DE19624813A1 - Polymerisationsfähige Derivate von Polyamiden - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft polymerisationsfähige Derivate von Polyamiden
sowie Verfahren zur Polymerisation auf derartig derivatisierten Poly
amiden und schließlich nach diesen Verfahren hergestellte Polymerisate
und Formkörper.
Aus der unveröffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 195 01 726.9
sind polymerisationsfähige Derivate von Polyamiden, sowie Verfahren zur
Polymerisation auf derartig derivatisierten Polyamiden bekannt. Es hat
sich herausgestellt, daß bei der in DE 195 01 726.9 offenbarten Methode
zur Derivatisierung von Polyamiden nur freie Aminogruppen des Basis
polymers reagieren. Derivatisiert man ein Basispolymer, das wie die üb
lichen Polyamide (z. B. NYLON® 66) nur endständige Aminogruppen ent
hält, so entsteht bei der anschließenden Polymerisation von Monomeren
ein Blockpolymer.
Die bei dem in DE 195 01 726.9 offenbarten Verfahren erhältlichen deriva
tisierten Polyamide sind folglich bezüglich der Anzahl der polymerisations
fähigen Gruppierungen eingeschränkt, da die ebenfalls in Polyamiden vor
kommenden freien Carboxylgruppen nach diesem Verfahren nicht deriva
tisiert werden können.
Es besteht also die Aufgabe, die freien Carboxylgruppen von Polyamiden
zu derivatisierten, so daß diese ebenfalls als Ansatzpunkte für eine Poly
merisation zur Verfügung stehen.
Gegenstand der Erfindung sind mit polymerisierbaren Doppelbindungen
derivatisierte Polyamide erhältlich durch Umsetzung des Polyamides mit
erstens einer Diaminoverbindung und anschließend mit einer Verbindung,
die sowohl eine polymerisierbare Doppelbindung als auch einen Oxiran
ring enthält. Als Diaminoverbindungen sind α,ω-Diaminoalkane, wie zum
Beispiel 1,2-Ethylendiamin oder 1,6-Diaminohexan bevorzugt. Verbindun
gen der Formel I sind als Verbindungen, die sowohl eine polymerisierbare
Doppelbindung als auch einen Oxiranring enthalten, bevorzugt:
Darin bedeuten
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen und
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen und
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin mit polymerisierbaren Doppel
bindungen derivatisierte Polyamide erhältlich durch Umsetzung des Poly
amides mit einer ungesättigten Aminoverbindung.
Gegenstand der Erfindung sind auch polymermodifizierte Materialien er
hältlich durch Polymerisation von Monomeren auf ein erfindungsgemäß
mit polymerisierbaren Doppelbindungen derivatisiertes Polyamid als
Basispolymer. Besonders bevorzugt sind Polymere, die Monomerein
heiten der Formel II, III, IV oder V enthalten:
In Formel II bedeuten:
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen und
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen und
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5.
In Formel III bedeuten:
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁵ H, mit -COOH, mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH, -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen,
R⁶ mit -COOH, mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH, -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen, wobei
R⁵ und R⁶ so abgestimmt sind, daß entweder beide Reste sauer oder basisch oder einer der Reste neutral ist, und
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁵ H, mit -COOH, mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH, -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen,
R⁶ mit -COOH, mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH, -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen, wobei
R⁵ und R⁶ so abgestimmt sind, daß entweder beide Reste sauer oder basisch oder einer der Reste neutral ist, und
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen.
In Formel IV bedeuten:
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5,
ein Rest X einen Separationseffektor, sowie der andere Rest X OH.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5,
ein Rest X einen Separationseffektor, sowie der andere Rest X OH.
Der Separationseffektor kann insbesondere eine der folgenden Bedeutun
gen aufweisen:
- a) eine ionische Gruppe, ausgewählt aus -PO₄H₂, -NR⁷R⁸ oder
-N+R⁷R⁸R⁹,
worin
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen und
R⁹ Alkyl mit 1-5 C-Atomen mit der Maßgabe, daß, wenn X = -N+R⁷R⁸R⁹, R⁷ und R⁸ nicht H sein können, - b) eine hydrophobe Gruppierung -OR¹⁰ oder -NHR¹⁰, wobei R¹⁰ C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₅-Aryl, C₇-C₂₅-Alkylaryl oder C₇-C₂₅-Arylalkyl bedeuten, und wobei diese Reste auch mit Nitril oder C₁-C₅-Alkoxy derivatisiert sein können, und wobei auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch NH oder O oder auch eine oder mehrere CH Gruppen durch N ersetzt sein können;
- c) eine Metallchelat-Gruppierung;
- d) ein thiophiler Rest.
Thiophile Reste sind beispielsweise in EP 0 165 912 offenbart.
In Formel V bedeuten:
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5,
ein Rest Y einen Rest der Formel VI und der andere Rest Y OH
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5,
ein Rest Y einen Rest der Formel VI und der andere Rest Y OH
und
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen.
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen.
Insbesondere die polymermodifizierten Materialien, die Monomereinheiten
der Formel II oder V enthalten, können für die Herstellung von Affinitäts
trägern oder zur Immobilisierung von Enzymen verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind somit auch Affinitätsträger und immobili
sierte Enzyme herstellbar aus einem erfindungsgemäßen polymermodifi
ziertem Material.
Es sind poröse und unporöse Formkörper aus Polyamiden bekannt; dazu
gehören beispielsweise Membranen, Schwämme, Schläuche und Hohl
fasermembranen. Gegenstand der Erfindung sind somit auch derartige
Formkörper, die im wesentlichen aus einem erfindungsgemäßen polymer
modifiziertem Material bestehen, und die zusätzlich auch Affinitätsligan
den oder immobilierte Enzyme enthalten können.
Erfindungsgemäß werden bei dem ersten Reaktionsschritt ungesättigte
Reste in das Polyamid eingeführt. Dazu können neben der aus DE 195 01
726.9 bekannten Reaktionsfolge ebenfalls die im weiteren offenbarten
Reaktionsfolgen dienen. Als Basispolymer geeignete Polyamide sind
dem Fachmann bekannt und sind auch kommerziell erhältlich. Dazu gehö
ren z. B. die unter dem Handelsnamen NYLON® bekannten Polymere,
z. B. NYLON® 66 und NYLON® 6. Für die Verwendung in der vorliegen
den Anmeldung ist insbesondere NYLON® 6 geeignet. Enthält das Poly
amid neben den Aminogruppen auch Carboxylgruppen, so ist das in
dieser Anmeldung offenbarte Verfahren geeignet, die Dichte der
derivatisierten Gruppen zu erhöhen. Poröse oder unporöse Formkörper
bestehend aus derartigen Polyamiden sind ebenfalls bekannt und auch
kommerziell erhältlich; dazu gehören beispielsweise perlförmige Form
körper, Membranen, Schläuche, Hohlfasermembranen, Schwämme.
Das Polyamid, dessen freie Carboxylgruppen derivatisiert werden sollen,
wird entweder zunächst mit einer Diaminoverbindung und anschließend
mit einer Verbindung, die neben einer ungesättigten C=C-Gruppe auch
einen Oxiranring enthält, oder aber mit einer ungesättigten Aminoverbin
dung umgesetzt. Die Umsetzung mit der Diamino- oder der ungesättigten
Aminoverbindung erfolgt nach bekannten Verfahren, bei denen die
Bindung durch wasserabspaltende Mittel hergestellt wird, oder bei denen
einer der Reaktionspartner in aktivierter Form vorliegt beispielsweise wird
die Reaktion unter Verwendung von Carbodiimiden oder durch Aktivierung
der Carboxylgruppen als Säureazid ausgeführt. Bevorzugt ist dabei die
Umsetzung mit wasserlöslichen Carbodiimiden, wie z. B. 1-Ethyl-3-(3-
dimethylaminopropyl)-carbodiimid (EDC), in wäßrigem oder organisch
wäßrigen Lösungen, die bevorzugt gepuffert sind. Als Puffersubstanzen
werden Natriumacetat oder Morpholinethansulfonsäure bevorzugt. Bei
derartigen Reaktionen beträgt der pH üblicherweise zwischen 4 und 6.
Soweit anschließend eine Umsetzung mit einer Verbindung, die neben
einer ungesättigten C=C-Gruppe auch einen Oxiranring enthält, erfolgt,
wird auf die Offenbarung von DE 195 01 726.9 verwiesen. Dort werden
bevorzugte Verbindungen dieser Art offenbart.
Die üblicherweise verwendeten Polyamide, wie z. B. NYLON® 66 oder
NYLON® 6 enthalten nur endständige freie Carboxyl- und/oder Amino
gruppen. In diesem Fall entsteht bei der Polymerisation mit Monomeren
auf das derivatisierte Basispolymer ein Blockpolymerisat. Falls das Basis
polymer neben den endständigen freien Carboxyl- und/oder Aminogrup
pen noch seitenständige freie Carboxyl- und/oder Aminogruppen enthält,
so entstehen zusätzlich seitenständige polymerisierbare Gruppen. Bei
einer anschließenden Polymerisation findet dann zusätzlich zur Bildung
des Blockpolymers eine Pfropfung statt. Block- und Pfropfpolymerisate
werden zusammengefaßt erfindungsgemäß als polymermodifizierte Basis
polymere oder polymermodifizierte Materialien bezeichnet.
Für die erstgenannte Verfahrensvariante, in der zunächst eine Umsetzung
mit Diaminoverbindungen erfolgt, werden dem Fachmann bekannte
Diaminoverbindungen eingesetzt. Bevorzugt sind Diaminoalkylverbindun
gen, insbesondere α,ω-Diaminoalkane, wie zum Beispiel 1,2-Ethylen
diamin, 1,3-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan oder 1,6-Diaminohexan.
Für die zweite Verfahrensvariante werden dem Fachmann bekannte
ungesättigte Aminoverbindungen eingesetzt. Bevorzugt sind Amino
derivate von Alkenen, wie zum Beispiel Allylamin.
Durch die Umsetzung des Polyamids, wie sie in der vorliegenden Anmel
dung offenbart wird, werden ähnlich wie in DE 195 01 726.9 auf sehr
schonende Weise ungesättigte C=C-Gruppen in das Polyamid eingeführt.
An diese Gruppen können weitere Monomere nach allgemein bekannten
Verfahren polymerisiert werden, wobei ein erfindungsgemäßes polymer
modifiziertes Basispolymer entsteht. Die Auswahl dieser Monomeren
richtet sich nach dem vorgesehenen Verwendungszweck der deri
vatisierten Membran:
- a) Aus DE 38 11 042 sind unter anderem Monomere bekannt, die zur Her stellung von Ionenaustauschern geeignet sind; dazu gehören beispiels weise Acrylsäure, N-(Sulfoethyl)-acrylamid, 2-Acrylamido-2-methyl propansulfonsäure, N,N-Dimethylaminoethyl-acrylamid, N,N-Diethyl aminoethyl-acrylamid, sowie Trimethylammoniumethyl-acrylamid.
Andere in dieser Druckschrift genannte Monomere erlauben die
Bindung von Affinitätsliganden oder von Enzymen, oder eignen sich für
reversed phase Chromatographie: dazu gehören beispielsweise Acryl
säure, Acrylamid, Allylamin oder Acrylnitril.
- b) Aus DE 43 10 964 sind Monomere bekannt, die einen Oxiranring, einen Azlactonring oder eine Gruppierung enthalten, die in einen Azlactonring umgesetzt werden kann. Polymere, die derartige Monomere enthalten, sind besonders gut für die Bindung von Affinitätsliganden oder von Enzymen geeignet. Affinitätsliganden sind beispielhaft in DE 43 10 964 offenbart.
Weiterhin können die Epoxidgruppen in derartigen Polymeren in vorteil
hafter Weise weiter umgesetzt werden, wodurch Ionenaustauscher,
thiophile Sorbentien oder Sorbentien für die Metallchelat- oder die
hydrophobe Chromatographie bereitgestellt werden. Dabei werden bei
spielsweise Phosphorsäure, Diethylamin, Trimethylamin, schweflige
Säure oder auch Komplexbildner wie Iminodiessigsäure an den Oxiran
ring addiert.
Die Herstellung von thiophilen Sorbentien und von Sorbenzien für die
Metallchelatchromatographie ist in DE 43 10 964 offenbart.
In DE 43 33 674 und in DE 43 33 821 sind derartige Umsetzungen, mit
derer Hilfe Ionenaustauscher bereitgestellt werden können, offenbart.
In DE 43 23 913 werden Sorbenzien für die hydrophobe Interaktions
chromatographie beschrieben.
Erfindungsgemäß werden die Gruppen, die nach den oben genannten
Verfahren in den chromatographischen Träger eingeführt werden, und die
für die Trennung der Analyte wesentlich sind, zusammenfassend als
Separationseffektoren bezeichnet.
Einzelheiten der Herstellung der verschiedenen Sorbenzien und deren
Verwendung können den oben genannten Druckschriften entnommen
werden; die diesbezügliche Offenbarung dieser Druckschriften ist durch
Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung eingeführt.
Die verschiedenen Gruppierungen, die die Trennung der Analyte bewerk
stelligen, werden erfindungsgemäß als Separationseffektoren zusammen
gefaßt. Beispiele können den obigen Druckschriften entnommen werden.
Die Reaktion, bei der weitere Monomere auf das erfindungsgemäß deri
vatisierte Polyamid aufpolymerisiert werden, kann wie in DE 195 01 726.9
offenbart ausgeführt werden. Entsprechend können die erfindungsgemäß
derivatisierten und polymermodifizierten Membranen, die an den aufpoly
merisierten Ketten Separationseffektoren enthalten, für Stofftrennungen in
ähnlicher Weise eingesetzt werden, wie es beispielsweise für partikuläre
Sorbenzien mit ähnlichen Separationseffektoren üblich ist. Bezüglich
dieser Verwendungsmöglichkeiten wird auf DE 195 01 726.9 verwiesen.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher
erläutern; sie stellen keine Einschränkung des Erfindungsgegenstandes
dar.
Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, daß ein
Fachmann die obige Beschreibung in weitesten Umfang nutzen kann. Die
bevorzugten Ausführungsformen sind deswegen lediglich als beschrei
bende, keineswegs als in irgendeine Weise limitierende Offenbarung
aufzufassen. Insbesondere bezüglich der Herstellung und Verwendung
von polymermodifizierten Polyamid-Derivaten wird auf die in DE 195 01
726 und PCT/EP96/00 077 offenbarten Beispiele verwiesen.
Im folgenden wird unter Raumtemperatur eine Temperatur zwischen 15
und 30°C verstanden.
Zur Durchführung der Synthese wird ein Polyamidhohlfaserbündel aus
Polyamid 6 in eine 300-10 mm Chromatographiesäule
SUPERFORMANCE® (Fa. E. Merck) gepackt. An diese Säule wird eine
inerte Pumpe angeschlossen. Für die Umsetzung werden 10 Mol Ethylen
diamin und 0,2 Mol EDC in 200 ml 0,1 M Natriumacetatpuffer (pH 4,7)
gelöst und mit hoher Geschwindigkeit (5 ml/min) bei Raumtemperatur 5
Stunden im Kreis gepumpt. Anschließend wird die derivatisierte Membran
1 M Phosphatpuffer pH 7 und mit Wasser neutral gewaschen.
Das Ausgangsmaterial weist einen Gehalt an Aminogruppen von 1,2
µmol/g auf; nach der Reaktion beträgt der Gehalt an Aminogruppen von
12,3 µmol/g.
In die derartig aminoderivatisierte Membran kann nach den in DE 195 01
726.9 offenbarten Verfahren C=C-Bindungen eingeführt werden.
10 g Glycidylmethacrylat werden in 200 ml wäßrigem Dimethylformamid
(50 Volumen-%) gelöst. In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wird
die nach Beispiel 1 aminoderivatisierte Membran mit der Lösung aus
Glycidylmethacrylat behandelt (zwei Stunden bei 60°C). Anschließend
wird die derivatisierte Hohlfasermembran mit Wasser gespült.
Aus der derartig derivatisierten Membran, die C=C-Bindungen enthält,
können nach den in DE 195 01 726.9 offenbarten Verfahren Block
polymere hergestellt werden.
Zur Durchführung der Synthese wird ein Polyamidhohlfaserbündel aus
Polyamid 6 in eine 300-10 mm Chromatographiesäule
SUPERFORMANCE® (Fa. E. Merck) gepackt. An diese Säule wird eine
inerte Pumpe angeschlossen. Für die Umsetzung werden 10 Mol Allyl
amin und 0,2 Mol EDC in 200 ml 0,1 M Natriumacetatpuffer (pH 4,7)
gelöst und mit hoher Geschwindigkeit (5 ml/min) bei Raumtemperatur 5
Stunden im Kreis gepumpt. Anschließend wird die derivatisierte Membran
1 M Phosphatpuffer pH 7 und mit Wasser neutral gewaschen.
Aus der derartig derivatisierten Membran, die C=C-Bindungen enthält,
können nach den in DE 195 01 726.9 offenbarten Verfahren Block
polymere hergestellt werden.
Die nach Beispiel 2 derivatisierte Hohlfasermembran wird in der dort be
schriebenen Apparatur mit zunächst mit Aceton, dann mit Toluol (jeweils
200 ml) gespült. Anschließend wird eine Lösung von 20 g Glycidylmeth
acrylat und 1 g Azoisobutyronitril (Polymerisationsinitiator) in 200 ml
Toluol bei 80°C eine Stunde umgepumpt. Die derivatisierte Hohlfaser
membran wird anschließend mit Toluol und Aceton gespült.
Die nach Beispiel 3 derivatisierte Hohlfasermembran wird in der dort be
schriebenen Apparatur mit zunächst mit Aceton, dann mit Toluol (jeweils
200 ml) gespült. Anschließend wird eine Lösung von 20 g Glycidylmeth
acrylat und 1 g Azoisobutyronitril (Polymerisationsinitiator) in 200 ml
Toluol bei 80°C eine Stunde umgepumpt. Die derivatisierte Hohlfaser
membran wird anschließend mit Toluol und Aceton gespült.
Claims (15)
1. Mit polymerisierbaren Doppelbindungen derivatisiertes Polymer
erhältlich durch Umsetzung eines Polyamides mit einer Diamino
verbindung und anschließend mit einer Verbindung, die sowohl eine
polymerisierbare Doppelbindung als auch einen Oxiranring enthält,
oder durch Umsetzung eines Polyamides mit einem ungesättigten
Amin.
2. Polymermodifiziertes Basispolymer erhältlich durch Polymerisation
von Monomeren auf ein mit polymerisierbaren Doppelbindungen
derivatisiertes Polymer nach Anspruch 1.
3. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das aufpolymerisierte Polymer Acrylsäure als
Monomereinheiten enthält.
4. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das aufpolymerisierte Polymer Monomer
einheiten der Formel II,
worin
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen und
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5
bedeuten, enthält.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen und
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5
bedeuten, enthält.
5. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das aufpolymerisierte Polymer Monomer
einheiten der Formel V,
worin
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5,
ein Rest Y einen Rest der Formel VI und der andere Rest Y OH und
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen
bedeuten.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5,
ein Rest Y einen Rest der Formel VI und der andere Rest Y OH und
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1-5 C-Atomen
bedeuten.
6. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das aufpolymerisierte Polymer Monomer
einheiten der Formel III,
worin
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁵ H, mit -COOH, mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substi tuiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen,
R⁶ mit -COOH, mit mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substi tuiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen, wobei R⁵ und R⁶ so abgestimmt sind, daß entweder beide Reste sauer oder basisch oder einer der Reste neutral ist, und
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen
bedeuten, enthält.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁵ H, mit -COOH, mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substi tuiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen,
R⁶ mit -COOH, mit mit -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substi tuiertes Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder mit -COOH -SO₃H oder mit -NR⁷R⁸ substituiertes Aryl mit 6-12 C-Atomen, wobei R⁵ und R⁶ so abgestimmt sind, daß entweder beide Reste sauer oder basisch oder einer der Reste neutral ist, und
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen
bedeuten, enthält.
7. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das aufpolymerisierte Polymer Monomer
einheiten der Formel IV,
worin
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5, ein Rest X einen Separationseffektor, sowie der andere Rest X OH
bedeuten, enthält.
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander H oder CH₃,
R⁴ H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen oder Aryl mit 6-12 C-Atomen,
n eine ganzen Zahl zwischen 1 und 5, ein Rest X einen Separationseffektor, sowie der andere Rest X OH
bedeuten, enthält.
8. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, daß der Separationseffektor eine ionische Gruppe,
ausgewählt aus -PO₄H₂, -NR⁷R⁸ oder -N+R⁷R⁸R⁹ darstellt,
worin
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen und
R⁹ Alkyl mit 1-5 C-Atomen mit der Maßgabe, daß, wenn X = -N+R⁷R⁸R⁹, R⁷ und R⁸ nicht H sein können,
bedeutet.
R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander H, Alkyl mit 1-5 C-Atomen und
R⁹ Alkyl mit 1-5 C-Atomen mit der Maßgabe, daß, wenn X = -N+R⁷R⁸R⁹, R⁷ und R⁸ nicht H sein können,
bedeutet.
9. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, daß der Separationseffektor eine hydrophobe
Gruppierung -OR¹⁰ oder -NHR¹⁰,
wobei
R¹⁰ C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₅-Aryl, C₇-C₂₅-Alkylaryl oder C₇-C₂₅- Arylalkyl bedeuten, und wobei diese Reste auch mit Nitril oder C₁-C₅-Alkoxy derivatisiert sein können, und wobei auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch NH oder O oder auch eine oder mehrere CH Gruppen durch N ersetzt sein können,
bedeutet.
R¹⁰ C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₅-Aryl, C₇-C₂₅-Alkylaryl oder C₇-C₂₅- Arylalkyl bedeuten, und wobei diese Reste auch mit Nitril oder C₁-C₅-Alkoxy derivatisiert sein können, und wobei auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch NH oder O oder auch eine oder mehrere CH Gruppen durch N ersetzt sein können,
bedeutet.
10. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, daß der Separationseffektor eine Metallchelat-
Affinitätsgruppe darstellt.
11. Polymermodifiziertes Basispolymer nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, daß der Separationseffektor einen thiophilen Rest
darstellt.
12. Affinitätsträger herstellbar aus einem polymermodifiziertem Basis
polymer nach einem der Ansprüche 2, 3, 4, 5 oder 8.
13. Immobilisiertes Enzym herstellbar aus einem polymermodifiziertem
Basispolymer nach einem der Ansprüche 2, 3, 4, 5 oder 8.
14. Formkörper im wesentlichen bestehend aus einem polymer
modifiziertem Basispolymer nach einem der Ansprüche 2 bis 11.
15. Formkörper, an dem ein Affinitätsligand oder ein Enzym immobilisiert
ist, herstellbar aus einem polymermodifiziertem Basispolymer nach
einem der Ansprüche 2, 3, 4, 5 oder 8.
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-
1996
- 1996-06-21 DE DE19624813A patent/DE19624813A1/de not_active Ceased
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7282551B2 (en) | 2001-02-23 | 2007-10-16 | Ems-Chemie Ag | Thermoplastic block copolymers consisting of polyalkyl(meth)acrylate and polyamide segments and the use thereof |
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