DE19502892A1

DE19502892A1 - Verfahren zur Herstellung von flüssige Alkohole enthaltenden Öl-in-Wasser-Emulsionen

Info

Publication number: DE19502892A1
Application number: DE19502892A
Authority: DE
Inventors: Thomas Dr Foerster; Marcus Claas; Ingo Wegener; Stephan Dr Heck
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1995-01-30
Filing date: 1995-01-30
Publication date: 1996-08-01
Also published as: EP0807010A1; WO1996023638A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von flüssige Alkohole enthaltenden Öl-in-Wasser-Emulsionen und ihre Verwendung als Trennmittel für hydraulische Bindemittel.

Stand der Technik

Es ist bekannt, daß Öl-in-Wasser-Emulsionen, die mit nichtionogenen Emulgatoren hergestellt sind, beim Erwärmen eine Phaseninversion erleiden, d. h., daß bei höheren Tempe raturen die äußere, wäßrige Phase zur inneren Phase werden kann. Dieser Vorgang ist in der Regel reversibel, so daß sich beim Abkühlen wieder der ursprüngliche Emulsionstyp zurück bildet. F. Schambil, F. Jost und M. J. Schwuger berichten in "Progress in Colloid & Polymer Science 73", (1987), 37-47 über Eigenschaften kosmetischer Emulsionen von Paraffinöl und Paraffinöl-Esteröl-Gemischen und beschreiben dabei auch, daß Emulsionen, die oberhalb der Phaseninversionstemperatur her gestellt wurden, eine niedrigere Viskosität und eine hohe Lagerstabilität aufweisen.

Aus DE-A-38 19 193 sind flüssige Öl-in-Wasser-Emulsionen po larer Ölkomponenten bekannt, die bei einer Temperatur im Be reich des Phaseninversions-Temperaturintervalls oder darüber hergestellt wurden und daher niedrigviskos, feinteilig und sehr stabil sind. Bei Verwendung besonders ausgewählter Emulgatoren und Coemulgatoren sind solche Emulsionen so feinteilig, daß ihre Teilchen nicht mehr optisch sichtbar sind. Solche Emulsionen, die ein transparentes, bläulich opaleszierendes Aussehen haben, werden auch als Mikroemulsi onen bezeichnet.

Die Verwendung von Fettalkoholen als Formtrennmittel für hy draulische Bindemittel ist bekannt. Die GB 1 294 038 be schreibt Formtrennmittel auf Basis aliphatischer, gesättigter oder ungesättigter Alkohole und einem kationischen Emulgator.

Die EP-A 561 465 schlägt emulgierbare Formtrennmittel für hydraulische Bindemittel auf Basis von Fettsäureestern von Polyolen, die keine H-Atome in β-Position zur OH-Gruppe tra gen, vor. Den Estern können auch höhere aliphatische monofunktionelle Alkohole zugegeben werden.

Die Emulsionen werden dadurch hergestellt, daß die Form trennmittel mit Rühraggregaten in Wasser emulgiert werden. Dieses Verfahren hat verschiedene Nachteile; es kann z. B. zu Problemen mit der Emulsionsstabilität kommen. Die Viskosität der Emulsionen kann sich beispielsweise bei Lagerung erhöhen, oder aber es kann sich die Ölkomponente durch Aufrahmen ab trennen. Einige dieser Nachteile lassen sich zwar dadurch vermeiden, daß man spezielle Emulgieraggregate verwendet, die es erlauben, besonders feinteilige Emulsionen herzustellen.

Der Betrieb von solchen Aggregaten ist aber zeit- und kostenaufwendig.

Aufgabe der Erfindung ist es gewesen, ein Verfahren zur Ver fügung zu stellen, daß die oben genannten Nachteile vermeidet und es erlaubt, stabile, flüssige Alkohole als Ölkomponente enthaltende Emulsionen zu Verfügung zu stellen, die sich als Formtrennmittel für hydraulische Bindemittel verwenden las sen.

Stabilität bedeutet in diesem Zusammenhang, daß die Emulsion mindestens 1/2 Jahr, besser 1 Jahr bei Raumtemperatur weder aufrahmt noch verdickt. Bei Lagerung und Transport der Emul sionen treten Temperaturschwankungen auf, die die Stabilität ebenfalls nicht beeinträchtigen dürfen. Es ist daher wün schenswert, daß die Emulsionen gegen kurzfristige Tempera turschwankungen zwischen 5 und 40°C stabil sind, also weder aufrahmen noch verdicken.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen, indem man eine Mischung aus

a) 1 Gewichtsteil einer Ölkomponente aus
- i) höchstens 70 Gew.-% mit Wasser nicht misch barer, bei Temperaturen von 5 bis 25°C flüssiger, monofunktioneller Alkohole mit 6 bis 30 C-Atomen
- ii) mindestens 30 Gew.-% einer anderen, nicht wassermischbaren organischen Verbindung
b1) 0,05-0,5 Gewichtsteilen eines nichtionischen Emulgators mit einem HLB-Wert von 10-16 und
b2) gewünschtenfalls bis zu 0,2 Gewichtsteilen eines Coemul gators aus der Gruppe der gesättigten Fettalkohole mit 16-22 C-Atomen oder der Partialester von Polyolen mit 3-6 C-Atomen mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen und
c) 1-6 Gewichtsteilen Wasser,
d) gewünschtenfalls weiteren, in Formtrennmitteln für hydraulische Bindemittel üblichen Hilfsstoffen

bei einer Temperatur oberhalb oder innerhalb des Phasenin versions-Temperaturbereiches in eine niedrigviskose, sehr feinteilige Öl-in-Wasser-Emulsion überführt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Emulsionen, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Behandlung von Schalungsmaterial im Betonbau.

Im Sinne der Erfindung werden unter mit Wasser nicht misch baren Alkoholen solche verstanden, deren Löslichkeit in Was ser bei 20°C unter 5 Gew.-% liegt.

Bei Temperaturen von 5 bis 25°C flüssig bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Alkohole oder Mischungen von Alkoholen bei diesen Temperaturen bewegliche, fließfähige Flüssigkeiten darstellen. Bevorzugt werden Alkohole im Sinne dieser Defi nition, die bei Temperaturen von 5 bis 15°C flüssig sind.

Es wurde gefunden, daß höhere Alkohole aus der Klasse der ungesättigten Fettalkohole, der Guerbetalkohole, der Oxo-Alkohole und der gesättigten Alkohole mit 6 bis 10 C-Atomen im Sinne der Erfindung besonders geeignet sind.

Die verwendeten ungesättigten Fettalkohole sind an sich be kannte Verbindungen, die durch partielle Hydrierung von Fetten oder Fettsäuremethylestern erhältlich sind. Die als Rohstoffbasis eingesetzten Fette und Öle sind keine reinen chemischen Verbindungen, sondern ihre Fettsäuren besitzen eine C-Kettenverteilung und können in gesättigter, einfach oder mehrfach ungesättigter Form vorliegen. Dementsprechend besitzen auch die aus ihnen hergestellten Fettalkohole eine C-Kettenverteilung und können gesättigte, einfach oder mehr fach ungesättigte Spezies enthalten.

Die ungesättigten Fettalkohole können aus 12 bis 22, vor zugsweise 16 bis 18 C-Atomen bestehen und Jodzahlen im Be reich von 40 bis 170, vorzugsweise von 70 bis 100 aufweisen. Als Rohstoffbasis werden Fette und Öle pflanzlichen und tierischen Ursprungs eingesetzt, z. B. Palmkernöl, Kokosöl, Talg, Rapsöl, Sojaöl, Palmöl und Sonnenblumenöl.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines ungesättigten Fettalkohols auf Basis von Talg, Sonnenblumenöl mit einem Ölsäuregehalt < 80 Gew.-% und/oder Rapsöl, der auch ohne De stillation eingesetzt werden kann.

Auch Guerbetalkohole lassen sich verwenden. Guerbetalkohole sind durch die an sich bekannte, mit Alkali katalysierte Kondensation von aliphatischen Alkoholen bei Temperaturen von etwa 200°C erhältlich. In die Kondensationsreaktion können Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen eingesetzt werden. Bevorzugt werden lineare Alkohole mit 8 bis 14 C-Atomen für die Kon densation verwendet, die zu den bevorzugt verwendeten Guerbetalkoholen mit 16 bis 28 C-Atomen führt.

Weiterhin können auch sogenannte Oxo-Alkohole verwendet wer den. Dabei handelt es sich um meist primäre, teilweise ver zweigte höhere Alkohole, die bei der Oxo-Synthese gewonnen werden. Bei dieser Synthese werden durch Anlagerung von Kohlenmonoxid an Olefine gewonnene Aldehyde mit Wasserstoff zu Alkoholen mit beispielsweise 8 bis 15 C-Atomen reduziert.

Schließlich ist auch die Verwendung gesättigter Alkohole auf nativer oder synthetischer Basis mit 6 bis 10 C-Atomen mög lich.

Der Anteil der Alkohole an der Ölkomponente liegt bei höch stens 70 Gew.-%, bevorzugt bei höchstens 50 Gew.-% bezogen auf die Ölkomponente.

Als andere, nicht wassermischbare organische Verbindung kön nen an sich alle bei Raumtemperatur (20 °C) flüssigen, wasserunlöslichen, verzweigten oder linearen Kohlenwasser stoffe, Ether oder Ester sowie fette Öle (Triglyceride) ein gesetzt werden. Es können aber auch feste oder höherschmel zende Paraffine, Ester, Wachse oder Fette in solchen Mengen mitverwendet werden, daß die Mischung mit den flüssigen Öl komponenten bei 20°C flüssig bleibt.

Bevorzugt geeignet sind als andere, nicht wassermischbare organische Verbindung Mineralöle und synthetisch hergestellte Kohlenwasserstoffe, z. B. flüssige Polyolefine oder defi nierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Alkylcyclohexane wie z. B. das 1,3-Diisooctylcyclohexan.

Gut geeignet sind aber auch Mono- und Diester der Formeln

R¹-COOR² (I)
R²-OOC-R³-COOR² (II)
R¹-COO-R³-OOC-R¹ (III)

worin R¹ und R² Alkylgruppen mit 1-22 C-Atomen oder Alke nylgruppen mit 8-22 C-Atomen und R³ Alkylengruppen mit 2-16 C-Atomen sind, und die mindestens 10 C-Atome enthalten, und/oder Fettsäuretriglyceride von Fettsäuren mit 8-22 C-Atomen.

Ölkomponenten vom Typ der Mono- und Diester der Formeln I, II und III sind als kosmetische und pharmazeutische Ölkomponen ten sowie als Gleit- und Schmiermittelkomponenten bekannt. Unter den Mono- und Diestern dieser Art kommt den bei Raumtemperatur (20°C) flüssigen Produkten die größte Bedeu tung zu. Als Ölkomponenten geeignete Monoester (I) sind z. B. die Methylester und Isopropylester von Fettsäuren mit 12-22 C-Atomen, wie z. B. Methyllaurat, Methylstearat, Methyloleat, Methylerucat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Isopro pylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat. Andere geeig nete Monoester sind z. B. n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylpalmitat, Isononyl isononanoat, 2-Ethylhexyl-palmitat, 2-Ethylhexyl-laurat, 2-Hexyldecyl-stearat, 2-Octyldodecyl-palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat sowie Ester, die aus technischen aliphatischen Alkoholgemischen und technischen aliphatischen Carbonsäuren erhältlich sind, z. B. Ester aus gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen mit 12-22 C-Atomen und gesät tigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12-22 C-Atomen, wie sie aus tierischen und pflanzlichen Fetten zugänglich sind.

Insbesondere können auch die Ester aus gesättigten und unge sättigten Fettsäuren mit 12-22 C-Atomen und Polyolen vom Neopentyltyp, wie Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Tri methylolethan, Pentaerythrit, Ditrimethylpropan, Dipentaery thrit und Tripentaerythrit verwendet werden.

Geeignet sind aber auch die Ether von Alkoholen mit mehr als 6 C-Atomen, bevorzugt bis zu 18 C-Atomen, wie z. B. Di-n-Hexylether, Di-n-Octylether oder Di-n-Decylether.

Geeignete Dicarbonsäuren (II) sind z. B. Di-n-butyl-adipat, Di-n-butyl-sebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-hexylde cyl)-succinat und Di-isotridecyl-acelaat. Geeignete Diolester (III) sind z. B. Ethylenglycol-dioleat, Ethylenglycol-di- isotridecanoat, Propylenglycol-di-(2-ethylhexanoat), Butandiol-di-isostearat und Neopentylglycol-di-caprylat.

Der Anteil der anderen, nicht wassermischbaren organischen Verbindung an der Ölkomponente liegt bei mindestens 30 Gew.-%, bevorzugt bei mindestens 50 Gew.-% bezogen auf die Ölkompo nente.

Als Emulgatoren (b1) geeignete nichtionische Emulgatoren sind gekennzeichnet durch eine lipophile, bevorzugt lineare Alkyl- oder Acylgruppe und eine hydrophile, aus niedermolekularen Glycol-, Glucose- und Polyolethern gebildete Gruppe. Auch ethoxylierte Ricinusöle stellen geeignete nichtionische Emulgatoren dar.

Als Emulgatoren (b1) geeignete nichtionogene Ethylenoxidan lagerungsprodukte an Fettalkohole mit 16-22 C-Atomen sind handelsüblich. Die technischen Produkte stellen Gemische ho mologer Polyglycolether der Ausgangsfettalkohole dar, deren mittlerer Oxethylierungsgrad der angelagerten Molmenge an Ethylenoxid entspricht. Als Emulgatoren (b2) können auch Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Partialester aus einem Polyol mit 3-6 C-Atomen und Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen verwendet werden. Solche Produkte werden z. B. durch Ethoxy lierung von Glycerinmonostearat, Glycerinmonopalmitat, oder von Mono- und Di-Fettsäureestern des Sorbitans, z. B. von Sorbitanmonostearat oder Sorbitansesquioleat hergestellt.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Emulgatoren sollen einen HLB-Wert von 10-16, bevorzugt von 11-15, aufweisen. Unter dem HLB-Wert (Hydrophil-Lipophil-Balance) soll ein Wert verstanden werden, der errechnet werden kann gemäß

worin L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, d. h. der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen in Gewichtsprozent in den Ethylenoxidanlagerungsprodukten ist.

Zusätzlich zum Emulgator kann zur Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsionen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Coemulgator (b2) in Mengen von bis zu 0,2, bevorzugt von 0,1 bis 0,2 Gewichtsteilen verwendet werden. Der Coemulgator ist aufgrund seiner Hydrophilie selbst nicht zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen geeignet, gemeinsam mit den oben de finierten Emulgatoren lassen sich jedoch besonders stabile und feinteilige Emulsionen der polaren Ölkomponenten her stellen. Als Coemulgatoren sind erfindungsgemäß solche vom Typ der gesättigten Fettalkohole mit 16-22 C-Atomen, z. B. Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol oder Behenylalkohol oder Gemische dieser Alkohole geeignet, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tie rischen Fettsäuren mit 16-22 C-Atomen oder der entspre chenden Fettsäuremethylester erhalten werden. Weiterhin eig nen sich als Coemulgatoren Partialester aus einem Polyol mit 3-6 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten Fett säuren mit 14-22 C-Atomen. Solche Partialester sind z. B. die Monoglyceride von Palmitin-, Stearinsäure und Ölsäure, die Sorbitanmono- und/oder -diester von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fett säuren, die Monoester aus Trimethylolpropan, Erythrit oder Pentaerythrit und gesättigten Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen. Als Monoester werden auch die technischen Monoester verstanden, die durch Veresterung von 1 Mol Polyol mit 1 Mol Fettsäure erhalten werden und die ein Gemisch aus Monoester, Diester, Triester und ggf. unverestertem Polyol darstellen.

Besonders bevorzugt ist es, wenn sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zunächst eine Emulsion bildet, die so feinteilig ist, daß die Emulsionströpfchen submikroskopisch fein sind und die Emulsion ein transpa rentes, bläulich opaleszierendes Aussehen hat. Solche Emul sionen werden auch Mikroemulsionen genannt. Mikroemulsionen werden erhalten, wenn Art und Mengenverhältnisse von Ölkom ponenten Emulgatoren und Coemulgatoren in der bevorzugten Weise aufeinander abgestimmt sind.

Als nichtionische Emulgatoren (b1) werden in einer bevor zugten Ausführungsform Anlagerungsprodukte von 8-25 Mol Ethylenoxid an gesättigte Fettalkohole mit 16-22 C-Atomen verwendet.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren ethoxylierte Ricinusöle verwendet, die durch Addition von 5 bis 50, bevorzugt 5 bis 20 mol Ethylenoxid (EO) pro mol Triglycerid erhalten wurden.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit polyfunktionellen Alkoholen, bevorzugt Ethylenglykol, ringgeöffnete α-Epoxide mit 8 bis 18, bevorzugte 12 bis 14 C-Atomen, die nachfolgend mit 5 bis 25, bevorzugt 7 bis 15 mol Ethylenoxid pro mol α-Epoxid umgesetzt wurden, verwendet.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit 5 bis 50, bevorzugt 7 bis 15 mol Ethylenoxid umgesetzte gesättigte oder ungesät tigte Fettalkohole mit 8 bis 18, bevorzugt 10 bis 14 C-Atomen, verwendet.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit Mischungen aus 1 bis 10, bevorzugt 3 bis 7 mol Ethylenoxid und 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 3 mol Propylenoxid (PO) umgesetzte Fettalkohole mit 8 bis 18, bevorzugt 10 bis 14 C-Atomen, verwendet.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit 5 bis 15 mol Ethylenoxid umgesetzte Fettsäuren mit 8 bis 22, bevorzugt 10 bis 18 C-Atomen, verwendet.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit 5 bis 15 mol Ethylenoxid umgesetzte Fettsäurealkanolamide mit 8 bis 22, bevorzugt 10 bis 18 C-Atomen, verwendet.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren Ester des Sorbitans oder des mit bis zu 40 mol ethoxylierten Sorbitans mit Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen verwendet.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in der Weise durchgeführt werden, daß zunächst die Phaseninversionstemperatur bestimmt wird, indem man eine Probe der auf übliche Weise herge stellten Emulsion unter Verwendung eines Leitfähigkeitsmeß gerätes erhitzt und die Temperatur bestimmt, bei der die Leitfähigkeit stark abnimmt. Die spezifische Leitfähigkeit der zunächst vorhandenen Öl-in-Wasser-Emulsion nimmt übli cherweise über einen Temperaturbereich von 2-8°C von anfänglich über 1 Millisiemens pro cm (mS/cm) auf Werte unter 0,1 mS/cm ab. Dieser Temperaturbereich wird hier als Phasen inversions-Temperaturbereich bezeichnet.

Nachdem der Phaseninversions-Temperaturbereich bekannt ist, kann man das erfindungsgemäße Verfahren entweder in der Weise durchführen, daß man die zunächst wie üblich hergestellte Emulsion nachträglich auf eine Temperatur erhitzt, die in nerhalb oder oberhalb des Phaseninversions-Temperaturbereichs liegt, oder in der Weise, daß man bereits bei der Herstellung der Emulsion eine Temperatur wählt, die innerhalb oder ober halb des Phaseninversions-Temperaturbereichs liegt.

Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen können einen Festkörpergehalt von 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 40 Gew.-% aufweisen. Die so hergestellten Emulsionen sind dünn flüssig bis viskos und haben Wasser als kontinuierliche Pha se.

Neben der Ölkomponente und den Emulgatoren können die Emul sionen noch in Formtrennmittel für hydraulische Bindemittel übliche Hilfsstoffe wie Rostschutzmittel, Antioxidantien, Antiporenmittel, Konservierungsmittel, Schutzkolloide, Sta bilisatoren, Netzmittel, Entschäumer und Haftmittel in Mengen bis zu 15 Gew.-% - bezogen auf das gesamte Mittel ohne Wasser - enthalten.

Wenn die erfindungsgemäßen Trennmittel für hydraulische Bin demittel für Schalungsmaterial aus Stahl verwendet werden sollen, empfiehlt sich der Einsatz eines Rostschutzmittels als Additiv, um Korrosionserscheinungen am Schalungsmaterial zu vermeiden.

Als Rostschutzmittel oder Korrosionsinhibitoren kommen eine Reihe von Verbindungen in Frage.

Eine Gruppe erfindungsgemäßer Rostschutzmittel bilden bei spielsweise die Amine, z. B. Octylamin, Tridecylamin, Dibutylamin, Tributylamin, Dimethylalkylamine mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylkette oder Diamine wie Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, Diethylentriamin und - bevorzugt - Alkanolamine wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, 1-Amino-2-propanol, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Methylethanolamin, Dimethylethanolamin, Aminoethylethanol amin, Ethylethanolamin, und Diethylethanolamin, die eine korrosionsinhibierende Wirkung, insbesondere auf Eisen oder eisenhaltigen Legierungen aufweisen.

Eine weitere Gruppe wirksamer Verbindungen stellen anionaktive Verbindungen wie Natrium-, Kalium- oder Amin-Seifen von Fettsäuren, bevorzugt mit 6 bis 10 C-Atomen, von Dimerfettsäure oder die entsprechenden Verbindungen von aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren, wie z. B. Benzoe- oder Phthalsäure, dar.

Auch die Alkali- oder Amin-Salze von sauren Phosphorsäure estern mit Alkoholen mit 6 bis 18 C-Atomen oder Phosphorsäu resalze wie das Trinatriumphosphat stellen Rostschutzmittel im Sinne der Erfindung dar.

Eine weitere Gruppe korrosionsinhibierender Verbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, stellen die Amide von Fettsäuren oder dimeren Fettsäuren mit Alkanolaminen wie Monoethanolamin oder Diethanolamin, Monopropanolamin oder Dipropanolamin, oder Diaminen wie Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,2-Propylendiamin oder Diethylentriamin dar. Die zuletzt genannten Amidoamine können in mit Säuren wie Milchsäure neutralisierter Form verwendet werden. Bevorzugt werden die Monoethanolamide gesättigter und ungesättigter Fettsäuren mit 16 bis 20 C-Atomen eingesetzt, besonders be vorzugt das Ethanolamid der Ölsäure oder Linolsäure oder technischer Mischungen dieser Fettsäuren.

Weiterhin wirken Verbindungen aus der Klasse der Triazole, wie z. B. Benzotriazol oder Toluyltriazol korrosionsinhi bierend.

Da die verschiedenen Korrosionsinhibitoren auch synergistisch wirken können, ist es auch möglich, Mischungen der vorge nannten Verbindungen einzusetzen.

Die Mengen an zugesetztem Rostschutzmittel liegen bei 0,01 bis 2 Gew.-%, bevorzugt bei 0,1 bis 1,0 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel ohne Wasser.

Die Rostschutzmittel können in die Ölkomponente eingearbeitet werden, sofern sie darin löslich sind. Es ist auch möglich, die Rostschutzmittel in das zur Emulgierung der Trennmittel für hydraulische Bindemittel erforderliche Wasser oder nach erfolgter Emulgierung in die fertige Emulsion zu geben.

Das Zusetzen der Hilfsstoffe und das Vermischen mit der zuvor hergestellten feinteiligen, flüssigen Emulsion oder Mikro emulsion geschieht am besten in der Weise, daß man die Hilfsstoffe und die Emulsion auf eine Mischtemperatur von 30-80°C bringt und dann unter intensivem Rühren, gegebenen falls unter Verwendung statischer oder dynamischer Misch- oder Emulgiervorrichtungen, mischt.

Unter hydraulischen Bindemitteln versteht man mineralische Stoffe, die unter Wasseraufnahme steinartig erhärten und nach dem Aushärten wasserbeständig sind. Bevorzugtes hydraulisches Bindemittel ist Beton.

Es sind verschiedene Verfahren möglich, die Emulsionen auf das Schalungsmaterial aufzubringen, um dadurch nach Abbinden des hydraulischen Bindemittels die Entschalung zu bewirken.

Die Emulsionen können z. B. durch Spritzen, Sprühen, Streichen, Pinseln oder Bürsten auf die Schalungsflächen aufgetragen werden. Die niedrigviskosen Emulsionen sind so stabil, daß sie ohne Probleme versprühbar sind.

Die Emulsionen können zur Behandlung von Stahl-, Kunststoff- oder Holzschalungen im Betonbau verwendet werden. Die Appli kation kann mit den dafür üblichen Aggregaten geschehen.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken:

Beispiele 1. Erfindungsgemäße Herstellung der Emulsionen

Die Ölkomponenten, Emulgatoren und Coemulgatoren wurden ge mischt und auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes der Mischung erwärmt und homogenisiert. Dann wurde die Schmelze unter Rühren in das Wasser, welches auf etwa die gleiche Temperatur erhitzt war, gegeben und dann kurzzeitig (ca. 1 Minute) auf eine Temperatur im Phaseninversions-Tem peraturbereich oder wenig darüber erhitzt (in allen Bei spielen 95°C). Dann wurden die Emulsionen rasch, d. h. mit einer Abkühlrate von ca. 2°C pro Minute, unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach 24 Stunden wurde die Fließfä higkeit und die Fließgrenze bestimmt. Alle gemäß Tabelle I, Beispiel 1.1-1.8 hergestellten Mikroemulsionen waren flüs sig, d. h. beweglich unter der Einwirkung der Schwerkraft. Die Fließgrenze lag weit unter 0,1 Pa (20°C).

Die Zusammensetzung der Emulsionen ist der Tabelle 1 zu ent nehmen.

Tabelle 1

2. Ermittlung der Phaseninversionstemperatur

Unter Verwendung einer Leitfähigkeitsmeßbrücke (Fa. Radiome ter, Kopenhagen) wurde die elektrische Leitfähigkeit der Emulsionen in Abhängigkeit von der Temperatur ermittelt. Zu diesem Zweck wurde die Emulsion zunächst auf +20°C abge kühlt. Bei dieser Temperatur zeigten die Emulsionen eine Leitfähigkeit von über 1 Millisiemens pro cm (mS/cm), d. h. sie lagen als Öl-in-Wasser-Emulsionen vor. Durch langsames Erwärmen mit einer Heizrate von ca. 0,5°C/min, die mit Hilfe eines Temperatur-Programmgebers in Verbindung mit einem Kryostaten gesteuert wurde, wurde ein Leitfähigkeitsdiagramm erstellt. Der Temperaturbereich, innerhalb welchem die Leit fähigkeit auf Wert unterhalb 0,1 mS/cm abfiel, wurde als Phaseninversions-Temperaturbereich notiert. Bei allen in Ta belle 1 aufgeführten Emulsionen lag dieser Temperaturbereich unter 100°C (Tabelle 1, Phaseninversion).

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen, indem man eine Mischung aus

a) 1 Gewichtsteil einer Ölkomponente aus
- i) höchstens 70 Gew.-% mit Wasser nicht mischbarer, bei Temperaturen von 5 bis 25°C flüssiger, monofunktioneller Alkohole mit 6 bis 30 C-Atomen
- ii) mindestens 30 Gew.-% einer anderen, nicht wasser mischbaren organischen Verbindung
b1) 0,05-0,5 Gewichtsteilen eines nichtionischen Emulgators mit einem HLB-Wert von 10-16 und
b2) gewünschtenfalls bis zu 0,2 Gewichtsteilen eines Coemulgators aus der Gruppe der gesättigten Fettalkohole mit 16-22 C-Atomen oder der Partialester von Polyolen mit 3-6 C-Atomen mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 14-22 C-Atomen und
c) 1-6 Gewichtsteilen Wasser,
d) gewünschtenfalls weiteren, in Formtrennmitteln für hydraulische Bindemittel üblichen Hilfsstoffen

bei einer Temperatur oberhalb oder innerhalb des Pha seninversions-Temperaturbereiches in eine niedrigvis kose, sehr feinteilige Öl-in-Wasser-Emulsion überführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkohole aus der Gruppe der ungesättigten Fettalko hole mit 12 bis 22 C-Atomen sowie Jodzahlen im Bereich von 40 bis 170
und/oder Guerbetalkoholen mit 16 bis 28 C-Atomen
und/oder Oxo-Alkoholen mit 8 bis 15 C-Atomen,
und/oder gesättigten Alkoholen mit 6 bis 10 C-Atomen, ausgewählt sind.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, daß die Alkohole ungesättigte Fettalkohole mit überwiegend 16 bis 18 C-Atomen sowie Jodzahlen im Be reich von 70 bis 100 darstellen.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß die andere, nicht wassermischbare orga nische Verbindung ein Mineralöl, einen Ether von Alko holen mit mehr als 6 C-Atomen, einen Ester einer Dicarbonsäure, einen Ester von Fettsäuren mit monofunktionellen Alkoholen oder einem Ester von Fett säuren mit Polyolen vom Neopentyltyp oder eine Mischung der genannten Verbindungen darstellt.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß als nichtionischer Emulgator (b1) ein Anlagerungsprodukt von 8-25 Mol Ethylenoxid an einem gesättigten Fettalkohol mit 16-22 C-Atomen verwendet wird.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß die Hilfsstoffe Rostschutzmittel, Antioxidantien, Antiporenmittel, Konservierungsmittel, Schutzkolloide, Stabilisatoren, Netzmittel, Entschäumer und Haftmittel darstellen.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß die Rostschutzmittel Verbindungen aus den Gruppen der Amine, Alkanolamine, Fettsäure-Salze, Salze von sauren Phosphorsäureestern, Phosphorsäure-Salzen und Amiden von Fettsäuren darstellen.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, daß die Rostschutzmittel in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, - bezogen auf das gesamte Mittel ohne Wasser - vorhanden sind.

9. Verwendung von Emulsionen, hergestellt nach dem Verfah ren gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 zur Behandlung von Schalungsmaterial im Betonbau.