DE1948459A1

DE1948459A1 - N-Phenyl-carbonsaeureamidine,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre akarizide Verwendung

Info

Publication number: DE1948459A1
Application number: DE19691948459
Authority: DE
Inventors: Edgar Dr Enders; Wilhelm Dr Stendel; Hartmund Dr Wollweber
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-09-25
Filing date: 1969-09-25
Publication date: 1971-04-01
Also published as: IL35153A; ZA705951B; DE1948459B2; NL7014002A; ES383385A1; FR2070087A1; FR2070087B1; IL35153A0; BE756571A; CH537149A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Beyerwerk Patent-Abteilung

Slr/CK

N-Phenyl-carbonsäureamidine, Verfahren zu ihrer Herstellung

und ihre akarizide Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Phenyl-carbonsäureamidine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung tierischer Ektoparasiten aus der Gruppe der Acariden.

Es ist bereits bekannt geworden, daß allgemein Aryl-amidine eine Wirkung gegen tierische Ektoparasiten zeigen (vgl. z.B. die französische Patentschrift 1 504 840), die jedoch nicht immer befriedigend ist.

Es wurde gefunden, daß die neuen N-Phenyl-carbonsäureamidine der formel

(I)

in welcher

R für Alkyl mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen steht,

R^f für Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen steht,

R" für Alkyl mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder für Wasserstoff steht, wobei jedoch R, R¹ und R"

Le A 12 325 - 1 -

1 0 U <i I A / 2 2 3 4 ORIGINAL INSPECTED

zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome enthalten müssen, und
X und X' für Halogen oder Hiederalkyl stehen,

das gegebenenfalls fluoriert sein kann, wobei jedoch mindestens einer der beiden Substituenten Halogen sein muß,

sowie ihre Salze starke akarizide Eigenschaften aufweisen und zur Bekämpfung tierischer Ektoparasiten aus der Ordnung der Acariden verwendet werden können. .

Weiterhin wurde gefunden, daß man die N»Phenyl~earbonsäureamidine der Formel (l) erhält, wenn man

a) N-Phenyl-imidchloride der Formel

^F=C-Ol (II)

SE¹

in welcher

R, X und X^f die oben angegebene Bedeutung haben

mit Aminen der Formel

H-N (III)

in welcher

R¹ und R" die oben angegebene Bedeutung haben,

umsetzt, die erhaltenen Amidine isoliert und gegebenenfalls noch durch Säurezugabe in beliebige Salze überführt,

oder aber

Le A.12 523 - 2 -

1098U/223 4

b) Aniline der Formel

₉ (IV)

Χ·

in welcher

X und X¹ die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Carbonsäureamiden der Formel

?
O=C-IL

in welcher

R, R¹ und R^M die oben angegebene Bedeutung haben,

in Gegenwart von wasserabspaltenden Mitteln umsetzt und gegebenenfalls noch wie bei (a) die Salze herstellt.

Überraschenderweise zeigen diejenigen Phenyl-amidine der Formel (I), in welchen die Reste R, R' und R" 4- oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, eine höhere akarizlde Wirkung als die aus dem Stande der Technik bekannten Phenyl-amidine. Sie stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man N-(3,4—DichlorphenylJ-acetimidchlorid und n-Butylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Ablauf der Reaktion nach Verfahren a) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

CH

Verwendet man 3,4-Dichloranilin und N-Methyl-N^-propyl-propion-Le A 12 323 - 3 -

10 38 U/ 2 2 3 k

amid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf nach Verfahren b) durch das folgende Formel schema wiedergegeben -werden:

L ?2

Cl-/ VnHo + O=C-N

πίτ ^ *—* 'mi

Die als Ausgangsstoffe beim Verfahren a) verwendeten Imidchloride sind bereits bekannt und durch die oben angegebene Formel (II) definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise für Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, X und X' stehen vorzugsweise für Chlor, Fluor, Brom, Methyl und Trifluormethyl.

An H-Phenyl-imidchloriden, die zum Ausbau der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geeignet sind, seien beispielsweise genannt die Acet-, Propion-, Butyr- und Valerian-imidchloride, die sich von folgenden aromatischen Aminen ableiten lassen: 3,4-Dichlor-anilin, 2,4-Dichloranilin,
3-Brom-4-chlor-anilin, 4-Brom-3-chlor-anilin, 2-Brom-4-chlor-anilin, 4-Brom-2-chlor-anilin, 4-Fluor-3-chlor-anilin, 4-Fluor-3-brom-anilin,' 4-Fluor-2-chlor-anilin,

4-0hlor-2-methyl-anilin, 3-Brom-2-methyl-anilin, 4-Chlor-2-äthyl-anilin, 4-Brom-2-äthyl-anilin, 4-Chlor-3-methyl-anilin, 4-Brom-3-methyl-anilin, 4-Methyl-3-chlor-anilin, 4-Methyl-3-brom-anilin und 4-TrifluoΓmethyl-3-chlor-anllin.

D.ie als Ausgangsstoffe verwendeten Amine sind bereits bekannt und durch die oben angegebene Formel (III) eindeutig charakterisiert. In dieser Formel steht R¹ vorzugsweise für Alkyl mit 2-8 und Alkenyl mit 3-4 Kohlenstoffatomen. R" steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 - 2 Kohlenstoffatomen und für Wasserstoff.

An Aminen, die nach Umsetzung mit den vorstehend genannten Imidchloriden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe ergeben, seien ge-Le A 12 323 - 4 -

10981 A/2234

nannt: Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, Allylamin, Crotylamin, Metallylamin, Dimethylamin, Diethylamin und Methyl-butylamin.

Die als Ausgangsstoffe "beim Verfahren b) verwendeten Aniline sind allgemein bekannt. Die Carbonsäureamide sind ebenfalls allgemein bekannt.

Die Umsetzung kann in Gegenwart von inerten Verdünnungsmitteln vorgenommen werden. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenaol, Dichlorbenzole und Tetrachloräthylen.

Als Säurebinder können beim Verfahren a) alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Als besonders geeignet seien genannt! Tertiäre Amine, wie Triäthylamin. Man kann auch die zu verwendenden Amine der Formel (III) im Überschuß einsetzen.

Als wasserabspaltende Mittel beim Verfahren b) finden vorzugsweise anorganische Säurehalogenide Verwendung, wie Phosphoroxychlorid, Thiophosphorylchlorid, PhosphortriChlorid, Thionylchlorid, Phosgen, Siliciumtetrachlorid und Zinntetrachlorid.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 10 und 130⁰C, vorzugsweise zwischen 20 und 120⁰C.

Bei der Durchführung der Verfahren setzt man die Ausgangestoffe in etwa äquimolaren Mengen ein und gibt beim Verfahren a) eine äquimolare Menge des Säurebinders, beim Verfahren b) dee wasserabspaltenden Mittels dazu. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln arbeiten. Im allgemeinen werden erst alle Reaktionspartner zusammengegeben, und erst dann wird das Reaktionsgemisch auf höhere Temperaturen, z. B. 80 - 12O⁰O erhitzt. Die Aufarbeitung kann durch Eingießen in Wasser, Ab-

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1 0 9 8 U / 2 2 3 4

trennen, Trocknen und Destillieren des Endproduktes erfolgen.

Die erfindungsgemäßen Wirksubstanzen besitzen als H-Phenylcarbonsäureamidine basischen Charakter. Sie können als freie Basen oder in Form ihrer Salze, beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Phosphate, Nitrate, Acetate angewandt werden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen starke akariside Eigenschaften auf, besonders gegen Acariden, die als tierische Ektoparasiten domestizierte liere, wie Rinder, Schafe und Kaninchen befallen. Gleichzeitig haben die Verbindungen nur eine geringe Warmblütertoxizität.· Sie eignen sich deshalb gut zur Bekämpfung von tierischen Ektoparasiten aus der Ordnung, der Acariden.

Als wirtschaftlich wichtige Ektoparasiten dieser Ordnung seien aus der Familie der Ixodidae, die in tropischen, subtiopisehen und gemäßigten Breiten eine große Rolle spielen, beispielsweise genannt! Die australische und südamerikanische, einwirtige Rinderzecke(Boophilus microplus),die mittel- und nordamerikanische, einwirtige Rinderzecke(Boophilus annulatus),die afrikanische, einwirtige Rinderzecke(Boophilus decoloratus)j ferner die afrikanischen, mehrwirtigen Rinder- und Schafzecken Rhipicephalus evertsi, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus simus, Amblyomma hebraeum, Hyalomma truncatum.

In gleicher Weise können auch bekämpft werden? Vertreter aus der Familie Sarcoptidae, wie die Schafsaugmilbe (Psoroptes ovis), die Kaninchensaugmilbe (Psoroptes cuniculi) und Vertreter aus der Familie Dermanyssidae, wie die rote Vogelmilbe (Dermanyssus gallinae).

Im laufe der Zeit sind insbesondere Zecken gegen die als Bekämpfungsmittel .bisher verwendeten Phosphorsäureester und Carbamate resistent geworden, so daß der Bekämpfungserfolg in vielen Gebieten in wachsendem Maße in Frage gestellt wird. Zur Sicherung einer wirtschaftlichen Viehhaltung in den Befallsgebieten besteht ein dringender Bedarf an Mitteln,

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mit denen alle EntwicklungsStadien, also Larven, Nymphen, Metanympfen und Adulti auch resiatenter Stämme, "beispielsweise des Genus Boophilus, sicher bekämpft werden können. In hohem MaSe gegen die bisherigen Phosphorsäureester-Mittel resistent sind beispielsweise in Australien der Ridgeland-Stamm und der Biarra-Stamm von Boophilus microplus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind sowohl gegen die normalempfindlichen, als auch gegen die resistenten Stämme, z, B. von Boophilus, gleich gut wirksam. Sie wirken in üblicher Applikation am Wirtstier sowohl direkt abtötend auf alle am Tier parasitierenden Formen, als auch stark eiablegehemmend auf die adulten Formen, so daß der V.ermehrungscyclus der Zecken sowohl in der parasitischen Phase auf dem Tier, als auch in der nicht parasitären Phase unterbrochen wird. Die Eiablage wird weitgehend unterbunden, die Entwicklung und das Schlüpfen inhibiert.

Je nach der vorgesehenen Applikationsform können die neuen Wirkstoffe in die praxisüblichen Formulierungen übergeführt werden, wie beispielsweise Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Verwendung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Lösungsmittel kommen z. B. in Frage: Aromaten (z.^! B. Xylol, Benzol, Orthodichlorbenzol, Trichlorbenzol),' Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon-(2), Dimethylsulfoxid sowie auch Wasser. Als feste Trägerstoffe seien genannt: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide), synthetische anorganische Trägerstoffe (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittels sowohl nicht-Le A 12 323 - 7 -

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ionogene, als auch anionische oder kationische Emulgatoren-, wie Polyoxyäthylen-Pettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Pettalkohol-Äther, 25.B. Alkylarly-polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate, quartäre Ammoniumsalze mit längeren Alkylresten; als Dispergiermittel: lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-$ Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 - 90 Gew.-$. Die Anwendungskonzentrationen werden aus den Pormulierungen s.o. durch Verdünnen mit Wasser hergestellt. Sie können, je nach der Anwendungsform in einem größeren Bereich variiert " werden und liegen zwischen 10 und 50 000 ppm (g/g) , vorzugsweise zwischen 100 und 10 000 ppm.

Die Applikation erfolgt in üblicher Weise, z.B'. durch Besprühen, Gießen, Vernebeln oder als Bad (Dip).

Den Pormulierungen oder den anwendungsfertigen Lösungen können noch sonstige Hilfsmittel oder Wirkstoffe, wie Desinfektionsmittel, zugemischt werden.

Die wässrigen Lösungen bzw. Emulsionen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen unter Praxisbedingungen eine gute ι Stabilität, so daß sie auch bei längerem Stehen und bei einem Pjj-Bereich von 7-9 drei Monate und langer wirksam bleiben.

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Beispiel A

In-Vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken.

3g Wirkstoff werden mit 7 g eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther und Nonylphenolpolyglykoläther vermischt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die jeweils gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt.

In diese Wirkstoffzubereitung werden adulte vollgesogene Zeckenweibchen der Art Boophilus microplus (resistent) eine Minute lang getaucht. Nach dem Tauchen von je 10 weiblichen Exemplaren der verschiedenen Zeckenstämme überführt man die einzelnen Zecken in Kunststoffschalen, deren Boden mit einer Filterpapierscheibe belegt ist.

Nach 35 Tagen wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt durch Ermittlung der Hemmung der Ablage von fertilen Eiern gegenüber der Eiablage von unbehandelten Kontrollzecken. Die Wirkung wird in % angegeben, wobei 100 % bedeutet, daß keine fertilen Eier mehr abgelegt wurden und 0 $ bedeutet, daß die Zecken in normaler Weise wie die unbehandelten Kontrollzecken Eier abgelegt haben.

Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle.

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Tabelle

In-Vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken

Wirkstoff

Konstanten ovizide Wirkung gegen ν O_n /„.„„.», Boophilus microplus Kp C/Torr _{(Biarra stamm)} *

100$ > 50$

Hemmung "bei der angegebenen Wirkstoffkonzentration

Gl-/ Cl

CH, „τι bekannt (Beispiel

η ir 3 der Französischen

CN Patentschrift

^Ü3 1 504 480)

t η ir =C-N

1,0

Gl	~\	156-160/0,3	0,1	0,03
Cl	"V	166-172/0,5	0,3	0,1
*⁰¹i*		181-185/0,5	0,3	0,1
Gl	"V	155-160/0,6	1,0	0,3
01-/" Cl	"V	154-161/0,5	0,1	0,05
Gl	"V	158-161/0,5	0,1	0,03
Gl		169-173/0,6	0,1	0,03
^Sh-O₄H₉
CH₃
CH₃
?2^H5 -N=C-NH-GH₂-GH=CH₂
-N=G-N^^ ^
°2^H5 -N=C-NH-C₄H₉
-N=O-NH-C₅H₁₁Cn)

Le A 12

- 10 -

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Tab eile (Fortsetzung)

Wirkstoff

In-Vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken

Konstanten ovizide Wirkung gegen γ* °n /ni_nw, Boophilus microplus Kp G/Torr (_{Biarra stamm})

Hemmung bei der angegebenen Wirkstoffkonzentration

?2^H5 Cl-/' V-N=C-HH-C₆H₁₃(n) Cl 170-176/0,5 0,1 0,03

H3-H8/0,2 0,3 0,2

Cl

CH₃ 143-147/0,4 0,1 0,03

CH,

CH, N=C-NH-C₄H₉ 149-154/0,4 0,1 0,03

Cl 142-146/0,5 1,0 0,3

CH,_/ Vy-N=C-NH-C,H_n 5 \/ 4 130-135/0,4 0,3 0,1

Cl

C1_A~\_N=C-NH-CH₂-CH=CH₂ 135-138/0,5 0,1 CH,

0,03

147-151/0,5 0,1 0,03

CH,

Le A 12

- 11 1 0 S 8 1 U / 2 2 3

Tabelle (Fortsetzung)

In-Vitro-Test auf oviziäe Wirkung an Zecken

Wirkstoff

Konstanten ovizide Wirkung gegen v-rs On/m_nw Boophilus raicroplus Kp C/Torr _(M£_{rra stamm)} *

1005$ > 5055

Hemmung "bei der angegebenen Wirkstoffkonzentration

ci_/~A_n=c-n; CH,

134-137/0,5 0,3 0,1

C₂H₅ C l_/~\-N=C-NH-C

152-155/0,6 0,1

0,08

Cl-/ V-N=C-I

132-135/0,5 0,3 0,1

Cl-	Cl y	y. n=c-NH-C₄H₉	140-143/0,5	1,0	0,3
Cl.	ti V	-<^H3 °2^H5 V-N=C-NH-C₄H₉	139-143/0,4	•1.0	0,1
ΟΙ	V-N=C-NCC ^{2 5} =/ . C₂H₅	134-137/0,7	1,0	0,3
Ο 1-	^ ?3^H7_>,C,H_q \-N=C -H^ ^{4 9} =/ ^CH₃	160/0,1	0,3	0,1
Cl-	V-N=C -1< ^{4 y} =/ XJH, .	150/0,1	0,3 ·	0,1

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- 12-

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T a be 11 e (Fortsetzung)
^ In-Vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken

Wirkstoff Konstanten ovizide Wirkung gegen

v* °n /Φ_ΛΤ.^ Boophilus microplus Kp C/Torr _(M^_{rra stßffim)} *

Hemmung "bei der angegebe nen Wirkstoffkonzentration

Π TT

\2 5JG H

^³

135/0,1 0,1 0,05

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Beispiel 1:

⁰V-. ^CH3
Cl-//

50 g N-Acetyl-3,4-dichlor-aiiilin werden mit 300 ml Benzol verrührt, 55 g Phosphorpentachlorid eingetragen und anschließend unter Rückfluß erhitzt, "bis die.Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist. Sodann wird das Benzol und das entstandene Phosphoroxychlorid im Vakuum abdestilliert, der aus dem Imidchlorid bestehende Rückstand in 100 ml Benzol gelöst und zu einer lösung von 31 g n-Hexylamin in 100 ml Benzol und 50 ml Triäthylamin zugetropft. Man erwärmt noch 30 Minuten unter Rückfluß und gießt den Ansatz in Eiswasser und überschüssige Natronlauge. Die Benzolschicht wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Kaliumcarbonat getrocknet. Durch fraktionierende Destillation erhält man 48 g Essigsäure-N-(3,4-dichlorphenyl)-$P-n-he:xylamidin vom Siedepunkt 181-185°C/1,5 Torr.

Ersetzt man in vorstehendem Beispiel das n-Hexylamin durch äquimolare Mengen Allylamin, Crotylamin, n-Butylamin oder n-Pentylamin, so erhält man

Essigsäure-N-(3,4-dichlor-phenyl)-N'-allyl-amidin, Essigsäure-N-(3,4-dichlor-phenyl)-N'-crotyl-amidin, Essigsäure-N-(3,4-dichlor-phenyl)-N'-n-butyl-amidin bzw. Essigsäure-N-(3,4-dichlor-phenyl)-N'-pentyl-amidin.

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1 0 9 B U / 2 2 3 4

Beispiel 2;

Cl

72 5
0

50 g N-Propionyl-3,4-dichlor-anilin werden mit 300 ml Benzol verrührt, 51 g Phosphorpentachlorid eingetragen und der Ansatz unter Rückfluß erhitzt "bis die Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist. Anschließend wird das Benzol und das entstandene Phosphoroxychlorid im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in 100 ml Benzol gelöst "und zu einer Lösung von 31 ml n-Hexylamin und 50ml Triäthylamin in 400 ml Benzol zugetropft. Man erwärmt noch 30 Minuten unter Rückfluß und gießt den Ansatz in Eiswasser und überschüssige Natronlauge. Die Benzolschicht wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Kaliumcarbonat getrocknet. Durch fraktionierende Destillation erhält man 52 g Propionsäure-N-(3|4-dichlor-phenyl)-N'-n-hexyl-amidin vom Siedepunkt 170-176°C/0,5 !Dorr.

Ersetzt man in vorstehendem Beispiel das n-Hexylamin durch äquimolare Mengen Allylamin, Crotylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, n-Butylamin oder n-Pentylamin, so erhält man Propionsäure-N-(3,4-dichlorphenyl)-N'-allyl-amidin, Propionsäure-N-(3,4-dichlor-phenyl)-N'-crotyl-amidin, Propionsäure-N-(3,4-'dichlor-phenyl)-N',N^f -dimethyl-amidin, Propionsäure-N-(3,4-dichlor-pehnyl)-N,N'-diäthyl-amidin, Propionsäure-N-(3,4-dichlor-phenyl)-N^f-n-butyl-amidin bzw. Propionsäure-N-(3,4-dichlor-phenyl)-N«-n-pentyl-amidin.

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Beispiel 3σ

50 g N-Acetyl-3-chlor-4-methyl-anilin werden mit 300 ml Benzol verrührt, 60 g Phosphorpentachlorid eingetragen und der Ansatz unter Rückfluß erhitzt, "bis die Chlorwasserstoff entwicklung beendet ist. Danach wird das Benzol und das entstandene Phosphoroxychlorid im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in 100 ml Benzol gelöst. Man tropft die Benzollösung zu einer lösung von 58 g n-Butylamin in 400 ml Benzol,erhitzt noch 30 Minuten unter Rückfluß umd gießt den Ansatz in Eiswasser und überschüssige Natronlauge. Die Benzollösung wird mit Wasser gewaschen und über KaliuKearbonat getrocknet. Durch fraktionierende Destillation erhält man 45 g Essigsäure-N-(3-chlor-4-methylphenyl)-N'-butyl-amidin vom Siedepunkt 149-154°Ο/Ο,4 Torr.

Ersetzt man in vorstehendem Beispiel das N-Acetyl-3-chlor-4-methylanilin durch die entsprechende Menge N-Propionyl^-chlor^-methylanilin,

N-Acetyl=4-chlor-3-methylanilin,

N-Propionyl-4-chlor-3~methyl-anilin oder N-Propionyl-4-chlor-2-methyl-anilin, so erhält man

Pr 6pionsäure-N- (3-chlor-4-methyl-phenyl) -N' -butyl-amidin, Essigsäure-N-(4-chlor-3-methyl~phenyl)-N'-n-butyl-amidin, P/ropionsäure-N-(4-chlor-3-methylphenyl)-N' -n-butyl-amidin bzw. Propionsäure-N- (4-chlor-2-methyl-phenyl) -N' -n-butyl-amidin.

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1 0 9 8 H / 7 7 3 U

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Beispiel 4ϊ

50 g 3-Chlor-4-methyl-anilin und 49 g Propionsäure-diäthylamid werden "in 500 ml Benzol gelöst, 58 g Phosphoroxychlorid zugegeben und der Ansatz unter Rückfluß erhitzt bis die Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist. Danach wird der Ansatz in Eiswasser und überschüssige Natronlauge gegossen, die Benzolschicht abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Kaliumcarbonat getrocknet. Durch fraktionierende Destillation erhält man 73 g Propionsäure-N-(4-methyl-3-chlor-phenyl)-N^!,N'-diäthylamid vom Siedepunkt 130 - 135°C/0,4 Torr.

Ersetzt man in vorstehendem Beispiel 3-Chior-4-methylanilin durch 4-Chlor-3-methyl-anilin, 4-Chlor-2-methylanilin oder 3,4-Dichloranilin, so erhält man

Propionsäure-N-(4-chlor-3-methyl-phenyl)-N^!, N'-diäthyl-amidin, Propionsäure-N-(4-chlor-2-methyl-phenyl)-N!, N'-diäthyl-amidin bzw, Propionsäure-N-(3,4-dichlorphenyl)-N·,N^f-diäthyl^amidln.

Aus Essigsäure-diäthylaraid und 4-Ghlor-3-methyl-anilin wird in analoger Weise

Essigsäure-N-(4-chlor-3-methyl-phenyl)-N', N'-diäthyl-amidin erhalten.

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Claims

Patentansprüche

1) N-Phenyl-rcarbonsäureamidine der Formel

in welcher

R für Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen steht,

R¹ für Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen steht,

R" für Alkyl mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder für Wasserstoff steht,wobei jedoch R, R' und R" zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome enthalten müssen, und

X und X^s für Halogen oder Niederalkyl, das gegebenenfalls fluoriert sein kann, stehen, wobei jedoch mindestens einer der beiden Substituenten Halogen sein muß,

sowie deren Salze.

2) Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl-carbonsäureamidinen, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder

a) N-Phenyl-imidchloride der Formel

X¹
in welcher

R, X und X¹ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung

haben, mit
Aminen der Formel

H-N

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13484Ö9

in welcher

R^! und R" die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung

haben,

umsetzt, die erhaltenen Amidine isoliert und gegebenenfalls durch Säurezugabe in beliebige Salze überführt, oder

b) Aniline der Formel

X^f

in welcher

X und X¹ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

mit Carbonsäureamiden der Formel

R T3 I

in welcher

R, R¹ und R" die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

in Gegenwart von wasserabspaltenden Mitteln umsetzt, die erhaltenen Amidine isoliert und gegebenenfalls noch durch Säurezugabe in beliebige Salze überführt.

3) Akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Phenyl-carbonsäureamiden.

4) Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Ektoparasiten aus der Ordnung der Acariden, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Phenyl-carbonsäureamide gemäß Anspruch 1 auf Acaride oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

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1 0 9 ι U / ? ? 3 h

5) Verwendung von N-Phenyl-carbonsäureamiden gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Acariden.

6) Verfahren zur Herstellung von akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Phenyl-carbonsäureamide gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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