DE1965018A1 - Verfahren zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen in waessrigen Systemen - Google Patents
Verfahren zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen in waessrigen SystemenInfo
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Description
. A. Benckiiier GmbH » β7θθ Ludwigshafen/Rhein
Fernruf C0621) "59031 Fernschreiber 04 6487? Drahtanschrift Benckiser Ludwigshafenrhein
Ludwigshafen, 11.12.19
PA/Dr.B/Mm - 646
Verfahren zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen in wäßrigen Systemen _____
Nach Patent ... (Patentanmeldung P 18 10 571.0) wurde ein Verfahren zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen
in wäßrigen Systemen beansprucht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine durch Behandlung mit Säuren oder durch
Einwirkung von Oxydationsmitteln unterhalb der Verkleisterungstemperatur erhaltene modifizierte Stärke allein oder im Gemisch
mit Aminoalkylenphosphonsauren in unterstöchiometrischen Mengen
(Impfmengen), bezogen auf die Härtebildner des Wassers, einsetzt.
Die mit Säuren modifizierten Stärken werden erhalten, indem eine wäßrige Stärkeaufschlämmung mit einer bestimmten Menge
Säure, wie beispielsweise Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, versetzt und dann so lange unter- λ
halb der Verkleisterungstemperatur gerührt wird, bis der gewünschte Abbaugrad erreicht ist. Anschließend wird die wäßrige
Aufschlämmung neutralisiert, die Stärke abgesaugt, ausgewaschen und an der Luft oder im Trockenschrank bei 40 bis 45°C getrocknet.
Durch Mischen dieser so erhaltenen modifizierten Stärken mit Phosphonsäuren wird dann eine noch bessere härtestabilisierende
Wirkung erreicht.
109828/1629
— — Postfach 2, Qi S7
Fernruf (0621) "59031
- 646 - Fernschreiber 04 64872
— P —
fc Drahtanschrift Benckiser Ludwigshafenrhein
In weiterer Ausbildung des Verfahrens wurde nun gefunden, daß eine besonders gute härtestabilisierende Wirkung auch
erreicht wird, wenn man eine mit wäßrigen organischen Phosphonsäure-Lösungen unterhalb der Verkleisterungstemperatur
behandelte Stärke in unterstöchiometrischen Mengen, bezogen
auf die Härtebildner, einsetzt.
Gemäß der Erfindung wird Stärke, insbesondere Mais- oder Kartoffelstärke, mit einer organischen Phosphonsäure-Lösung
in einem Gewichtsverhältnis von Stärke zu organischer Phosphonsäure von 1:1 bis 50:1, vorzugsweise 4:1 bis 10:1
verknetet und das Gemisch in Mengen bis zu 500 mg/1 Wasser, vorzugsweise 10 bis 50 mg/1 Wasser eingesetzt.
Der Vorteil der Erfindung ist darin begründet, daß man auch durch direkte Behandlung von Stärke mit Phosphonsäure-Lösungen
zu Produkten mit ausgezeichneter Impfwirkung gelangt, ohne die Stärke vor dem Mischen mit den Phosphonsäure-Lösungen
zuerst auf eine umständliche Weise abzubauen.
Ein wichtiges Merkmal der Erfindung ist außerdem, daß die rohen, bei der Phosphonsäure-Hersteilung anfallenden wäßrigen
Lösungen, aus denen die Isolierung der Phosphonsäure oft zeitraubend und kostspielig ist, ohne Reinigung zu verwenden
sind. So werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte die Lösungen der betreffenden Phosphonsäuren mit so viel
Stärke behandelt, bis eine feste Masse erhalten wird.
Als organische Phosphonsäuren können beispielsweise folgende
Verbindungen eingesetzt werden:
10982621,6.20
üoh. Ä. Benckiser GmbH · 67oo Luciwigstiafesi/Rhein
Fernruf 03621) "59031 - 646 - Fernschreiber 0464872
Drahtanschrift Benckissr Luiäwigshafenrhein
Amino-tris-(methylenphosphonsäure), Diäthylentriamin-penta-(methylenphosphonsäure),
Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure
), 1,2-Propylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure),
1,3-Propylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure), 1,2-Cyclohexandiamin-tetra-(methylenphosphonsäure),
1-Aminomethylcyclopentylamin(2)-tetra-(methylenphosphonsäure),
Hydroxyäthan-ljl-diphosphonsäure, Aminoäthan-l,l-diphosphonsäure
u.a.
Erfindungsgemäße Produkte werden z.B. erhalten9 wenn man
2 Teile einer 50 % igen Phosphonsäure-Lösung mit 4 Teilen
Maisstärke oder 7 Teilen Kartoffelstärke im Kneter mischt. Diese Gemische besitzen schon gleich nach dem Verkneten
eine ausgezeichnete Synergistisehe Wirkung, die weit über
die Wirkung der Einzelkomponenten hinausgeht.
Je nach dem Mischungsverhältnis ist es ndtunter vorteilhaft,
die fertigen festen Gemische noch bei 45°C naehzutrocknen, um pulverförmige Produkte zu erhalten.
Anstelle der Phosphonsäure-Lösungen kann Stärke auch mit
Salzsäure verknetet werden, jedoch muß eine so behandelte Stärke mindestens 24 Stunden stehengelassen werden, um
ein zur Härtestabilisierung gut wirksames Produkt zu erhalten.
Die synergistische Wirkung der erfindungsgemäßen Produkte
aus organischer Phosphonsäure und Stärke wird an Hand von Beispielen, die in den folgenden Tabellen zusammengestellt
109 8 28/1629
Postfach 21 01 67 Λ Q £C A A C
Fernruf (062t) "59031 Fernschreiber 04 64872
"* 646 ~ Drahtanschrift Benckjser Ludwigshafenrhein
sind, gezeigt. Es wurde dazu die Impfwirkung der Produkte
im Vergleich zu der Impfwirkung der einzelnen Komponenten bestimmt.
Zur Bestimmung der Impfwirkung wurde in einem 1.000 ml-Becherglas
eine bestimmte Menge (mg) der zu testenden Substanz in 1 1 Wasser von ca. 15° dH gelöst und 12 g Ätznatron
zugegeben. Das Becherglas wurde mit einem Uhrglas bedeckt und bei Zimmertemperatur bzw. 40°C stehengelassen.
Es wurde dann geprüft, ob sich am Glasstab bzw. an der Wandung des Becherglases Kristalle abgeschieden hatten.
»Job. A. Benckiser GmbH · βτοο Ludwigshafen/Rhein
Postfach 210167 19 6 5 Ω1
- 646 -
Fernruf (0621) "59031 Fernschreiber 04 6487? Drahtanschrift Benckiser Ludwigshafenrhein
Diäthylentriamin- penta-(methylen- phosphonsäure) |
Menge | 1 | 2 | Tage 3 4 5 |
6 | 7 8 | |
1,3 Propylendiamin- tetra-(methylenphos- phonsäure) |
2,5 mg | 0 | 0 | ||||
Substanz | .1,2 Propylendiamin- tetra-(methylen- phosphons äure) |
2,5 mg 5,0 mg |
0 | 0 | 0 0- | - | - - |
I. | Triäthylentetramin- hexa(methylen- phosphonsäure) |
2,5 mg 5,0 mg |
0 | 0 | 0 0- | - | _ _ |
II. | 1-Aminoäthyl-cyclo- penthylamin(2)-tetra- (methylenphosphon- säure) |
2,5 mg | |||||
III | 2,5 mg | ||||||
IV. | |||||||
V. |
0 = kein Belag an Glasstab und der Wandung des Becherglases.
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- 6 -
- 6 -
üoh. A. Benckiser GmbH - 67OO Ludwigshafen/Rhein
- 646 -
Fernruf C062!) "59031 Fernschreiber 04 6487?
Drahtanschrift Benckiser Ludwigshafenrhein
Impfwirkung von Stärke (Komponente b)
Substanz | Menge | 1 2 | Tage 3 4 5 6 7 8 |
|
I. | Maisstärke | 15 mg 30 mg |
_ _ | ______ |
II. | Kartoffelstärke | 25 mg 45 mg |
0 - | ______ |
= kein Belag an Glasstab und der Wandung des Becherglases.
- 7 -109828/ 1629
Postfach 21 01 67 ^ Q ß C Π A O
Fernruf (0621) "59Ö35
Fernschreiber «Μ S43?
— OHD "" Drahtanschrift Beneki3er Ludwigshafenrhein
Impfwirkung der erfindungsgemäßen Mischungen (Komponente a + o)
Mischung mg mg Tage
i SSE ' 2 * 6 8 10 12 l» 16 18
f.Impf- i. Mitest schung
ajCSOSig)= 20 g b1 = 30 g |
10 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | MM | "" | mm |
ajCSOiSig)= 20 g b-j. = 40 g |
15 | 2,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ■ta | |
aI]:(5OJiig)=2O g bz = 40 g |
30 | 5,0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
aI(50^ig)= 20 g bXI = 70 g |
22,5 | 2,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
ax(7O^ig)=l4,3 g bXI = 40g |
13,5 | 2,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
ai;EI(5OXig) = 2Og bI - 40 g |
30 | 5,0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
aIV(5O?ig)=2Og bIX « 70 g |
22,5 | 2,5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | mm | |||
ayCSOUg)= 20 g bXI = 70 g |
22,5 | 2,5 | 0 | 0 | Q | 0 | 0 | ||||
0 s kein Belag an Glasstab und der Wandung des Becherglases.
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- 8 -
Postfach 21 01 67
Fernruf (0621) "59031 , . Fernschreiber 04 6487?
Drahtanschrift Benckiser Luäfwigshafenrhein
Selbstverständlich weisen die in den Tabellen aufgeführten Produkte auch bei dem eigenen pH-Wert des Wassers einen
ebenso guten Stabilisiereffekt auf. Es wurde deshalb im alkalischen Gebiet gearbeitet, um die vorteilhafte Stabilisierwirkung
der erfindungsgemäßen Kombination in einem solchen Milieu zu zeigen, wie es bei sehr vielen Reinigungsvorgängen erforderlich ist.
Das er findungs gemäße Verfahren eignet sich beispielsweise"
für alle wasserführenden Systeme, wie Kühlwasseranlagen, Verdampfer und dergleichen. Die erfindungsgemäßen Produkte
verlieren auch bei höheren Temperaturen nicht ihre Wirkung.
Eines unter den möglichen Anwendungsgebieten für die Produkte gem. der Erfindung ist der Einsatz in alkalischen
Reinigungslösungen. Besonders vorteilhaft ist ihr Einsatz
beispielsweise in automatisch arbeitenden Piaschenspülmaschinen oder bei der Tank- und Container-Reinigung.
Hier tritt besonders bei der Nachspülung mit Wasser, also in dem Stadium des Reinigungsprozesses, bei dem nur
noch Spuren des Reinigungsmittels vorhanden sind, die mit viel Wasser verdünnt und herausgespült werden, leicht eine
Steinabseheidung ein. Diese Steinabseheidung wird mit kleinen Mengen (Impfmengen) der erfindungsgemäßen Mischungii,
die in der Nachspüllösung vorhanden sind, verhütet. In den Fällen, in denen es erforderlich ist, kann
eine geringe Naehdosierung in den durch die Steinabseheidung
besonders gefährdeten Zonen erfolgen.
Man kann die Produkte der Erfindung sowohl in feste wie in flüssige Reiniger einarbeiten. Ein geeigneter Reiniger
109828/16.2 0
Postfach 21 01 67 A Q C C Γ\ Λ Q
Fernruf (0621) "59031 - 6k6 ~ Fernschreiber 04 64872
Drahtanschrift Benckiser Ludwigshafenrhein
kann beispielsweise die folgende Zusammensetzung besitzen:
35,0 % Natriumsilikat, 3,0 % erfindungsgemäßes Produkt,
20,0 % Soda, 17,0 % Ätznatron, 5,0 % Netzmittel, 10,0 %
Natriumsulfat und 10,0 % Trinatriummonophosphat.
1 #ige wäßrige Lösungen der Mischung können zur Milchkannen-Reinigung
eingesetzt werden.
- 10 -
109828/ 1629
Claims (2)
1. Verfahren zur Verhinderung von steinbildenden Ablagerungen in wäßrigen Systemen gem. Patent ... (Patentanmeldung
P 18 10 571.0), dadurch gekennzeichnet, daß man eine mit wäßrigen organischen Phosphonsäure-Lösungen unterhalb der
Verkleisterungstemperatur behandelte Stärke in unterstöchiometrischen Mengen, bezogen auf die Härtebildner,
einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Stärke zu Phosphonsäure 1:1 bis
50:1, vorzugsweise 4:1 bis 10:1 beträgt und Mengen bis zu 500 mg/1 Wasser, vorzugsweise 10 bis 50 mg/1 Wasser eingesetzt
werden.
5-, Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man die behandelte Stärke in Reinigern einsetzt.
109828/1629
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EP0025830A1 (de) * | 1979-08-15 | 1981-04-01 | National Starch and Chemical Corporation | Stärkeäther-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in Papier |
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EP2090645A1 (de) * | 2008-01-22 | 2009-08-19 | Thermphos Trading GmbH | Oberflächenbehandlungsmittel enthaltend Zuckerphosphonate |
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---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |