DE1953143B2

DE1953143B2 - Tris-hydroxybenzyl-isocyamirate und deren Verwendung zum Stabilisieren von Polymeren

Info

Publication number: DE1953143B2
Application number: DE1953143A
Authority: DE
Inventors: Jack Conrad Shaker Heights Ohio Gilles (V.St.A.)
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-10-25
Filing date: 1969-10-22
Publication date: 1980-11-20
Also published as: NL6915279A; GB1259179A; SE382991B; DE1953143A1; NL163215C; CH512480A; SE364279B; BE740494A; SE7510327L; DE1953143C3; BR6913635D0; NL163215B; SE404609B; US3531483A; FR2021534A1

Description

CH₂

OH

worin R¹ einen der Hydroxylgruppe unmittelbar > > benachbarter Alkylrest, R² einen Alkylrest und R³ und R⁴ Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeutet, wobei die Alkylreste 1 bis 18 C-Atome aufweisen und die jeweiligen Substituenten auch verschieden sein können.

2. Verwendung der Tris-hydroxybenzyl-isocyanurate gemäß Anspruch I zum Stabilisieren von Polymeren.

Die Erfindung betrifft Tris-hydroxybenzyl-isocyanurate, wie sie im obigen Anspruch 1 definiert sind, und r> deren Verwendung zum Stabilisieren von Polymeren.

Ester von Cyanursäure und Isocyanursäure, in denen der Estersubstituent ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu etwa 8 C-Atomen ist, sind bekannt. Tris-(2-hydroxyalkyl)-isocyanurate sind ebenfalls bereits hergestellt worden. Aralkylisocyanurate waren bisher auf die funktionell unsubstituierten Benzylisocyanurate begrenzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wertvolle Stabilisatoren für die verschiedensten Polymeren. Sie 4"> haben geringe Flüchtigkeit, rufen keine Verfärbung hervor und sind äußerst wirksame Schutzmittel sowohl für natürliche als auch synthetische organische polymere Materialien, die dem schädlichen Einfluß von Sauerstoff, Wärme und sichtbarem Licht oder Ultraviolettlicht unterliegen. Sie sind besonders vorteilhaft als Stabilisatoren für «-Monoolefinhomopolymere und -copolymere, insbesondere Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen-Propylen-Copolymere und Äthylen-Propylen-Terpolymere.

Eine bevorzugte Klasse von Verbindungen sind durch die folgende Strukturformel dargestellt:

HO

CH₂-N N-CH,

t-C„H₂„₊

t-C„H₂„₊,

worin η eine ganze Zahl von 4 bis 8 ist. Diese Verbindungen sind ausgezeichnete Stabilisatoren für organische Materialien, die dem oxydativen und thermischen Abbau und dem Abbau durch Ultraviolettlicht unterliegen, beispielsweise für Naturkautschuk und Olefinhomopolymere und -copolymere. Sie haben eine gute Kombination und Abstimmung von Eigenschaften, die für zahlreiche Anwendungen als Stabilisatoren wertvoll sind. Es ist äußerst wesentlich bei diesen Tris-(3,5-di-tert.-alkyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanuraten, daß trotz der Tatsache, daß sie hochmolekular sind, was eine notwendige Voraussetzung ist, wenn geringe

Flüchtigkeit erreicht werden soll, die Konzentration der sterisch gehinderten Phenolgruppe bei einem hohen Wert gehalten wird (drei sterisch gehinderte Phenolgruppen/Molekül). Dies ermöglicht die Verwendung der Stabilisatoren in niedrigerer Konzentration, wodurch sich ein erheblicher wirtschaftlicher Vorteil fur den Verbraucher ergibt.

Typische Tris-(4-Hydroxybenzyl)-isocyanurate, die bevorzugt sind und in den Rahmen der Erfindung fallen, sind beispielsweise

Tris-(3-methy!-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)·

isocyanurat,
Tris-(3-tert.-amyl-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-(3-octyl-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-(3,5-dimethyl-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-(3,5-diisopropyl-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-(3,5-di-lert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-(3-tert.-butyl-5-tert.-amyl-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-(3,5-di-tert.-amyl-4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat,
Tris-[3,5-di()-methyl-1-athylpropy I)-

4-hydroxy-benzy I]- isocyanu ra t,
Tris-[3,5-di-(U,2,2-tetramethylpropyl)-

4-hydroxy-benzyl]-isocyanurat und
Tris-[3,5-di-(l,1-dimethylpentyl)

4-hydroxybenzyl]-isocyanurat.

Es ist nicht notwendig, daß die Estersubstituenten der Isocyanursäure identisch sind, jedoch ist es im allg-rneinen herstellungsmäßig leichter, Verbindungen zu erhalten, indenen alle Substituenten gleich sind.

Zur Herstellung dieser Tris-(4hydroxybenzyl)-isocyanurate werden Alkalicyanate mit einem entsprechenden 4-Hydroxybenzylhalogenid in einem aprotischen Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxyd oder N₁N-Dimethylformamid bei einer Temperatur von etwa 100 bis 130⁰C umgesetzt. Es ist wesentlich, daß das Alkalicyanat und das 4-Hydroxybenzylhalogenid in aquimolaren Mengen verwendet werden, wenn das Tris-(4-hydroxybenzyl)isocyanurat gebildet werden soll. Die mono- und disubstituierten Isocyanurate können erhalten werden, wenn überschüssiges Alkalicyanat für die Reaktion verwendet wird. Die Verbindungen gemäß der Erfindung können auch nach anderen Verfahren hergestellt werden, z. B. nach dem Verfahren gemäß US 30 75 979.

Die erfindungsgemäßen Tris-(4-hydroxybenzyl)-isoyanurate sind hochschmelzende (über 200⁰C) kristalliie Feststoffe, die in Aceton, Diethylether, Dioxan, ι etrahydrofuran, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, romatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol und oluol löslich und in aliphatischen Kohlenwasserstoffen nd Alkoholen wie Hexan, Methanol und Äthanol wenig islich sind. Sie sind in Wasser unlöslich. Die Farbe der 'erbindungen im reinen Zustand reicht von Weiß bis zu inem sehr blassen Gelb. Wenn jedoch Lösungsmittel der andere Verunreinigungen vorhanden sind, kann bei inwirkung von Luft eine erhebliche Färbung eintreten.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung allgemein nd sehr wertvoll, da sie äußerst wirksame Schutzmittel

gegen die schädlichen Wirkungen von Sauerstoff, Wärme und Licht bei Polymeren darstellen. Diese Wirksamkeit als Stabilisator ist wenigstens teilweise die Folge der Fälligkeit des Isocyanuratringes, mit bis zu drei sterisch g hinderten Phenolgruppen substituiert zu werden, wodu ^-ch sich eine hochmolekulare Verbindung ergibt, währer d die Konzentration des sterisch gehinderten Phenol hoch bleibt.

Zu den organischen Materialien, die gemäß der Erfindung stat ilisiert werden, gehören natürliche und synthetische Polymere.

Die Tris-(4-liydroxybenzyl)-isocyanurate sind wertvoll für die Stabilisierung von Cellulosematerialien, Naturkautschuke, halogeniertem Kautschuk, Homopolymeren von Ä|thylen, Propylen, 1-Buten, Isobutylen, 1-Penten, 1-He(xen, 4-Methyl-l-penten u. dergl. oder Copolymeren dieser Verbindungen wie Äthylen-Propylen-Copolymer^n, Äthylen-1-Buten-Copolymeren,

4-Methyl-l-penten I-Hexen-Copolymeren, Athylen-Propylen-Dien-|<.autschuken, die z. B. 1,4-Hexadien, 2-Methvl-l,4-he(<adien, ein Dimethyl-1,4,9-decatrien, Dicyclopentadiene, Vinylcyclohexen, Vinylnorbornen, Äthylidennorbofnen, Methylennorbornen, Norbornadien, Methylnoitbornadien, Methyltetrahydroinden als Dien enthalten,! Polymeren von konjugierten Dienen wie Polybutadien, Copolymeren von Butadien mit Styrol, Acrylnitril, Acrylsäure, Alkylacrylaten oder -methacrylaten, !Methylvinylketon, Vinylpyridin, Polyisopren, Polychloropren, Vinylpolymeren wie Polyvinylchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymeren von Vinjylchlorid mit Vinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Copolymeren von Vinylhalogenid mit Butadien, Styrol, Vinj !estern, Λ,/J-ungesättigten Säuren und deren Estern, λ,/-ungesättigten Ketonen und Aldehyden, Homopolym|eren und Copolymeren von Acrylmonomeren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat, Methylmethairylat, Äthylacrylat, 2-Äthy!hexyiacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril von Polyethern oder PoIyolen abgeleiteten¹ Polyurethanen, Acetalhomopolymeren und -copolymeren. Polycarbonaten, Polyestern, z. B. solchen von Maleinsäure-, Fumarsäure-, Itaconsäure- oder Terephthalsöureanhydriden z. B. Polyethylenterephthalat, Polyamiden z. B. solchen, die durch Umsetzung von Hexamethylendiamin mit Adipinsäure oder Sebacinsäure hergestellt werden, und Epoxyharzen, z. B. solchen, die durch Kondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenoler. hergestellt werden.

Außer den polymeren Materialien stabilisieren die Verbindungen geilnäß der Erfindung wirksam die verschiedensten anderen organischen Materialien, z. B. Wachse, synthetische und von Erdöl abgeleitete Schmieröle und Fette, tierische Öle, z. B. Fett, Talg, Schmalz, Lebertrait Spermazetiöl, pflanzliche öle wie Rizinusöl, Leinöl, Erdnußöl, Palmöl, Baumwollsaatöl, Heizöl, Dieselöl und| Benzin.

Die Tris-(4-hydroixybenzyl)-isocyanurate sind besonders vorteilhaft für die Stabilisierung von Λ-Monoolefinhomopolymeren uifd-copolymeren. Polyäthylen von hoher und niedriger; Dichte, Polypropylen, Polyisobutylen, Poiy(4-methyl-Hpenten) haben dann ausgezeichnete Beständigkeit gejgen oxydativen Angriff. Äthylen-Propylen-Copolymefe und Äthylen-Propylen-Terpolymere, die im allgemeinen weniger als etwa 10Gew.-% eines oder mehrerer, mehrfach ungesättigter Monomerer enthalten, haben ebenfalls ausgezeichnete Stabilität, wenn sie mit den entsprechenden Tris-(4-hydroxybenzyl)-isocyanuraten stabilisiert sind. Polymergemische.

d. h. physikalische Gemische von zwei oder mehr Polymeren, können ebenfalls gemäß der Erfindung stabilisiert werden.

Die verwendete Stabilisatormenge ist verschieden in Abhängigkeit von dem zu stabilisierenden Material und auch von dem jeweils verwendeten Tris-(4-hydroxybenzyl)-isocyanurat. Im allgemeinen wird das Tris-(4-hydroxybenzyl)-isocyanurat zur wirksamen Stabilisierung von organischen Materialien in einer Menge von etwa 0,001 bis 10Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des zu ι ο schützenden organischen Materials, verwendet. Bei den meisten Anwendungen liegt die Menge der Verbindungen gemäß der Erfindung zwischen etwa 0,01 und 5 Gew.-%. Bei den Poly(*-monoolefin)homopolymeren und -«»polymeren werden etwa 0,01 bis 1,5 Gew.-°/o des ι > Stabilisators, bezogen auf das Gewicht des Olefinpolymeren, verwendet.

Die erfindungsgemäßen Tris-(4-hydroxybenzyl)-isocyanurate lassen sich z. B. in die Polymeren durch Mischen auf einem Kautschuk-Walzenmischer oder in 2« einem Banbury-Mischer leicht einarbeiten, oder sie können allein, in einem geeigneten Lösungsmittel oder als Vormischung mit anderen Bestandteilen einer Lösung oder Dispersion des Polymeren zugesetzt werden. Die leichte Löslichkeit der in den verschieden- >ϊ sten organischen Lösungsmitteln erleichert ihre Verwendung in Lösung und macht sie außerdem mit den meisten ölen und Schmiermitteln verträglich.

Die Tris-(4-hydroxybenzyl)-isocyanurate sind verträglich mit üblichen Mischungsbestandteilen, z. B. Verarbeitungshilfsölen, Weichmachern, Gleitmitteln, klebrigkeitsverhindernden Mitteln, Füllstoffen, Verstärkungsmitteln, Schwefel und anderen Vulkanisationsmitteln, Beschleunigern, Schaumverhütungsmitteln, Rostinhibitoren oder Stockpunktserniedrigern. Sie sind ver- s> träglich mit anderen bekannten Antioxydantien, Ozonschutzmitteln, Farbstabilisatoren, Wärmestabilisatoren, Ultraviolettabsorptionsmitteln u. dergl. Bei Verwendung mit bekannten Stabilisatoren wird häufig ein synergistischer Effekt erzielt. Synergismus wird im allgemeinen erzielt, wenn sie mit peroxydzersetzenden Verbindungen, wie Dithiocarbamaten, Zinkdialkylthiophosphaten oder organischen Sulfiden, wie sie in US-PS 25 19 755 beschrieben sind, kombiniert werden. Besonders wirksam in bezug auf die Erzielung des v-, synergistischen Effektes sind Diester von J9-Thiodipropionsäure der Formel

ROOCCh₂CH₁-S-CH₂CH₂COOR.

worin R ein Alkylrest mit 6 bis 20 C-Atomen ist, z. B. ein Octylrest, Nonylrest, Decylrest, Laurylrest, Cetylrest, Stearylrest, Palmitylrest, Benzylrest und Cyclohexylrest. Bei Verwendung eines Stabilisatorsystems aus p-Hydroxybenzylisocyanurat und /?-Dialkylthiodipropionat erwies es sich als vorteilhaft, das jS-Dialkylthiodipropionat in der gleichen Gewichtsmenge bis zu etwa 5 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil Tris-(4-hydroxybenzyl)-isocyanurat zu verwenden.

In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht, falls nicht anders t>o angegeben.

Herstellungsbeispiel 1

In einen Glasreaktor, der mit Rührer, Kühler und Tropftrichter versehen war, wurden 200 ml wasserfreies t>5 N.N-Dimethylformamid und 16,2 g (0,2 Mol) darin suspendiertes wasserfreies Kaliumcyanat gegeben. Der Reaktor und der Tropftrichter wurden während des gesamten Versuchs unter Stickstoff gehalten. Die Suspension wurde auf 130⁰C erhitzt, worauf eine Lösung von 51 g (0,2 Mol) 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylchlorid in 50 ml trockenem N.N-Dimethylformamid tropfenweise innerhalb von 2 Stunden zugesetzt wurden. Das Reaktionsgemisch wurde 1 weitere Stunde unter Rühren erhitzt, der Abkühlung überlassen und in Eiswasser gegossen. Das rohe Reaktionsprodukt wurde abfiltriert. Die Reinigung des Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurats wurde durch mehrfache Extraktion einer Ätherlösung des rohen Produkts mit 5%igen wäßrigem Natriumhydrosulfit, Wasser und gesättigter Salzlösung vorgenommen. Der Äther wurde abgedampft und das Produkt aus Methanol und Wasser umkristallisiert. Hierbei wurden 25 g Tris-(3,5-di-tert.· butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat vom Schmelzpunkt 213 bis 2I5°C erhalten. Das Infrarotspektrum zeigte ein einzelnes Carbonylmaximum bei 1710 cm-' und keine Stickstoff-Wasserstoff-Bindungen. Die Elementaranalyse des Produkts stimmte mit den Werten überein, die für Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat berechnet wurden.

Nach diesem Verfahren wurde auch Tris-(3,5-di-tert.-amyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat hergestellt.

Herstellungsbeispiel 2

In einen Reaktor, der etwa 200 ml N.N-Dimethylformamid, 49,5 g (0,31 Mol) 6-tert.-Butyl-m-kresol und etwa 1 g Hexamethylentetramin enthielt, wurden 12,9 g (0,1 Mol) Cyanursäure und 24,98 g (0,3 Mol) 36%iges Formalin gegeben. Der Reaktor und sein Inhalt wurden unter strömendem Stickstoff auf etwa 110⁰C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde 48 Stunden der Reaktion und dann der Abkühlung überlassen und in Wasser gegossen. Der erhaltene Feststoff wurde abfiltriert. Durch Urnkristallisation des rohen Produkts aus wäßrigem Äthanol wurde Tris-(2-methyl-5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat erhalten. Das Produkt dient z. B. als Beimischung von Polyäthylen hoher Dichte.

Herstellungsbeispiel 3

12,9 g (0,1 Mol) Cyanursäure, 24.98 g (03MoI) 36%iges Formalin, 61.5 g (0,373 Mol) 6-tert.-Butyl-okresol und 1 g Hexamethylentetramin in etwa 200 ml N,N-Dimethylformamid. Die Reaktion wurde 24 Stunden durchgeführt. Nach dieser Zeit wurde das Reaktionsgemisch gekühlt und in Eiswasser gegossen, wo sich ein bräunlich grünes öl bildete. Das Ol wurde mehrmals mit Wasser gewaschen und dann mit Äther extrahiert. Nach Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck wurde ein gelblicher Feststoff erhalten, der nach Umkristallisation aus wäßrigem Äthanol als weißen Feststoff das Tris-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat vom Schmelzpunkt 148 bis 150° C ergab.

Herstellungsbeispiel 4

Ein Isocyanursäureester mit gemischten Estersubstituenten wurde durch Umsetzung eines Gemisches von 2,6-Di-tert.-butylphenol und 2-tert.-Butyl-o-kresol mit Cyanursäure hergestellt.

Zu einer Lösung von 20,6 g (0,1 Mol) 2,6-Di-tert.-butylphenol und 32,8 g (0,2 Mol) 2-tert-Butyl-o-kresol in etwa 200 ml N,N-Dimethylformamid, das etwa 15 ml Wasser enthielt, wurden 12,9 g (0,1 Mol) Cyanursäure, 10,0 g p-Formaldehyd (gerechnet als 10%iger Oberschuß über 0,3 Mol) und etwa 1 g Hexamethylentetra-

min gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde etwa 24 Stunden bei einer Temperatur von 108 bis 115° C gehalten. Das gekühlte Reaktionsprodukt wurde dann zur Trockene eingedampft, in Äther gelöst und nacheinander mit Wasser und wäßrigen Natriumhydrosulfit- und Natriumchloridlösungen gewaschen. Der Äther wurde unter vermindertem Druck abgedampft und der erhaltenen Feststoff aus Äthanol umkristallisiert. Das Produkt hatte einen Schmelzbereich von 163 bis 170⁰C.

Herstellungsbeispiel 5

Ein o-Hydroxybenzylester von Isocyanursäure wurde durch Umsetzung von 49,2 g (0,3 Mol) 2-tert.-Buty!-4-methylphenol, 12,9 g (0,1 Mol) Cyanursäure und ^>,5 g (0.3 Mol) p-Formaldehyd in 250 ml N,N-Dimethylformamid bei 115°C hergestellt.

I")

Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und enthalten Vergleiche

Beispiel 1
(mit Vergleich)

Ein übliches Polyäthylen von hoher Dichte wurde mit unterschiedlichen Mengen Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyft-isocyanurat allein und in Kombination mit /J-Dilaurylthjodipropionat stabilisiert. Für Vergleichszwecke wurden ferner mehrere Proben mit bekannten Stabilisatoren, die allgemein in der Industrie verwendet werden, stabilisiert. Die Zusammensetzung der bei diesen Versuchen verwendeten Mischungen sind nachstehend in Tabelle I genannt.

Tabelle I

Kontrolle

Probe
1 2

(icmali d I rfmdunt:

Vergleich

Kl

Il

Polyäthylen von hoher Dichte
Tris(3,5-di-lerl.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanural
/y-Dilaurylthiodipropionat

U,3-Tris-(2-methyl-5-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)butan

(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybcnzvD-benzol

100 100 100 0,5 0.5 0,

0.2 100 K)O 100 100 100 100 100

0,1 0.2 0.3 -

0,2

0,2 - 0,2 0,2
0,1 0,1

Die Zusatzstoffe wurden dem Polyäthylen durch Auflösen in Aceton, Suspendieren des Polyäthylens in Lösungsmittel und Entfernung des Acetons mit einem Rotationsverdampfer zugesetzt. Das stabilisierte Polyäthylen wurde 5 Minuten heiß (143 bis 149°C) geknetet, als Fell abgenommen und in eine warme vierteilige ACS-Form gegeben, die mit Beilegescheiben auf die gewünschte Dicke eingestellt war. Die Form wurde geschlossen und 10 Minuten bei 149°C gehalten. Während der letzten 5 Minuten wurde ein Druck von 1501 ausgeübt. Die Proben wurden unter Druck gekühlt. Die Sauerstoffabsorptionswerte wurden ermittelt, indem gepreßte Proben von 0,25 mm Dicke auf Aluminiumsiebe gepreßt wurden, die dann in ein großes Reagenzglas gelegt und in reinem Sauerstoff bei 14O⁰C in einem modifizierten Scott-Testblock gealtert wurden. Die Induktionsperioden, d. h. die Zeit, die bis zum Eintritt der Autooxydation des Polymeren erforderlich ist, wurden notiert. Sie sind in der folgenden Tabelle Il zusammengestellt.

Gepreßte Proben von 0,63 mm Dicke wurden auf Pappe, die eine Größe von 51 χ 76 mm und in der Mitte ein 25,4-mm-Loch hatte, übereinandergestapelt. Diese Pappstücke wurden in senkrechter Lage an Gestellen aus nichtrostendem Stahl in einem bei 125⁰C gehaltenen Ofen mit Luftdurchwirbelung befestigt. Alle 7 Tage wurden die Proben im Infrarotbereich auf Bildung von Carbonylgruppen (1200 bis 2000 cm-') geprüft. Die Zeit, bei der erstmals ein merklicher Anstieg des Carbonylgehalt$ festgestellt wurde, wurde notiert (siehe Tabelle II). Ein Anstieg des Carbonylgehaltes ist von einer Versprödlung des Polyäthylens begleitet. Mit anderen Worten, das Polyäthylen hat seine Brauchbarkeit verloren.

Tabelle II

M>

Probe	Induklionszeit.	Carbonyl-
	Stunden	entwicklung.
		Stunden
1	0,5	50
2	35	5500
3	560	7000
4	58	7900*)
5	516	7900*)
6	97	6200*)
7	152	6200*)
8	55	2200
9	60	2200
10	225	3800
11	350	7500*)
*) Versuch wurde	am diesem Punkt bei	einwandfreier Probe
abgebrochen
		030 147/21

Die Werte in Tabelle Il zeigen, daß Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat ein ausgezeichneter Stabilisator für Polyäthylen hoher Dichte ist. Die Versuchsergebnisse zeigen ferner, daß die Verbindungen gemäß der Erfindung beim Vergleich mit im Handel erhältlichen Stabilisatoren auf Basis von sterisch gehindertem Phenol günstig abschneiden. Ein synergistischer Effekt ist festzustellen, wenn Tris-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat in Kombination mit /Ϊ-Diiaurylthiodipropionat verwendet wird. Eine ähnliche Stabilisierung von Polyäthylen wurde mit

Tris-(3,5-di-tert.-amyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat erreicht.

Beispiel 2

Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat wurde Polypropylen auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zugemischt. Proben für die Prüfungen wurden durch Pressen des stabilisierten Polymeren bei 2O4°C und 275 bar (280 kp/cm²) hergestellt. Proben von 0,25 mm Dicke wurden 1 Minute und Proben von 0,63 mm Dicke 2 Minuten erhitzt, bevor sie in eine kalte Presse, die während einer Kühldauer von 2 Minuten bei 275 bar gehalten wurde, überführt wurden. Proben von 0,63 mm Dicke wurden in einem Ofen mit Luftdurchwirbelung bei 140⁰C gealtert. Die Proben galten bis zum ersten Anzeichen einer Rißbildung als einwandfrei. Die erhaltenen Ergebnisse bei verschiedenen Stabilisatorkonzentrationen sind nachstehend in Tabelle III genannt.

10

Tabelle III

Probe 12 13

14

15

0,1 0,25 0,5 1,0 120 192 1320 1400*)

Stabilisatorkonzentration, Teile/100 Teile Polypropylen Stunden bis zur Rißbildung

*) Der Test wurde an diesem Punkt bei ,loch einwandfreier Probe abgebrochen.

Bei nichtstabilisiertem Polypropylen trat unter den i) gleichen Testbedingungen Rißbildung innerhalb einer

Stunde ein. „ . . . . Beispiel 3

Ein Copolymeres von 4-Methyl-l-penten und 2 bis 3Gew.-% 1-Hexen wurde mit Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxy-benzyl)-isocyanurat allein und in Kombination mit /J-Dilaurylthiodipropionat stabilisiert. Die Zumischung des Stabilisators zum Polymeren, die Sauerstoffabsorptions- und Ofenalterungstests wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise durchgeführt. Proben

2^r> wurden für die Prüfung durch Pressen des stabilisierten Copolymeren bei 270⁰C unter einem Druck von 101 für 15 Minuten und anschließendes Kühlen mit kaltem Wasser hergestellt. Die beim Ofenalterungstest verwendeten Proben hatten eine Dicke von 0,3 mm an Stelle

so der üblichen 0,63 mm. Die Ergebnisse der Alterung im Ofen bei 125° C sind in Tabelle IV für die verschiedenen Proben angegeben.

Tabelle IV

	Probe	17	18	19	20
	16	0,1	0,1	0,5	0,5
Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hyaroxy-benzyl)-	_
isocyanurat, Teile pro 100 Teile
Copolymeres		-	0,2	-	1,0
/i-Dilaurylthiodipropionat, Teile/100 Teile	-
Copolymeres		8	426	24**)	95**)
Induktionszeit, Std.	*0)**	500	2 200	5 200	10 400
Carbonylentwicklung, Std.	24

*) Die Sauerstol'faulnahme war zu Beginn so schnell, daß eine genaue Bestimmung nicht möglich

war. **) Bestimmt bei 170 C.

Beispiel 4

Eine weiße Naturkautschukmischung wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Naturkautschuk	100 Teile
Stearinsäure	2 Teile
Zinkoxyd	5 Teile
Titandioxyd	50 Teile
Schwefel	2,75 Teile
Benzothiazyldisulfid	1 Teil
Tetramethylthiuramdisulfid	0,1 Teile
Tris-(3,5-di-tert.-butyl-
4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat	!Teil

In der Presse vulkanisierte Proben (143°C) wurden 4 bzw. 7 Tage in Sauerstoffbomben bei 80⁰C gehalten. Nach einer Alterungsdauer von 4 Tagen hatten die mit Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat stabilisierten Proben eine Zugfestigkeit von 1600 N/cm² (163 kp/cm²) und eine Dehnung von 560% gegenüber 755 N/cm² (77 kp/cm²) und 540⁰Zo bei einer nicht stabilisierten Probe. Nach einer Alterungsdauer von 7 Tagen war das nicht-stabilisierte Produkt zu einer

bo klebrigen Masse abgebaut, während die stabilisierte Probe eine Zugfestigkeit von 1400 N/cm² (143 kg/cm²) und eine Dehnung von 520% hatte.

Beispiel 5

Eine stabilisierte Mischung auf Basis eines stabilisierten cis-Polyisoprens wurde hergestellt, indem 1,3 g Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat in 120 g trockenen Kautschuk eingeknetet wurde. Der

Il

nicht gealterte Kautschuk hatte eine Mooney-Viskosität (4 Minuten) von 75, die beim nicht stabilisierten Kautschuk nach einer Alterung für IO Tage an der Luft bei 70⁰C auf 17 abnahm. Nach der gleichen Alterungsdauer hatte der stabilisierte cis-Polyisoprenkautschuk eine Mooney-Viskosität (4 Min.) von 33.

Beispiel 6

Polyvinylchlorid (100 Teile), das 0,3 Teile Stearinsaure enthielt und mit etwa 30 Teilen Dioctylphthalat weichgemacht worden war, wurde mit Tris-(3.5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat stabilisiert und in einem Ofen mit Luftdurchwirbelung bei 19I°C gealtert. Die Proben des stabilisierten Polyvinylchlorids zeigten eine sehr geringe Verfärbung während der ersten 30 bis 40 Minuten im Gegensatz zu den nicht stabilisierten Proben, die sich in der gleichen Zeit stark verfärbten.

Beispiel 7

Das nicht weichgemachte, in Beispiel 6 genannte Polyvinylchlorid, das keinen Stabilisator enthielt, entwickelte in 12 Minuten 0,1% Chlorwasserstoff, wenn es auf 180⁰C erhitzt wurde. Durch Stabilisierung mit 0,2 Teilen Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat wurde die Zeit, die bis zur Entwicklung der gleichen Chlorwasserstoffmenge erforderlich war. auf 16 Minuten verlängert.

Beispiel 8

Eine Polymermischung aus 75 Teilen nachehlonertem PVC, das eine Dichte von 1,56 hatte, und 25 Teilen eines Methylmethaerylat-Butadien-Styrol-Copolymeren wurde mit 3 Teilen eines Zinnstabilisators, 5 Teilen Titandioxyd und 0,5 Teilen eines Gleitmittels 4 Minuten bei 199°C auf dem Walzenmischer geknetet und dann in einem Ofen mit Zwangsbelüftung bei 204⁰C gealtert. Eine starke Verfärbung wurde nach etwa 30 bis 40 Minuten festgestellt, und nach 50 bis 60 Minuten trat Gasbildung auf. Wenn 1 Teil Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat als zusätzlicher Stabilisator verwendet und die Probe geprüft wurde, trat die erste starke Farbänderung nach 75 Minuten auf, und selbst nach 120 Minuten Alterung wurde keine Gasentwicklung festgestellt.

Beispiel 9

Ein als Allzweck-Preßmasse vorgesehenes Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harz wurde mit 0,5 Teilen Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat in Kombination mit 1,25 Teilen Tris-(nonylphenyl)-phosphit stabilisiert. Bei der Alterung im Wärmeschrank bei 160⁰C zeigte diese Probe nach 20 Minuten eine geringere Verfärbung als eine vergleichbare Probe, die mit 1,75 Teilen Tris-(nonylphenyl)-phosphit stabilisieri war.

Beispiel 10
(mit Vergleich)

Einem elastomeren Polyurethan, das 0,5 Teile 2-(2-Hydroxy-5-methyl-phenyl)-benzotriazol und 0,5 Teile octyliertes Diphenylamin enthielt, wurden 0,5 Teile Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat zugemischt. Nachdem die Probe 1 Woche bei 100⁰C gealtert worden war, wurde eine Abnahme der Zugfestigkeit um 26% und eine Zunahme der Dehnung um 16% im Vergleich zu den ursprünglichen Eigenschaften des] Polymeren festgestellt. Dies war günstig im Vergleich zu einem identischen Polymeren, das 0,5 Teile eines handelsüblichen Stabilisators, nämlich Tetrafme-

ί thylen-3-(3l5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]-methan!an Stelle von Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylj-isocyanurat enthielt. Dieses Polymere zeigte nach; der gleichen Alterungsdauer eine Verschlechterung der Zugfestigkeit um 32% und eine

κι Zunahme der Dehnung um 20%. Die nichtstabilisierte Vergleichsprobe hatte nach der gleichen Prüfdauer eine um 74% schlechtere Zugfestigkeit.

B e i s ρ i e I 11

Ein Latex, der 30% eines Äthylacrylat-Acrylnitril-Copolymeren er thielt und mit 0,5 Teilen Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat pro 100 Teile Kautschuk stabilisiert war, wurde zur Imprägnierung von ungestric lenem gebleichtem Kraftpapier von 279 μ Dicke verwendet. Das Papier wurde 20 Sekunden in den 15% Gesamtfieststoffe enthaltenden Latex getaucht und dann durch j Abtropfenlassen bei Raumtemperatur getrocknet. Njich 7tägiger Alterung in einem bei 138°C gehaltenen O(en wurde ein Reflexionswert von 58 mit dem stabilisierten Papier ermittelt. Ein Papier, das mit einem nichtstijbilisierten Vergleichslatex getränkt worden war, zeiglte unter den gleichen Prüfbedingungen einen Rsflexiopswert von weniger als 50.

Beispiel 12

r. Eine Vormischung wurde aus 100 Teilen eines Terpolymerenjvon 53% Äthylen, 43% Propylen und 4% Äthylidennorbjarnen. 75 Teilen FEF-Ruß und 25 Teilen eines naphthenischen Öls hergestellt. Der Vormischung wurden die folgenden Zusätze zugemischt:

!

Vormischung ?00 Teile

Zinkoxyd | 5 Teile

Stearinsäuire 1,0 Teil

Schwefel i 1,5 Teile

4Ί Mercaptob/enzothiazol 1,5 Teile

Tetramethjylthiuramdisulfid 0,8 Teile
Dipentam^thylenthiuramtetra-

sulfid ; 0,8 Teile
Tris-(3,5-dii-tert.-butyl-

"i(i 4-hydro^ybenzyl)-isocyanurat 1,0 Teil

Das Vulkanis&t wurde in einem Reagenzglas 21 Tage bei 150⁰C gealtert. Hiernach zeigte es 98% seiner ursprünglichen [Zugdehnungseigenschaften (im nicht ■>"> gealterten Zustand).

Beispiel 13

Nichtstabilisidrte Proben eines Äthylen-Propylen-

wi Methyltetrahydrbinden-Terpolymeren (52:44:4), das pro Million Teile 10 Teile restlichen Vanadinkatalysator (Probe 21) und 40 Teile restlichen Vanadinkatalysator (Probe 22) enthielt, wurde klebrig (abgebaut), wenn es weniger als 1 Tag bei 125°C gealtert wurde. Wenn die

b·) Proben mit 0,1 Teil Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat stabilisiert wurden, trat das erste Anzeichen von ftlebrigkeit erst nach 16 Tagen bei der

Probe 21 und nach 4 Tagen bei der Probe 22 auf.

Beispiel 14

Ein handelsübliches Äthylen-Propylen-1,4-Hexadien-Terpolymeres wurde nach einer Alterungsdauer von 17 Tagen bei 125°C klebrig, während das gleiche Polymere, dem 0,2 Teile Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat zugesetzt worden waren, erst nach 60 Tagen das erste Anzeichen von Klebrigkeit zeigte.

Beispiel 15

Um die Fähigkeit der Verbindungen gemäß der Erfindung, als Stabilisatoren gegen die schädlichen Einflüsse von Ultraviolettlich« zu dienen, zu veranschaulichen, wurden Polypropylenproben, die 0,1 Teile

Tris-(3,5-di-tert.-butyi-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat enthielten, bei 90 bis 100⁰C in einem Xenon-Weatherometer mit Trockenzyklus bei konstanter Einwirkung des Lichts gedreht. In Abständen von 100 Stunden wurden die Proben auf Verfärbung und Versprödung untersucht. Nach 400 Stunden war bei den Proben eine leichte Versprödung, aber keine Verfärbung festzustellen. Nichtstabilisiertes Polypropylen war nach 50 Stunden im Weatherometer vollständig rissig.

Beispiel 16 Ein Styrol-Butadien-Copolymeres wurde mit

Teilen Tris-p.S-di-tert.-butyl^-hydroxy-benzylJ-isocyanurat stabilisiert und bei 70⁰C an der Luft gealtert. Die Viskosität der stabilisierten Proben war nach einer Alterungsdauer von 6 Tagen nicht wesentlich verändert. Ein nichtstabilisiertes Polymeres wurde nach weniger als Itägiger Alterung unter den gleichen Bedingungen hart, ein Zeichen für die übermäßig starke Ausbildung von Vernetzungsbrücken.

Beispiel 17

Die folgenden Mischungen wurden mit unterschiedlichen Mengen Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat stabilisiert:

Tabelle V

Probe Material

Stabilisatormenge, Teile

23	Polystyrol	0,5
24	Neoprenschwamm	1,0
25	Cyclohexen	0,001
26	Mineralöl	0,1
27	Synthetisches Schmieröl	1,5

III

r>

J?0

J(I

r>

Alle oben genannten Gemische zeigten eine bessere Oxydationsbeständigkeit als die nichtstabilisierten Materialien.

Beispiel 18

Tris-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat wurde gemäß Herstellungsbeispiel 3 erhalten.

Polyäthylen hoher Dichte wurde mit 0,1 Teil dieser Verbindung stabilisiert. Die stabilisierte Probe hatte eine Induktionsperiode von 25 Stunden, wenn sie bei 14O⁰C in Sauerstoff gealtert wurde, während bei der nichtstabilisierten Vergleichsprobe in weniger als 1 Stunde Autooxydation eintrat. Durch Verwendung von 0,2 Teilen ß-Dilaurylthiodipropionat in Kombination mit dem Tris-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat wurde die Induktionsperiode auf etwa 690 Stunden verlängert. Die gleiche stabilisierte Probe wurde 42 Wochen in einem bei 125°C gehaltenen Ofen mit Zwangsbelüftung gehalten, bevor eine wesentliche Carbonylentwicklung eintrat. Ein Äthylen-Propylen-Methylentetrahydroinden-Terpolymeres wurde ebenfalls mit Tris-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat stabilisiert. Hierbei wurde ausgezeichnete Stabilität erreicht.

Beispiel 19

Das Produkt von Herstellungsbeispiel 4 wurde in Äthylen von hoher Dichte und in Propylen in verschiedenen Mengen eingearbeitet. Die Proben wurden gealtert. Die Zusammensetzungen der geprüften Mischungen, die Prüfmethoden und Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle V genannt.

Probe

32

33

34 35

36

37

38

40

41

100 100 100 100 0,1 0,25 0,1 I

0,2 0,2

Polyäthylen 100 100 100 Polypropylen - Produkt von Herstellungs- 0,05 0,1 beispiel 4

jS-Dilaurylthiodipropionat

Induktionsperiode bei 35 56

Alterung in Sauerstoff bei 140 C, Std.

Carbonylentwicklung bei Alterung an der Luft bei 125 C, Std.

*) Der Test wurde an diesem Punkt bei einwandfrei gebliebenen Proben abgebrochen.

100 100 100

0,1 0,1 0,25 0,5 I

0,2 - -

-

216 1026 7400*) 1194 1914 3186 3186

Beispiel 20

0,1 Teile o-Hydroxybenzylester gemäß Herstellungsbeispiel 5 wurde Polyäthylen von hoher Dichte zugemischt. Das Polyäthylen wurde dann in einem Ofen mit Zwangsbelüftung bei 125°C gehalten. Eine Carbonylbildung war erst nach 1850 Stunden durch Infrarot analyse nachweisbar, während bei nichtstabilisiertem Polyäthylen die Carbonylbildung nach 50 Stunden einsetzte. Wenn 0,25 Teile der Verbindung in Polypro-

pylen eingearbeitet wurden und das Polypropylen bei 140⁰C gealtert wurde, zeigte das Polymere eine sehr hohe Beständigkeit gegen Abbau (456 Stunden bis zur Rißbildung).

Beispiel 2!

Ein Epichlorhydrin-Äthylenoxyd-Copolymeres, das mit 1 Teil Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat stabilisiert wurde, hatte eine Induktionsperiode von 6,5 Stunden, wenn es bei 140° C in Sauerstoff m gealtert wurde. Das gleiche, aber nichtstabilisierte Polymere nahm sofort Sauerstoff mit hoher Geschwindigkeit auf, wenn es in die Sauerstoffkammer gelegt wurde.

Die vorstehenden Beispiele zeigen sehr deutlich die ι -> Vorteile der verschiedenen Tris-(4-hydroxybenzyl)-isocyanurate gemäß der Erfindung. Die Fähigkeit dieser Verbindungen, die verschiedensten organischen Materialien, insbesondere organische Polymere, gegen die schädlichen Einflüsse von Sauerstoff, Wärme und Licht _>n zu stabilisieren, ist veranschaulicht worden. Ferner wurde die Stabilisierung von a-Monoolefinhomopolymeren und -copolymeren, insbesondere Polyäthylen. Polypropylen und Äthylen-Propylen-Terpolymeren beschrieben. Ähnliche verbesserte Stabilitäten wurden bei r> Cellulosematerialien, Polyamid (Nylon 6), Polyäthylenterephthalatharz und Polytetramethylenterephthalat-Isophthalat-Sebacat-Copolyesterharzen erzielt, die die 4-Hydroxybenzylisocyanurate in einer Menge von 0,5 Teilen oder weniger enthielten. »ι

Die vorstehenden Beispiele veranschaulichen ferner die Möglichkeit, die Hydroxyphenylalkylenylisocyanurate mit anderen Stabilisatoren wie j9-Dialkylthiodipro· pionaten unter Erzielung synergistischer Effekte zu kombinieren. r>

Beispiel 22
(mit Vergleich)

Um die Wirksamkeit der Verbindungen gemäß der Erfindung in Kombination mit anderen bekannten ·»< > Stabilisatoren zu veranschaulichen, wurden Tris-(3.5-ditert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat mit 1,1,3-Tris-(2-methyl-5-t|ert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-butan in Polypropylen eingearbeitet. Polypropylenproben von 0,38 mm Dicke wurden in üblicher Weise hergestellt und bei 140⁰C in fcinem Ofen mit Zwangsbelüftung gealtert. Die Ergebnisse, die mit diesen Stabilisatorkombinationen sowie mit den einzelnen Stabilisatoren erhalten wurden, sind nachstehend in Tabelle VI genannt. Es ist offensichtlich, daß Synergismus erreicht wird. Eine ähnliche synergistische Wirkung wurde erzielt, wenn die Hydroxyphenylalkylenylisocyanurate mit anderen bekannten phenolischen Stabilisatoren, z. B.

2,6-Di-teiH.-butyl-4-methylphenol,
Tetra[me|thylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-

4-hydroxyphenyl)-propionat]-methan,
1,3,5-Trirnethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-

4-hydr^xy-benzyl)-benzol,
Octadecyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

phenyl)-propionat.
Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-phenyl)·

phosphat und
4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol)

kombiniert wurden.

Tabelle Vl

Prot .-4J

44

Stabilisatorkomponenten,
Teile pro ICR) Teile Polymeres

Tris-(3,5-di-tert.-butyl-

4-hydroxy-benzyl)-

isocyanurat

U,3-Tris-(2-methyol-5-tert.-butyl-4-hy droxy-pheny I )-butan

0.25

Stunden bis zur Rißbildung

0.1

250 95

Beispiel

Eine Verbindung gemäß der Erfindung, hergestellt aus 6-t-Butyl-m-cresol, mit der Formel

OH

HO

H₃C

CH₃

wurde im Ofenalterungstest bei 104°C in Polypropylenproben von 0,762 mm, die 0,25 Teile/100 Teile dieser Verbindung und 0,25 Teile/100 Teile Distearylthidipropionat enthielten; geprüft, wobei die Probe erst nach 1356 Stunden versagte.

030 147/21

17

Beispiel

Eine aus 2,6-Dimethylphenol hergestellte Verbindung der Formel

OH

H₃C

CHj

CHj

CH₂ O=C C=O

CH₃

HO—<Γ V-H₂C-N N-CH₂-^f \—OH

H₁C

CH₃

wurde wie in Beispiel 23 angegeben getestet. Die Probe versagte erst nach 3348 Stunden.

Beispiel

Eine aus 2-t-Butyl-o-cresol und 2,6-Di-t-butylphenol hergestellte Verbindung der Formel

CH₃

CH,

CH₃

O=C C=O

I I

H₂C-N N-CH₂

H₃C-C-CH₃

CH₃

wurde zu 0,25 Teilen/100 Teilen Polypropylen zugege- .

ben, die auch noch 0,2 Teile Dilaurylthiodipropionat Beispiel

enthielten. Die Probe wurde im Ofenalterungstest bei <*"> Eine weitere Verbindung wurde aus 2-i-Butyl-p-cre-

140⁰C bis zu 1014 Stunden nicht spröde. sol hergestellt und hatte die Formel

CH₁

CH₂- N N -CH₂

H₃C

Polypropylen, das 0,25 Teile/100 Teile dieser Verbindung uind 0,25 Teile/100 Teile Distearylthiodipropionat enthielten, versagte im Ofenalterungstest bei IO4°Cerst nach 1800Stunden.

Beispiel (mit Vergleich)

Eine weitere Verbindung gemäß der Erfindung wurde aus 2,d-sek-Butylphenol hergestellt und hatte die Formel

OH H₃C-H₂C-HC I CH-CH₂-CH₃

H₂C-N N-CH

Diese Verbindung wurde im l40^c'C-Ofenalterungstest mit Bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl-phenyl)-sulfid der Formel

CH₃ \

HO

Γ)

verglichen, das ein im Handel erhaltlicher Stabilisator ist. Die ersten beiden Vergleichsproben enthielten einmal 0,1 Teile/100 Teile des bekannten Stabilisators und zum ainderen 0,1 Teile/100 Teile der vorstehenden erfindungsgemäßen Verbindung in Propylen, wobei beide 0,25; Teile/100 Teile Distearylthiodipropionat enthielten.:Der im Handel erhältliche Stabilisator war 1488 Stunjden lang zufriedenstellend, während die Probe, die fcemäß der Erfindung stabilisiert worden war, 1848 Stunden zufriedenstellend war. Ein zweiter Satz

von Prober jeweils 0,2f

wurde mit Polypropylen hergestellt, wobei Teile/100 Teile der beiden verschiedenen

Stabilisatoren und 0,25 Teile/100 Teile Distearylthiodipropionat "orhanden waren. Bei diesen Vergleichen war die Probe, die den handelsüblichen Stabilisator enthielt, 189(6 Stunden stabil, während die Probe, die die erfindungsgtmäße Verbindung als Stabilisator enthielt, 2328 Stunden stabil war.

Daraus ist; eindeutig ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen als Stabilisatoren den im Handel befindlichen Stabilisatoren überlegen sind.

Claims

Patentansprüche: I. Tris-hydroxybenzyl-isocyanurate der allgemeinen Formel

Il

-CH₂-N N-CH₂

I I

O=C C=O

HO