DE19643032A1 - Herstellung eines farbfotografischen Bildes - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung eines farbfotografischen Bildes in einem
kontinuierlichen Prozeß, der wenigstens die Schritte a) Behandlung mit einem
H2O2-haltigen Bad oder einem Bad, das eine Verbindung enthält, die H2O2
freisetzt, und b) Fixieren umfaßt, wobei Schritt b) unmittelbar auf Schritt a) folgt.
Beim kontinuierlichen Betrieb eines Prozesses, bei dem unmittelbar auf ein H2O2-
haltiges Verstärkungsbad oder Bleichbad ein konventionelles Fixierbad folgt,
kommt es nach kurzer Zeit zur Ausfällung von Silberoxid und Silber, das sich an
den Transportwalzen absetzt und dann das fotografische Material verschmutzt.
Aufgabe der Erfindung ist es, diesen Nachteil zu vermeiden.
Es wurde jetzt gefunden, daß sich dieser Nachteil vermeiden läßt, wenn während
des kontinuierlichen Verfahrens im Fixierbad ein molares Verhältnis von
Oxidationsschutzmittel zu Fixiermittel < 0,2 eingehalten wird und das Fixierbad
eine Puffersubstanz in einer Menge von < 0,4 mol/l enthält.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen
dargestellt.
Geeignete Oxidationsschutzmittel sind Sulfite und Sulfinate.
Geeignete Fixiermittel sind Thiosulfate, Halogenide und Thiocyanate, von denen
Alkali- und Ammoniumthiosulfate bevorzugt sind.
Die Puffersubstanzen sollen insbesondere einen pH-Wert-Bereich von 5 bis 9
puffern.
Bevorzugte Puffersubstanzen sind Mono- und Polycarbonsäuren, Carbonate,
Phosphonate und Phosphate.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich für alle üblichen farbfotografischen
Materialien, kann aber mit besonderem Vorteil bei silberarmen Materialien mit
einem Silberhalogenidauftrag von ≦ 0,50 g/m2 (als Ag) und einem AgCl-Gehalt
der Emulsion größer 95 mol-% eingesetzt werden.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr
filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier,
farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil
berfarbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig
nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria
lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Rese
arch Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher
weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die
darunter liegenden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus
wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994,
Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist
als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge
auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo
genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht auf, die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind
lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film
zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254,
Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen
sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und
in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil
berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silber
chloridbromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromid
emulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80.
Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxida
tionsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630
bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit,
Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der
Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto
grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab
spalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure
37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile
der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in
die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische
Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit
angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten,
die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer
lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher
spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich
in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure
37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers,
Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995),
S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII
(1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h.
das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete
chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9
(1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak
ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den
Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure
37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis
XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Erfindungsgemäß wird jedoch ein Fixierbad durchlaufen, das unmittelbar auf ein
Bad folgt, das H2O2 oder eine H2O2-freisetzende Verbindung enthält.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem beidseitig mit Poly
ethylen beschichteten Papier die folgenden Schichten in der angegebenen
Reihenfolge aufgebracht enthielt, wobei sich alle Mengenangaben auf 1 m2
beziehen und die Silbermengen als AgNO3 angegeben sind, wurde bildmäßig be
lichtet und wie angegeben verarbeitet.
0,10 g Gelatine
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid und 0,5
Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus
0,50 g AgNO3
0,50 g AgNO3
und
1,25 g Gelatine
0,42 g Gelbkuppler Y-1
0,18 g Gelbkuppler Y-2
0,50 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Stabilisator ST-1
0,70 mg Blausensibilisator S-1
0,30 mg Stabilisator ST-2
1,25 g Gelatine
0,42 g Gelbkuppler Y-1
0,18 g Gelbkuppler Y-2
0,50 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Stabilisator ST-1
0,70 mg Blausensibilisator S-1
0,30 mg Stabilisator ST-2
1,10 g Gelatine
0,06 g Oxformfänger O-1
0,06 g Oxformfänger O-2
0,12 g TKP
0,06 g Oxformfänger O-1
0,06 g Oxformfänger O-2
0,12 g TKP
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-%
Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,47 µm) aus
0,40 g AgNO3
0,40 g AgNO3
und
0,77 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler M-1
0,06 g Stabilisator ST-3
0,12 g Oxformfänger O-2
0,34 g Dibutylphthalat (DBP)
0,70 mg Grünsensibilisator S-2
0,50 mg Stabilisator ST-4
0,77 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler M-1
0,06 g Stabilisator ST-3
0,12 g Oxformfänger O-2
0,34 g Dibutylphthalat (DBP)
0,70 mg Grünsensibilisator S-2
0,50 mg Stabilisator ST-4
1,15 g Gelatine
0,50 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,03 g Oxformfänger O-1
0,03 g Oxformfänger O-2
0,35 g TKP
0,50 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,03 g Oxformfänger O-1
0,03 g Oxformfänger O-2
0,35 g TKP
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-%
Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus
0,30 g AgNO3
0,30 g AgNO3
und
1,00 g Gelatine
0,46 g Blaugrünkuppler C-1
0,46 g TKP
0,03 mg Rotsensibilisator S-3
0,60 mg Stabilisator ST-5
1,00 g Gelatine
0,46 g Blaugrünkuppler C-1
0,46 g TKP
0,03 mg Rotsensibilisator S-3
0,60 mg Stabilisator ST-5
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber UV-1
0,03 g UV-Absorber UV-2
0,09 g TKP
0,15 g UV-Absorber UV-1
0,03 g UV-Absorber UV-2
0,09 g TKP
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 mg Siliconöl
2,50 mg Abstandshalter (Polymethylmethacrylat)
0,30 g Härtungsmittel H-1
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 mg Siliconöl
2,50 mg Abstandshalter (Polymethylmethacrylat)
0,30 g Härtungsmittel H-1
| Wasser | 800 ml |
| CD-3 | 4,5 g |
| Kaliumcarbonat | 27,0 g |
| Diethylhydroxylamin (85gew.-%ig, wäßrig) | 4 ml |
| Diethylentriaminpentaacetat (40gew.-%ig, wäßrig) | 7 ml |
| Hydroxyethandiphosphonsäure (50gew.-%ig, wäßrig) | 0,2 ml |
| KCl | 3,2 g |
| Weißtöner W-1 | 0,8 g |
| pH mit KOH einstellen auf 10,5, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
CD-3 hat die Formel:
| Wasser | 800 ml |
| Diethylentriaminpentaacetat (40gew.-%ig, wäßrig) | 2 ml |
| Hydroxyethandiphosphonsäure (60gew.-%ig, wäßrig) | 0,05 ml |
| Natriumdihydrogenphosphat | 4,7 g |
| NaCl | 1,5 g |
| H2O2 (35gew.-%ig) | 50 ml |
| pH mit KOH einstellen auf 9,2, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
| Wasser | 800 ml |
| Ammoniumthiosulfat | 1,0 mol |
| Oxidationsschutz | vgl. Tabelle 1 |
| Puffersubstanz | vgl. Tabelle 1 |
| Ethylendiamintetraacetat | 1,5 g |
| pH mit KOH einstellen auf 7,5, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
| Wasser | 800 ml |
| Hydroxyethandiphosphonsäure (60gew.-%ig, wäßrig) | 0,2 ml |
| Natriumbenzoat | 0,6 g |
| Essigsäure | 15 ml |
| Ethylendiamintetraacetat | 1,5 g |
| pH einstellen auf 5,0, mit Wasser auffüllen auf 1 l |
Alle Fixierbäder fixieren vollständig aus und zeigen keinen Einfluß auf das
fotografische Ergebnis.
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfällung)
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfällung)
Es wurde ein silberarmes Material hergestellt, das sich vom Material nach
Beispiel 1 durch veränderte Silbermengen unterscheidet:
2. Schicht: 0,25 g AgNO3
4. Schicht: 0,20 g AgNO3
6. Schicht: 0,15 g AgNO3.
2. Schicht: 0,25 g AgNO3
4. Schicht: 0,20 g AgNO3
6. Schicht: 0,15 g AgNO3.
Alle anderen Schichten sind mit Beispiel 1 identisch.
| Wasser | 800 ml |
| CD-3 | 6,0 g |
| Entwickler E-1 | 1,0 g |
| Kaliumcarbonat | 22,0 g |
| Diethylhydroxylamin (85gew.-%ig, wäßrig) | 4 ml |
| Diethylentriaminpentaacetat (40gew.-%ig, wäßrig) | 7 ml |
| Hydroxyethandiphosphonsäure (60gew.-%ig, wäßrig) | 0,2 ml |
| KCl | 3,2 g |
| Weißtöner W-1 | 0,8 g |
| pH mit KOH einstellen auf 10,5, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
Zusammensetzung wie Bleichbad von Beispiel 1.
| Wasser | 800 ml |
| Ammoniumthiosulfat | 0,4 mol |
| Oxidationsschutz | vgl. Tabelle 2 |
| Puffersubstanz | vgl. Tabelle 2 |
| Ethylendiamintetraacetat | 1,5 g |
| pH mit KOH einstellen auf 7,5, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
Zusammensetzung wie Stabilisierbad von Beispiel 1.
Alle Fixierbäder fixieren vollständig aus und zeigen keinen Einfluß auf das
fotografische Ergebnis.
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfällungen)
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfällungen)
Entwickler E-1 hat die Formel:
Ein farbfotografisches Material gemäß Beispiel 1 wird wie folgt verarbeitet:
| Wasser | 800 ml |
| CD-4 | 4,2 g |
| Kaliumcarbonat | 21,0 g |
| Hydroxylamin | 3,6 g |
| Diethylentriaminpentaacetat (40gew.-%ig, wäßrig) | 8 ml |
| Hydroxyethandiphosphonsäure (60gew.-%ig, wäßrig) | 0,2 ml |
| Natriumsulfit | 3,2 g |
| KBr | 3,6 g |
| pH mit KOH einstellen auf 10,1, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
| Wasser | 800 ml |
| Diethylentriaminpentaacetat (40gew.-%ig, wäßrig) | 2 ml |
| Hydroxyethandiphosphonsäure (60gew.-%ig, wäßrig) | 0,05 ml |
| Natriumdihydrogenphosphat | 4,7 g (30 mmol) |
| NaCl | 1,5 g |
| H2O2 (35gew.-%ig) | 50 ml |
| pH mit KOH einstellen auf 9,2, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
| Wasser | 800 ml |
| Ammoniumthiosulfat | 0,5 mol |
| Ammoniumthiocyanat | 0,5 mol |
| Oxidationsschutz | vgl. Tabelle 3 |
| Puffersubstanz | vgl. Tabelle 3 |
| Ethylendiamintetraacetat | 1,5 g |
| pH mit KOH einstellen auf 7,5, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
Alle Fixierbäder fixieren vollständig aus und zeigen keinen Einfluß auf das
fotografische Ergebnis.
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfüllungen)
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfüllungen)
Ein farbfotografisches Material gemäß Beispiel 1 wird wie folgt verarbeitet:
Zusammensetzung wie Entwickler von Beispiel 3.
| Wasser | 800 ml |
| β-Alanindiessigsäure | 10 g |
| Zitronensäure | 14 g |
| Eisennitrat | 8,7 g |
| Essigsäure | 60 ml |
| NaCl | 21 g |
| Kalium-Peroxodisulfat | 30,7 g |
| pH mit KOH einstellen auf 3,8, mit Wasser auffüllen auf 1 l |
| Ammoniumthiosulfat | 74,1 g |
| Ammoniumthiocyanat | 37,5 g |
| Oxidationsschutz | vgl. Tabelle 4 |
| Puffersubstanz | vgl. Tabelle 4 |
| Ethylendiamintetraacetat | 1,5 g |
| pH mit KOH einstellen auf 7,5, mit Wasser auf 1 l auffüllen |
Alle Fixierbäder fixieren vollständig aus und zeigen keinen Einfluß auf das
fotografische Ergebnis.
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfällungen)
(Stabilität des Fixierbades gegen Ausfällungen)
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung eines farbfotografischen Bildes in einem konti
nuierlichen Prozeß, der wenigstens die Schritte
- a) Behandlung mit einem H2O2-haltigen Bad oder einem Bad, das eine Verbindung enthält, die H2O2 freisetzt, und
- b) Fixieren umfaßt,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare
Verhältnis von Oxidationsschutzmittel zu Fixiermittel < 0,25 ist und die
Puffersubstanz in einer Menge von < 0,6 mol/l enthalten ist.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19643032A DE19643032A1 (de) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | Herstellung eines farbfotografischen Bildes |
| US08/940,714 US5866308A (en) | 1996-10-18 | 1997-09-30 | Production of a color photographic image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19643032A DE19643032A1 (de) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | Herstellung eines farbfotografischen Bildes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19643032A1 true DE19643032A1 (de) | 1998-04-23 |
Family
ID=7809110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19643032A Withdrawn DE19643032A1 (de) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | Herstellung eines farbfotografischen Bildes |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5866308A (de) |
| DE (1) | DE19643032A1 (de) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9516578D0 (en) * | 1995-08-12 | 1995-10-11 | Kodak Ltd | Method of processing photographic silver halide materials |
-
1996
- 1996-10-18 DE DE19643032A patent/DE19643032A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-09-30 US US08/940,714 patent/US5866308A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5866308A (en) | 1999-02-02 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| 8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
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