o »eivwor flüchtig sind, daß sie zum Aufbau eines ^(•iiärioiea Übor/u^oH beitragen. Die organischen Verbindungen, die i; i er in Hfuraoht kuiii.-ju.-n t>ind: Alhyleuglykol, Propylonjlykol, Uu lylengiykol, XeojoentylglykoJ , Glycerin, Trimetzhyloipropaii, Pentaerythrit, epoxy^rupperirroie Derivate von AzIiQiTi des fjiphenylolp:rop£ins mit Epichlorhydrin, ζ.Β. deren partielle Ester mit Fe i; tsäuren; weitorri Aminoalkohole, z.B. Triä Liianolaiuin, N,N,N¹ _SN '-Tetrakis-( 2-liydroxyiiropyl ; -ai-Iiylendiaiiiin ; ferner liydroxylg-ruppenlialtig'e Polymerisate, die z.B. dui'ela Polymerisation -von Allylalkohol oder (>ieL-i)aorylsäurenjonoätliyienglykolester, göge- :jfone:ifa.!ls mit anderen, alpha-beta äthyleniscli ungesättigten MoiiwiiiC-^ren (wie Styrol, Viuylroluol, /Meth/acrylsäureesturn, Viiiylaootai;, /.Mi.· Lii/i.cryl-iiiii-d, /Metli/acrylni tril) oder Uiutic-czui'.g voi-i Atliylonoxyden mit vorgebildeten carboxylgruppenhaltigen Polymerisaten gewinnen werden, Darüber liinauo orliält man Produkte mit besonderen Eigens chart en, wenn man die Polyhydi-oxylverbindungen so mit Isocyanaten partiell umsetzt, daß das Endprodukt noch mindestens zwei en, trägt.

Die Komponenten können durch, vorsichtig-e Kondensation bei Temperaturen bis 15^r'^&C ciieaiisch niiteiiia.nder verbunden werdon, i-.'as bc-riöxiderö dann vortailliaft ist, wenn die Komponente B) odor C) nur Loschrünk"C oder nictit in Wasser löslicli isc,

jgsrax ttel könne ία bei vc-rv/iriiüöi, worden: Alkohole, wie Methanol, Äthanol, (iso)- PiOpuisQl, (iwü)-ßiitariol, st;C» Butanol, tart. Butariol,... die Httlbcither von Glykolan» wie " Äthylonglykplnionomethyl-■ cither, AtiiyloiiglykolfiiOiioLrtliylätli©?:¹ ₁ Afcliyienglykolmono-{is ο j projiylüther, Atliylenijlyliolmonobu-tylathex-, Ketoalkoholo, v/io Ii:Laoötonali;Q"liol, eic»

i)0883fi,:til.f-, -.

Die ssur Neutralisation der crfindungsgeinäBen Produkte . ■- ■ geeigneten Basen sind neben-Ammoniak primäre, sekundäre und tertiäre AXfcyiamine, z.B. (iso-)Propylamin, Eutylamin, Amylamin, Diatluylaniiln, Dilsopropylamin., Dibutylamin, Morpholin, Piperidin, Trimethylamin, Triätliylaniiii, ebenso Alkanolamine, z.B. Diisopropanolamia, Diinethyläthanolamin* gleicherweise Alkyleiipolyaniine, z.B. Äthylen— diamin, Biätliyleirtrianiin, Triäthyleivtet-raniiii, etc.

Bei der Vefwendumig der erfindungsgemäßen Übea?ztigsmitt,el für ElektropliLonrese-Lacke können Alkali- und/oder Erdalkali· IiydrOxyde und-salze soldier Säuren zur Neutralisation m verwendet weirdest, deren Dissoziationskons taute geringer ist als d±& dejr erfindungsgemäßen Kunstharze, soferne sie mit" letztereB,. gegebenenfalls in Anwesenlieit wassertoleranter LösTimgsinittel,_ wasserlösliche Seifen bilden. Beispiele für geeignete Salze.solcher schwach'dissoziiert er Säuren sind Alkalicarbonate, Alkalicarbamate.

Die erfindungsgemäßen Bindemittel können in pigmentierter oder unpigraemti-erter Form nach allen üblichen Äuf.tragsverfahren verajrHaeitet werden. ^:- " - - * ."■:.--- ":

Insbesondere lbe£ anodischer Abscheidung zeigen.die:auf get brachten■■ tJberzäSge gegenüber den derzeit eingesetzten

Materialien ei.aae2i überlegenen Korrosionsschutz bei Belastung durcte Salzneböl und Indus tr ieatraöspiiäire. Als' besonderer ¥ortexi darf gelten, daß die Überzüge diesen Schutz: auch ansE nicht vorbehandelten Statilrflächen ge- ^; • währleisteiu JDadLiarch können umständliche Piiospliatierungs- und Cliroraatiorangsprozesse, in der Serienfer-tigung lackier tar Metallöbjelkite entfallen» . "'"..

Die folgendep. Beispiele erläutern die Erfindung, ohne . - " sie zu be^oharajaken, -. _ _: .'....." ...;. ...

- ⁷ - T9j65669

Beispiel I: .

200 g destiXXieirfee dehydratisierte Rizinusölfettsäure (z.B. Dedico^Pettsäure, Victor ¥olf Ltd.) .,".";-■""

200 g PolybiULfcadxeii (80 $ eis-Anteil, Molekular gewicht ca. 30 O-) _. . .- . .j'.: ■■"

100 g Maleinsäureanhydrid · : ■ . -; .

2O g Cu-ITapMIienatlösung in Xylol (l <$> Metallgellalt)

werden in einem geeigneten Re alt ti ons ge faß, das mit -Rüekflußküliler, Hülxrer· und Thermometer ausgestattet ist, unter Schutzgas auf 20Q⁰Cerhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gielialten. ■■". - -

Nach Kühlxmg auf 8O⁰C fügt man 30 g Wasser hinzu und hält 2 Stunden bei 80°C. Dann verdünnt man mit XthylenglykolmonoatliyXatlier auf einen Festkörpergehalt von 70 #. ■■

Sach. Zusatz -von Ί00 g Resolcarbonsäure, 5^ ^ Festkörpergehalt (Komponente B 1) der Stammanmeldung) xind 20 g Trimethyiolpropan erhält man eine 70^ige Harzlösung.

Herstellung einer· Grutldierung; · ■

AUS. .. " ■■ . ■■ " -■ 7 " : .. , '"I- :

g Harzlosüng_t
7- g Ti O₂, Bu-tiX.
65 g Lithopone (Zinkweiß-frei, Lackqualität)

5 g Microtalcxaa *

2 g Ruß
13 s Bleisilicocliromat (Oncör M 50, National Lead Co.)

wird in bekannter Weise eine Lackpaste hergestellt. Nach Neutralisation mit Ammoniak auf einen. pH-Wert von (gemessen in 1Obiger Lösung in destilliertem Vaseer) Und V^rdünnwag mit Wasser auf Applxkatxonsvxskosxtät Wird die Farbe durch Spritzen oder Tauchen auf zink-

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BADQBi&NAL , ,:

phosphatiertes Stahlblech (Bonder 37» Deutsche Motallgesellscliaft) aufgebracht. Einbrennbediiigungeii: 3° Min./ 16O°C.

Der eingebrannte Film hat folgende lacktecliEtische Eigenschaften: .

SalzsprUhbestandigkext ASTM B 117-6T nach 530 Stunden

unter" 4 nun Tiefungsprobe nach Erichsen 7-8

Beispiel 2:

265 g Tallölfettsäure (20 $ Harzsäuregehalt) 76 g para-tertiär—Butylphenalresol (hergestellt in bekannter Weise aus 46 g paratertiax Butylphenol. and 9I' g 36?ai.ger" Formaldeliya

werden eine Sttindie bei 220^QC unter lasserabspaltung ko-ndensiiert» Nach Kühlen auf 20O⁰C werden

12 g Gu-lfaphthenatlösung in Xylol (1 % Metallgehalt) 120 g Maleinsäureanhydrid

190 g Polybutadien (80 ^ cis-Anteil, Molekulargewicht ca. 1500)

"zugesetzt und 200°C gehalten,' bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid auf Null gesunken 1st. Nach Kühlen auf 80⁰C versetzt maii mit einer Mischung aus

60 g Diacetonalkohol

1 g Triäthylamin
25 g dest. Wasser

Man rührt bei SO⁰C zwei Stunden und verdünnt mit 200 g Äthylenglyko!monoäthyläther und gibt anschließend 7^g Resolcarbonsäurelösung» 5^ S^ Festkörpergelialt (Komponente B 1) der Stammanmeldung) zu. Man erhält eiae 65$ige Harzlösung. ■"■■_"---.-- ,

.19 6 5 £69

Horstollimf? eines Elektrophorosc-Lackea Aus

154 S Harzlösung, 65 $> .

20 g TiO , Rutil
7 g Eisenoxydrot

13 g Aluminiumsilikat (z.B. ASB 600, Minerals + Chemicals

Philipp Corp.)

wird, auf einer Dreiwalze eine Lackpaste hergestellt» Nach Neutralisation mit Triäthylamin auf einen pH-Wert von 7·5 wird mit deionisiertem Wasser auf einen Fest-. ■körpergehalt von 10 -15 ^ verdünnt. Die anodische Abscheidung erfolgt in "bekannter Weise auf entfettetem. Blech. Die Härtung des Überzuges erfolgt 30'/i80⁰C«

Lacktechnische Eigenschaften;

Schichtstärke 20 my

Salzsprühtest ASTM B II7-6I nach 3OO Stunden " (auf nicht vorbehandeltem Blech)unter K nun

Schlagprobe (im, 1 kg , Kugelfalltest) gut Beispiel 3■'· ■

120 g dehydratisierte., destillierte Rizinus^ölfettsäure (Dedico^-Fettsäure, Victor Wolf Ltd.), Viskosität 40 cP/ 20⁰C, werden unter Schutzgas auf 280⁰C erhitzt, bis die Viskosität auf 15OÖ cP/20°C gestbgen ist. Bei 200⁰C werden dieser vorpolymerisxerten Fettsäure

12 g Cu»Naphthenatlösung in Xylol {1'^ Metallgehalt) 100 g Maleinsäureanhydrid

280 g Polybutadien (80 % eis-Anteil, Molekulargewicht ca« 1500)

säugesetsät. Man hält 200°C „ bis der Gehalt' an freiem Maleinsäureanhydrid auf Hull gesunken ist«, Nacn "Kühlung auif SO⁰C setzt m&n ©in© Mischung aus

55 g Diacetonalkohol ■

40 g dest. Wasser
2 g Triäthylamin

zu und rührt 2 Stunden. Anschließend wird das gelbildete Harz mit 150 g Äthylenglykolmonoäthyläther vendSamat-. Als Komponente B werden 50 g Resο1carbonsäure {Teilprodukt "Ic) der Österreichischen Patentschrift Mr·. 198.858) zugefügt. Man erhält eine 68$ige Harzlösung.

Zur Herstellung eines Lackes verfährt man. analog Beispiel 2 und erhält Filme mit gleich guten Eigenschaften.

Beispiel 4:

173 S Tallölfettsäure, mit 1 $ HarzSäuregehalt, werden innerhalb 90 Minuten bei i60°C mit einer Misctaomg von 43 S Styrol und Ί g Di-tertiär-Butylperoxyd -versetzt. Man erhöht die Temperatur in 2 Stunden auf 3OQ⁰¹C und hält diese„Temperatur weitere 4 Stunden. -

Nach Kühlung -auf 100⁰C setzt man 100 g MaleimsäiLureanhydrid, 12 g. Cu-Naphthenatlösung in Xylol (1. $ Metallgehalt) und 264 g Polybutadien (80 % cis-Anteil, Molekulargewiclit ca, 15OO) zu. Man hält 20O⁰C₈ bis der Gehalt atm freiem Maleinsäureanhydrid auf Null gesunken ist.

Bei 90⁰C hydrolysiert man 2 Stunden lang mit 2® g Wasser ^: und 1 g Triäthylaittin, Man .neutralisiert mxt Äissoniak bis zur einwandfreien Wasserlöslichkeit (pH*¥e3?i? 7-3) verdünnt mit destilliertem Wasser auf 40 fs halt 0 ·

250 g Harslösusig (kO%±g) werden mit 30- g Ti @_g Msici 0.5 S Ruß pigmentiert und rait weiteren 700 g deptlllisrtera Wasser verdünnte

. ,Die AbsGtiaidung erfolgt analog Beispiel 2_e Bi© Sigea« " soii&ftoii AjSQ FiliH@s exits©^ö.cli@_si""J^fJSSttes ©©!.spials £*« ■- ^: -

-- 1,1 -

Beispiel 5: '

Zum Vergleich. wird eine Bindemittel ohne die erfindungsgemäße Modifikation wie folgt hergestellt:"."

400 g "Polybutadien (80 <fi Cis-Aateil^ Molekulargewicht ca. 1500) werden zusammenmit 12 g Cu-Naphthenatlosung- in. Xylol (Τ fo Metallgellalt) und 1OO g Maleinsäureanhydrid auf 200⁰C erhitzt_f bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid auf Null gesunken ist. lach Kühlung auf 90⁰C hydrolysiert man mit 20 g "Wasser· und 2 g Triäthylamin '2 Stunden lang bei 90⁰C* Man verdünnt mit 200 g; Athylen-"glyko Imono äthylätheri

Man pigmentiert und neutralisiert die HarzlösuBig analog Beispiel.2. ' . ^:

Vergleich der Qualität der¹ OberfläcSie von el_ek,-ferö<ph;öre;tis,clt abgeschiedenen Filmen vor und, nach, der Brtang:

vor der

Beispiel 2
Beispiel 3
Beispiel k ·

Beispiel 1 der
S tammanmeldung

Beispiel 5

dichter, trackener Überzug» !haftend* gut sipülbar

gallertige Abscheidung , niciit haft etxd, s clile cb.t benetzbar

glatter Film,* haftfes*, durciigeiiärtet

runzliger Film, schlecht durchge~ härtet, wenig haftfest

Claims (9)

1. Paten tanspriiche ν

   ίΐ.) Nach Neutralisation wasserlösliche Überzugsmittel, gegebenenfalls unter Mitverwendung wasBertoleranter Lösungsmittel, bestehend aus

   A) einem oder mehreren carboxylgruppentragenden Umsetzungsprodukten von Dienpolymerisaten mit einer alpha-beta äthylenisch ungesättigten Carbonsäure und/oder Dicarbonsäure und/oder deren Anhydriden und/oder Halbestern und/oder Halbamiden,

   B) einem oder mehreren, gegebenenfalls verätherten, wärmereaktiven Kondensationsprodukten von Formaldehyd mit Phenolcarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Kondensationsprodukten von Formaldehyd mit Phenolen und/oder Harnstoffen und/oder Aminotriazinen, und " ν ..

   gegebenenfalls

   G) einer oder mehreren Polyhydroxyverbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht zwischen 50 und 3000,

   gemäß dem deutschen Patent (deutsche Patentanmeldung P 19 29 593.3), dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) ein gemeinsames Umsetzungsprodukt von alepha-b«*ta äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/ oder deren Halbestern und/oder Halbamiden, mit Dien-Polymerisaten und nicht modifizierten und/oder modifizierten ungesättigten Fettsäuren ist.
2. 2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Fettsäuren ungesättigte Fettsäuren mit mehr als 8 C-Atomen und einer Jodzahl von mindestens 80 verwendet werden.
3. 3. Überzugsmittel naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierte ungesättigte Fettsäuren deren Dimere» Irimere und Polymere verwendet werden.

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   '
4. 4. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierte ungesättigte Fettsäuren deren Copolynierisatiöiisproduktemit Vinyl- und/oder Vlnylidenverbindungen verwendet werden.
5. 5. Überzugsmittel nach Anspruch T ,·' dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierte ungesättigte Fettsäuren deren CopolymerisationsprOdukte, mit Cyclopentadien verwendet Werden. - .
6. 6. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierte ungesättigte Fettsäuren deren

   • IJnisetzungsprodukte mit PlTenol-Formaldehyd-Kon-. densationsprodukte verwendet werden.
7. 7. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierte ungesättigte Fettsäuren deren cyclisierte Derivate mit Pyronstruktur verwendet werden. :
8. 8. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifiziert^ ungesättiste Fettsäuren hydroxylfreie Kondensationsprodukte von Isocyanaten mit partiellen Polyölestern ungesättigter Fettsäuren verwendet werden, ·
9. 9. Überzugsmittel nach Anspruch j_? dadurch gekennzeichnet₄ daß die Komponente A) untef Mitverwendung vpn Kolofonium hergestellt wiirde» ;