DE1959195A1

DE1959195A1 - Verfahren zur Herstellung eines Telomeren

Info

Publication number: DE1959195A1
Application number: DE19691959195
Authority: DE
Inventors: Screttas Constantino G
Original assignee: Lithium Corp of America Inc
Current assignee: Lithium Corp of America Inc
Priority date: 1968-11-26
Filing date: 1969-11-25
Publication date: 1970-06-04
Also published as: DE1959195B2; FR2024278A1; CA919343A; ES373954A1; JPS4944115B1; GB1288057A

Description

Two Pennsylvania Plaza, New York, ¥.Y. 10001 (V.St.A.)

Verfahren zur Herstellung eines Telomeren

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Telomerer, die als relativ frei fließende Flüssigkeiten, als sehr viskose Flüssigkeiten oder als Feststoffe hergestellt werden können. Sie finden auf den verschiedensten Anwendungsgebieten Verwendung; viele von ihnen eignen sich als Comonomere für die Herstellung elastischer Copolymerer mit einem "eingebauten" (built-in) Antioxydationsmittel, während andere in hohem Maße als Beschichtungsmassen für Oberflächen, insbesondere Metalloberflächen, wirksam sind. Diese Besohiohtungsmassen sind an der Luft bei erhöhten (Temperaturen, in der Größenordnung von 140 - 16O⁰C,härtbar, wobei harte, gegen organische Lösungsmittel beständige Überzüge erhalten werden. Den Telomer-Beschiehtungsmassen, beispielsweise den viskosen flüssigen Telomeren, können übliche freie Radikal-Anspringmittel, z.B. Diazetyl-Peroxid, zugegeben werden, um die Aushärtgeschwindigkeit zu erhöhen. Der Ausdruck "Telomere" soll hier uadiim folgenden sowohl Telomere, die aus bestimmten Einzelmonomeren hergestellt sind, als auch Co-Telomere, d.h. Telomere, die aus zwei oder mehreren verschiedenen Mono-

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mereii, z^B» 1,3-Butadien und Styrol, oder Isopren und Vinyltoluol, oder 1 ^«-Butadien, Styrol und Vinyltoluol

hergestellt sind, umfassen."

Die neuen. Telomeren gemäß der Erfindung werden duroh Umsetzung bestimmter Telogener mit feestimmten Taxogenen in Gegenwart eines Katalysatorsystems mit einer Organo- ^ lithium-VerMndung und einer aus einem Äther oder ter- ^ tiäreh Amiη bestehenden Lewis-Base hergestellt, wie dies im folgenden, in allen Einzelheiten beschrieben wird»

Die bei eier Herstellung der neuen Telomeren. verwendeten, belogene sind aromatische Verbindungen, insbesondere aromatische Koiilenwasserstoffverbiadungen mit mindestens einem durch ein Lithiumatom ersetzbaren WasserstoffatoiHs jedooh ohne irgendwelche andere Substituenten, wie z.B» Hydrozyl-j Chlor·», Brom-, Jod-, Carboxyl- und Ifitrosubstituentea* welche mit der als Teil des Katalysatorsystems verwendeten Organolithium-Yerbindung eine Reaktion eingehen können. Erläuternde Beispiele solcher Telogener ^ sind O-j-G/ Mono-, Di- und Trialkylbenzole, wie Toluol, Äthylbenzol, n-Propylbenzol, Isopropylbenzol, o-, m- und p-Xylolej I,3jr5-Trimethylbenzol} n-, see- und tert.» Butylbenzolei Gyelohexylbenzolf Alkyl-, insbesondere ^1"<L.~ und cycloalkylH3ubstituier-;e, polycyclische aromatisolie Verbindungen, wie 1,2,3,4-Tetrahydronaphthaliiij 1-Methylnaphthalin, l-IsopropyLiaphthalin, 1,3-Isobutylnaphthalin, und l-Cyclohsxylnaphthalin, alkoxyaromatische Verbindungen, wie Anisol; l,3"3iMethoxybenzoli Monopropoxybenzolj 1-Methoxynaphthalin und 1,3-Dimethoxynaphthalinj diälkylamincuaromatische Verbindungen, ins-

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besondere solche, in denen das Alkyl C₁-C₄ ist, wie Dimethylaminobenzol, l,3-bia-(Dimethylaminobenzol), l,3-bie-(Diäthylaminobenzol), l,3-bis-(Diisopropylaainobenzol) und 1-Dimethylaminonaphthalin.

Veranschaulichende Beispiele der aus einem monomeren, konjugierten Sien und einer vinyliden-substituierten aromatischen Verbindung bestehenden Taxogene, die 4 bia 12 Kohlenstoffatome aufweisen können, sind Isopren, 1,3-Butadien, 2-Methyl-l,3-butadien, 2,3-Dimethyl-l,3~ butadien, Styrol, alpha-Methylstyrol, 1,4-Divinylhenzol, 1-Vinylnaphthalin und 2-Viny!naphthalin. Zahlreiche ander· Beispiele können ebenfalls verwendet werden, wobei JBUr Erläuterung auf die USA-Patentschrift 3 091 606 Bezug genommen wird. Bas Tazogen kann auch aus Mischungen (in denen das Verhältnis der Einzelbeetandteile untereinander verschieden sein kann) aus zwei oder mehreren konjugierten Dienmonomeren, oder Mischungen aus zwei oder mehreren vinyliden-substituierten, aromatischen, monomeren Verbindungen, oder Mischungen aus konjugierten Dienmonomeren und vinyliden-substituierten, monomeren, aromatischen Verbindungen bestehen. Schließlich können nooh Monoolefine, wie Äthylen, Propylen, Butylen und dgl·, vorzugsweise in Mengen, die geringer sind als die Menge der konjugierten Dienmonomeren und/oder vinylidensubstituierten, aromatischen, monomeren Verbindungen einverleibt sein.

Die Organolithiumverbindungen, die einen Bestandteil

der erfindungegemäB verwendeten Katalysatorsysteme bilden, sind solche, in welchen das Lithium direkt an Kohlenstoff-

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gebunden ist und die zur Metallierung des Telogenen im Stande sind. Veranschaulichende Beispiele solcher Organolithiumverbindungen sind die Alkyllithiumverbindungen, wie beispielsweise Methyllithium, Äthyllithium, n-Propyllithium, Isopropyllithium, n-Butyllithium, Isobutyllithium, tert.-Butyllithium, Amyllithiumverbindungen, Heiyllithiumverbindungen und Cyclohexyllithium; Alkenyllithiumverbindungen, wie Vinyllithium und Allyllithium; und Aryllithiumverbindungen, wie Rienyllithium, o-Tolyllithium, 2-Biphenyllithium und Silithiodihydrobiphenyl (Lithiumaddukt von Biphenyl). Andere zur Durchführung der Erfindung geeignete Organolithiumverbindungen sind beispielsweise ' in den USA-Patentschriften 3 048 568, 3 135 716, 3 206 und 3 388 178, auf die zum Zwecke der Erläuterung Bezug genommen wird, beschrieben. Besonders geeignet 1st n-Butyllithium.

Der andere Bestandteil des Katalysatorsystems, welches bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendet wird, ist eine aus einem Äther oder einem aliphatischen, tertiären Amin bestehende Lewis-Base.

Veranschaulichende Beispiele solcher Äther sind lineare Alkyläther, wie Dimethyläther, Diäthyläther, Diisopropyläther, di-n-Butyläther und Diisobutyläther; Bialkyläther aliphatischen mehrwertiger Alkohole, z.B. DimethylätBr von Äthylenglykol, Diäthyläther von Äthylenglykol, Diisopropyläther von Äthylenglykol und Diisopropyläther von Diäthylenglykol, und Dimethyl-, Diäthyl- und Diiso-

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propyläther von Propylenglykol; cyclische Alkyläther, wie Tetrahydrofuran (THi¹), Tetrahydropyran (THP), Dioxan und 7-oxa C2,2,iJ -Bicycloheptan (OBH) und flüssige Äther in der Form von Azaoxa-alkanen, aza-Alkyloxacyoloalkanen oder oxa-Alkylazacycloalkanen, welche durch die Formeln

'N-X-O-R-

CH₂-O-R⁴

OHo-N

(IV) (OH₂ )_w:

N-R⁴

•OH

(V) (CH₂)-.

"l

CH

" ^R²

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— O —

worin bedeuten:

12 ¹S
R , R und R·' dieselben oder verschiedene Alkylreste mit

jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, nämlich Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl- und t-Butylreste;

X einen nicht reaktionsfähigen Rest, z.B.

einen -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH-CH₂-,

oder andere zweiwertige aliphatische Kohlen wasserstoff- oder Alkylenreste mit vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen; und

w = 1 bis 4,

wiedergegeben werden können

Veranschaulichende Beispiele solcher Äther sind 2-Dimethylaminoäthylmethyläther [(CK₃)2-N-CH₂-CH₂-O-CH₅] ,· 2-Diäthylaminoäthylmethyläther [ (C₃H₅ J₂-N-CH₂-CH₂-O-CH₅]; und 2-Dimethylaminopropylmethyläther [(CH₅J₂-N-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH Ein Beispiel für ein Dioxacyoloalkan ist 2,2'di (Tetrahydro

furanyl) ( ^) Π >·

Bei den Lewis-Baaen darstellenden aliphatischen, tertiären Aminen handelt es sich beispielsweise um Trimethylamin, Triisopropylamin und Tributylamin und ditertiäre Amine, wie N,N,N¹,N'-Tetramethylendiamin. Andere geeignete Lewis-

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Basen darstellende tertiäre Amine, die verwendet werden können, sind in der USA-Patentschrift. 3 206 519 und in der "britischen Patentschrift 1 051 269, auf die zum Zwecke der Erläuterung Bezug genommen wird, beschrieben. Besondere geeignet sind N,N,N*,H¹-Tetramethylendiamin und l-Dimethylamino-2-äthoxyäthan-(2-dimethylaminoäthyltfchyl-äther).

Di· beispielsweise bei Verwendung von Toluol als Telogenem, 1,3-Butadien als Taxogenem, n-Butyl-Lithium (n-BuLi) als dem Organolithiumkatalysator und Η,Ν,Ν¹,H'-Tetramethyl-Ethylendiamin oder Äthyl-Dirnethylaminoäthyl-Äther als den Cokatalyeator, ablaufenden Reaktionen lassen sich wie folgt wiedergeben:

a) (f^* * + n-BuLi (CH₃J₂ N-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂

(Metallierung)

oder (CH₃)₂ N-CHgCH₂-OCHgCH₃

Li
t

CH₂Id CH₂CHgCH-CH=CHg

b) ^^. + CHga«CH-CH=CH₂-i-^

CH₂-CH₂CH=CH-CH₂Li (Addition)

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Li OH₂CH₂-CH-CH=OH₂

(D

CH₂Li

(ID CH₂CH₂CH₂CH=CH₂

(Transmetallierung)

d) (I) +

H₂CH₂-CH4

CH=CH

(Polymerisation)

Wird Anisol ale das Telogene, 1,3-Butadien als das Taxogene» n-Butyllithium als der Katalysator und Tetrahydrofuran (THP) als der Cokatalysator verwendet, so finden folgende Umsetzungen statt:

OCH, THP

a) ^L + n-BuLi

OCH L

Li (Metallierung)

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OCH,

Li

+ CH₂=CH-CH=CH^

CH₂-CH=CH-CH₂Li

(D

CH₂-CH-CH=CH₂ Li

(Addition)

ο) (I) + (II) +

CH₂ CH=CH-CH₅

CH₂CH₂-CH=CH₂

(Transmetallierur^

d) (II) +

OCH,

4₂
OH = CH₂ CH=CH₂

(Polymerisation)

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Bei den vorhergehend zum Zwecke der Erläuterung dargestellten Umsetzungen stellt der Schritt (d) eine nichtgesteuerte Addition (b) dar und steht mit der Transmetallierung (c) in Konkurrenz. Sie Additionsreaktion läßt sich hauptsächlich durch niedrige l_t3-Butadien-Zufuhrgeschwindigkeiten und durch die Anwendung höherer Reaktionstemperaturen steuern« So besteht beispielsweise das bei Verwendung des aus n-Butyllithium und l-Dimethylamino-2-äfchoxyäthan bestehenden Katalysatorsystems, welches ein äußerst vielseitiges System zur Telomerisierung von 1,3-Butadien mit Toluol bildet, bei hohen Temperaturen (ca. 100⁰C) erhaltene Telomere hauptsächlich aus einem "niedrig'¹ siedenden Kohlenwasserstoff, was auf den Einbau relativ weniger 1,3-Butadien-Einheiten in die Kette zurückzuführen ist. Bei niedrigeren Temperaturen (60-70⁰C), bildet ein viskoses, flüssiges Telomeres das Hauptprodukt. Eine Steigerung der Zugabegeschwindigkeit von gasförmigem 1,3-Butadien führt zur Bildung höher molekularer Telomerer, einschließlich solcher Telomerer, die normalerweise fest sind.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Durchführung der Erfindung. Andere Beispiele lassen sich von Fachleuten unter Berücksichtigung der beschriebenen leitenden Grundsätze und Lehren ohne weiteres erstellen. In jedem Beispiel wurde das leaktionssystem vor dem Einbringen der Einzelbestandteile mit trockenem, gasförmigem Stickstoff gespült. Ferner wurde in jedem Beispiel während des gesamten Verfahrensablaufs eine trockene Stickstoffgasatmosphäre aufrechterhalten. Das Toluol und andere verwendete Telogene wurden über Molekularsieben getrocknet und gelagert, bis sie verwendungsbereit waren. Das gas-

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BAD OFUGlNAU

förmige 1,3-Butydien wurde vor seiner Verwendung getrocknet, indem es duroh eine mit Molekularsieb-pellets beiehiekte Säule durchströmen gelassen wurde. Das l-DiaethylaiBino-2-ätliozyätlian wurde aus LiAlH₄ destilliert

Mn 1-Idter fassender, mit einem mechanischen Rührer, einem eaeeinleitungerohr, einem Rückflußkühler und einem tBripileter ausgerotteter Dreihalskolben wurde mit 400 ml Toluol und anschließend mit 3 ml konzentriertem (90 Gew.-Jtigeii) Ü-Butyllithium H),03 Hol) und 5 ml l-Dimethylamino-

2-Äthöxyäthan beschickt. Haohdem die erhaltene Mischung ^:- I^ ■' ■■■ α,

auf 60 Ό erwärmt worden war, wurde gasförmiges 1,3-Butadien mit einer solchen Geschwindigkeit eingeleitet, daß fast kein Gas entwich. Sie Reaktion wurde unterbrochen, nachdem das Volumen dee Reaktionsgemischeβ (naoh etwa 12 Std.) um etwa 500 ml zugenommen hatte. Der Katalysator wurde durch Zugabe von 2 ml n-Butanol zerstört, das nioht-uagesetste Toluol abdestilliert urö der Rückstand einer Vakuumdestillation unterworfen. Sie bei einem Sruok von weniger als 3 mm Hg-Säule bei einer Temperatur von unterhalb 200⁰C siedende Fraktion wog 35 g. Der Rückstand bestand aus 460 g eines viskosen, flüssigen Telomeren. Sie Auebeute an Telomerea betrug 245 g/g n-Butyllithium.

Sie folgende Tabelle zeigt weitere Beispiele, in welchen n-Butyllithium (BuLi) als Gokatalysator mit verschiedenen Lewis-Basen und Butadien als Taxogenesjnit verschiedenen Telogenenverwendet wurden.

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TABEILE

TELOMERISATION VON 1,3-BUTADIEN

Beispiel BuLi Co-Katalysator Co-Kataly- Telogen Telogen Reaktions- Reaktions*
(Mol) sator (ml) Temperatur zeit

in C in Std.

	2	0,04	TMlDA**	2	ml	Toluol	400	85-90	24
	3	0,03	TMlDA**	2	ml	Toluol	400	105	20
	4	0,03	ItOCH₂	5	ml	Toluol	500	78	o.n.
O O			CH₂N(CH₃)2
co OO	5	0,03	ItOCH₂	5	ml	Anisol	100	60-80	o.n. "
ro co			CH₂N(CH₃)2
M80	6	0,02	ItOCH₂ CH₂N(CH₃)2	5	ml	1,4-(CH₃O C₆H₄ in	70***	70-90	40
-*						Heptan	250
	7	0,03	ItOCH₂	5	ml	Toluol	400	60	o.n.
			CH₂N(CH₃)2

♦einschließlich des nicht-umgesetzten 1,4-Dimethoxybenzols
**N,N,N»,N·-Tetramethyläthylendiamin

TABELLE (Portsetzung) TELOMERISATION VON 1,3-BUTADIEN

Beispiel	Ausbeute an Telomerem in g	Niedrigsiedende Anteile des Telomeren in g	Hochsiedende Anteile des Telomeren in g
2	45
3	386	86	300
4	150	80	70
5	380	—
6	128*	—
7	495	35	460

° *einschließlich des nicht-umgesetzten 1,4-Dimethoxybenzols

',N,N',N·-Tetramethyläthylendiamin

Eia 3-Liter fassender Dreihalakolben wurde mit 500 ml Toluol, 20 ml Ν,Ν,ΪΡ ,N'-Te-tramethyläthylen-diamin und 130 nil einer 1,0 η Lösung des Mlithio-Addukts von Isopren in Benaol beschickt. Gasförmiges 1,3-Butadien, welches beispielsweise entsprechend den Angaben in Beispiel 1 der USA-Patentschrift 3 318 173 hergestellt worden war, wurde unter gleichseitiger Zugabe von 1000 ml Äthylen pro Minute insgesamt 6 Stunden lang bei 50⁰C (Atmosphärendruok) mit einer Pließgeschwindigkeifc von 100 ml pro Minute eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wurde durch Zugabe von 50 ml Wasser hydrolisiert und anschließend das Lösungsmittel unter Vakuum abgestreift. Es wurde gefunden, daß der Rückstand (200 g) ein Molekulargewicht (VPO) von 336 besaß. Eine Analyse durch kernmagnetische Resonanzapektroskopie zeigte die Anwesenheit von 0,85 Äthyleneinheiten pro Butadieneinheit in den ooteloineren Ketten.

Beispiel 9:

Zu einer Lösung von 5 ml TM&DA, 3 ml konzentriertem n-Butyllithium und 400 ml Toluol wurden gasförmiges 1,3-Butadien mit einer Fließgesohwindigl-reifc von 1,7 Liter pro Minute und 110 g flüssiges Styrol mit einer Fließgeschwindigkeit von 1 ml pro Minute zugegeben. Nach 2 Stunden wurde das Reaktionsgemieoh mit 50 ml V/asser hydrolisiert und unter Yalraux abgestreift, um das Lösungsmittel zu entfernen. Das trübe, hellgelbe Produkt wog 410 g und bestand aus einem 80.Gew.-^ 1,3-Butadien und 20 Gew.-^ Styrol enthaltenden Cotelomeren»

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Beispiel 10t

Zu einer Lösung von 5 ml l-Dimethylamino-2-äthoxyäthan, 3 ml konzentriertem n-Butyllithlum und 350 ml Toluol wurden gasförmiges 1,3-Butadien mit einer Fließgesohwindigkeit von 1,7 Liter pro Minute und 100 g flüssiges Styrol mit einer Fließgeschwindigkeit von 1 ml pro Minute zugegeben. Nach beendeter Zugabe der beiden Bestandteile wurde dae Reaktionsgemisoh hydrolisiert und unter Vakuum abgestreift, um das Lösungsmittel zu entfernen. Der Rückstand (475 g) war eine dunkelgelbe, viskose Flüssigkeit mit einer Jodzahl von 221 und bestand aus einem 80 Gew.-# 1,3-Butadien und 20 Gew.-# Styrol enthaltenden Cotelomeren.

- Patentansprüche -

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Claims

Patentansprüche

1. JVerf ehren zur Herstellung eines Telomeren einer (a) aromatischen Verbindung mit mindestens einem durch ein Lithiumatom ersetzbaren, aktiven Wasserstoffatom, jedoch ohne irgendwelche anderen mit der nachher definierten Organolithiumverbindung reaktionsfähigen Subetituenten, mit einem (b) Monomeren aus der Klasse konjugierter Biene und vinyliden-substituierter, aromatischer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die betreffenden Bestandteile (a) und (b) in Gegenwart eines eine (c) Lewis-Base aus der Klasse -der Äther und aliphatischen, tertiären Amine sowie eine (d) Organolithiumverbindung, in der das Lithium direkt an Kohlenstoff gebunden ist und die zur Metallierung des Bestandteils (a) fähigiet, enthaltenden Katalysatorsystems umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Beetandteil (a) aus einem C-j-C- Mono-, Di-, oder Tri-Alky!benzol besteht.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (aj aus Toluol besteht.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) aus Anisol besteht.

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5. Verfahren nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) aus Dimethoxybenzol besteht.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) aus Dimethylaminobenzol besteht.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,. daß der Bestandteil (b) aus 1,3-Butadien besteht.

8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) aus 1,3-Butadien besteht.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (c) aus der Gruppe, bestehend aus N,N,N¹,N¹-Tetramethyläthylendiamin und 1-Dimethylamia»-2-äthoxyäthan ausgewählt ist.

10. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (oj aus der Gruppe, bestehend aus H,N,N·,K·-Tetramethyläthylendiamin und 1-Dimethylamio&-2->ft^slhoxyäthan ausgewählt ist.

11.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (ä) n-Butyllithium ist.

12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (d) n-Butyllithium ist.

13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung zur Herstellung eines viskosen, flüseigen Telomeren bei einer Temperatur im Bereioh von etwa 60 bia 70°0 durchgeführt wird.

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ORIGINAL

14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) aus einer Mischung von 1,3-Butadien und Äthylen besteht.

15. Vetiahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) aus einer Mischung von 1,3-Butadien und Styrol besteht.

16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) ein Monoolefin enthält.

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoolefin Äthylen ist.

18. Telomer einer (a) aromatischen Verbindung mit mindestens einem durch ein Lithiumatom ersetzbaren aktiven Wasserstoff atom, jedoch ohne irgendwelche anderen mit der nachher definierten Organoiiteiumverbindung reaktionsfähigen Subsiruenten, mit einem (b) Monomeren aus der Klasse konjugierter Diene und vinyliden-substituierter aromatischer Verbindungen, welches in. flüssiger bis fester Form vorliegt, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Umsetzung der Bestandteile (a) und (b) in Gegenwart eines eine (c) Lewis-Base aus der Klasse der Äther und aliphatischen tertiären Amine sowie eine (d) Organolithiumverbipdung, in der das Lithium direkt an Kohlenstoff gebunden ist und die zur Metallierung des Bestandteils (a) fähig ist, /

enthaltenden Katalysatorsystems hergestellt wurde.

19. Telomer nach Anspruch 18, daduroh gekennzeichnet, daß es als Bestandteil (a) Toluol enthält.

- 18 «

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20. Telomer nach Anspruoh 18, dadurch gekennzeichnet, daß te als Bestandteil (a) Anisol, enthält.

21. Teloaer nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dafl es als Bestandteil (a) Simethylaminobenzol enthält.

Telomer nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bestanteil (b) 1,3-Butadien enthält.

23. ftlomer nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dafl tar Bestandteil (o) aus der Gruppe, bestehend au· !,N.H'.N'-Tetraaethyläthylendiaiiin und 1-Dimethylamino-2-äthoxyätnan ausgewählt ist.

24. ϊβίοββί; naoh Anspruoh 23, daduroh gekennzeichnet,

daB der Beetandteil (d) ein n-Butyllithium ist und daß djui ialoeer in form einer viskosen Flüssigkeit, die al« d,tlnner Hl« bei erhöhten Temperaturen zu einem hixten, lösungsmittelbeständigen Überzug lufthärtbar i vorliegt.

felomvr naoh Anspruoh 18, daduroh gekennzeichnet, daß es tie Beetendteil (b) eine Mischung aus 1,3-Btttadien und Äthylen enthält.

26. Telomer naoh Anspruoh 18, daduroh gekennzeichnet, dafi ·« als Bestandteil (b) eine Mischung aus 1,3-Butadien und Styrol enthält.

27« Telomer naoh Anspruoh 18, daduroh gekennzeichnet, da0 der Bestandteil (b) ein Monoolefin enthält.

28. Telomer naoh Anspruoh 27, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoolefin Äthylen ist. 009823/180 1