DE1770681C3 - 2-Phenylimino-pyrrolidine - Google Patents

Description

in der R¹ ein Chlor- oder Bromatom, R" ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Meihylgruppe, R¹" ein Wasserstoff- oder Chloratom und R^IV einen Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie deren Salze. 2. Verbindung der Formel

NH,

in welcher R¹, R" und R¹" die oben angegebene Be deutung haben, in an sich bekannter Weise mit einen Pyrrolidon der allgemeinen Formel IiI

ei

QH₉

(III)

3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Anilin der allgemeinen Formel II

NH,

(ID

in der R¹, R" und R"¹ die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit einem Pyrrolidon der allgemeinen Formel III

in welcher R^IV die oben angegebene Bedeutung besitzt in Gegenwart wasserabspaltender Mittel kondensier und die so erhaltenen Verbindungen entweder in Forrr ihrer halogenwasserstoffsauren Salze oder in freiei Form isoliert und gegebenenfalls dann noch in belie bige Salze überführt.

Verwendet man 2,4-Dichloranilin und N-Butylpyrrolidon-(2) als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

λ-w

(III)

IV

in der R^IV die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, in Gegenwart wasserabspaltender Mittel kondensiert und die so erhaltenen Verbindungen entweder in Form ihrer halogenwasserstoffsauren Salze oder in freier Form isoliert und gegebenenfalls dann noch in beliebige Salze überführt.

4. Akarizides Mittel, bestehend aus einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und üblichen Hilfsund Trägerstoffen.

Die Erfindung betrifft 2-Phenylimino-pyrrolidine der allgemeinen Formel 1

(D

in der R¹ ein Chlor- oder Bromatom, R" ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe, Die als Aniline verwendeten Ausgangsstoffe sind bereits bekannt und durch die oben angegebene allgemeine Formel II genau definiert.

Als Beispiele für solche Aniline seien genannt:

2,4-Dichloranilin,

3,4-DichIor-anilin,

2,4,5-TrichIoranilin,

2,4,6-Trichlor-anilin,

3,4,5-Trichlor-anilin,

2,3,4-Trichlor-anilin,

4-Chlor-2-methylar.ilin,

2-Chlor-4-methyl-anilin,

2,4-Dichlor-5-methylanilin,

4-Fluor-2-chlor-aniIin,

4-Chlor-2-fluor-anilin,

4-Fluor-3-chlor-aniIin,

2-Chlor-4-brom-anilin,

^Chlor-l-brom-anilin,

2,4-Dibrom-anilin,

^Brom^-methyl-anilin,

4-Fluor-2-brom-anilin,

2,5-Dichlor-4-brom-anilin,

^S-Dichlor^-brom-anilin,

2-Fluor-4-brom-anilin.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Pyrrolidone sind bereits bekannt und durch die oben angegebene allgemeine Formel III eindeutig charakterisiert.

Als Pyrrolidone, die für die erfindungsgemäße Umsetzung in Frage kommen, seien im einzelnen genannt:

N-ÄthyI-pyrrolidon-(2),

N- Propyl-pyrrolidon-(2),

N-Isopropyl-pyrrolidon-(2),

N-Allyl-pyrrolidon-(2),

N-Buryl-pyrrolidon-(2),

N-sek.-ButyI-pyrrolidon-(2),

N-tert.-Butyl-pyrrolidon-(2),

N-Isobutyl-pyrrolidon-(2),

N-Crotyl-pyrrolidon-(2),

N-MethaIlyl-pyrrolidon-(2).

Die Umsetzung kann in Gegenwart von inerten Verdünnungsmitteln vorgenommen werden. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chiorbenzol, Dichlorbenzole und Tetrachloräthylen.

Als wasserabspaltende Mittel finden vorzugsweise anorganische Säurehalogenide Verwendung, wie Phosphoroxychlorid, Thiophosphorylchiorid, Phosphortrichlorid. Thionylchlorid, Phosgen, Siliciumtetrachlorid und Zinntetrachlorid.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 10 und 130° C, vorzugsweise zwischen 20undl20C.

Bei der Durchführung des Verfahrens setzt man die beiden Ausgangsstoffe in etwa äquimolaren Mengen ein und gibt eine äquimolare Menge des wasserabspaltenden Mittels dazu. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln arbeiten. Im allgemeinen werden erst alle Reaktionspartner zusammengegeben, und erst dann wird das Reaktionsgemisch auf höhere Temperaturen, z.B. 100 bis 120⁰C, erhitzt. Die Reaktion ist abgeschlossen, wenn die Halogenwasserstoffabspaltung aufgehört hat.

Die 2-Phenylamino-pyrrolidine fallen als halogenwasserstoffsaure Salze an, die in organischen Lösungsmitteln schwer löslich sind. Sie können als solche isoliert werden. Zur Reinigung können die freien Basen durch Behandeln mit wäßriger Natron- und Kalilauge in Freiheit gesetzt und anschließend destilliert werden. Die freien Basen können zur Herstellung beliebiger Salze mit den entsprechenden Säuren umgesetzt werden, z. B. mit anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, oder mit organischen Säuren, wie Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure und Benzolsulfonsäure.

Die erfindungsgemäßen 2-Phenylimino-pyrrolidine sowie ihre Salze weisen starke akarizide Eigenschaften luf, besonders gegen Acariden, die als tierische Ektoparasiten domestizierte Tiere, wie Rinder, Schafe und Kaninchen, befallen. Gleichzeitig haben die Pyrrolidine nur eine geringe Warmblütertoxizität. Sie eignen sich deshalb gut zur Bekämpfung von tierischen Ektoparasiten der Klasse der Acariden.
Als wirtschaftlich wichtige Ektoparasiten dieser Art, die besonders in tropischen und subtropischen Ländern eine große Rolle spielen, seien genannt: die australische und südamerikanische Rinderzecke Boophilus microplus, die südafrikanische Rinderzecke

ίο Boophilus decoloratus, beide aus der Famile der Ixodidae. In gleicher Weise können auch Vertreter aus der Familie Sorcoptidea bekämpft werden, wie die Kaninchensaugmilbe (Psoroptes cuniculi).

Im Laufe der Zeit sind insbesondere Zecken gegen

is die als Bekämpfungsmittel bisher verwendeten Phosphorsäureester und Carbamate resistent geworden, so daß der Bekämpfungserfolg in vielen Gebieten in wachsendem Maße in Frage gestellt wird. Zur Sicherung einer wirtschaftlichen Viehhaltung in den Befallgebieten besteht ein dringender Bedarf an Mitteln, mit denen alle Entwicklungsstadien, also Larven, Nymphen, Metanymphen und Adulti auch resistenter Stämme, beispielsweise des Genus Boophilus, sicher bekämpft werden können. In hohem Maße gegen die bisherigen Phosphorsäureester-Mittel resistent sind beispielsweise in Australien der Ridgeland-Stamm und der Birra-Stamm von Boophilus microplus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind sowohl gegen die normalempfindlichen, als auch gegen die resistenten Stämme, z. B. von Boophilus, gleich gut wirksam. Sie wirken in üblicher Applikation am Wirtstier sowohl direkt abtötend auf alle am Tier parasitierenden Formen, als auch stark ovizid auf die adulten Formen, so daß der Vermehrungscyclus der Zecke sowohl in der parasitischen Phase auf dem Tier, als auch in der nicht parasitären Phase unterbrochen wird. Die Eiablage wird weitgehend unterbunden, die Entwicklung und das Schlüpfen inhibiert.

Je nach der vorgesehenen Applikationsform können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in die praxisüblichen Formulierungen übergeführt werden, wie beispielsweise Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und oder Tiägerstoffen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Verwendung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Lösungsmittel kommen z. B. in Frage: Aromaten (z. B. Xylol, Benzol, Orthodichlorbenzol, Trichlorbenzol), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Äthanol. Isopropanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N - Methyl - pyrrolidon-^), Dimethylsulfoxid sowie auch Wasser. Als feste Trägerstoffe seien genannt: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum. Kreide) synthetische anorganische Trägerstoffe (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: sowohl nichtionogene als auch anionische oder kationische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen - Fettalkohol - Äther, z. B.

Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate, quartäre Ammoniumsalze mit längeren Alkylresten; als Dispergiermittel: Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

177068i

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 bis 90 Gewichtsprozent Die Anwendungskonzentrationen werden aus den obigen Formulierungen durch Verdünne a mit Wasser hergestellt. Sie können, je nach Anwendungsform in einem größeren Bereich variiert werden und liegen zwischen 10 und 50 000 ppm (g/g), vorzugsweise zwischen 100 und 10 000 ppm.

Die Applikation erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Besprühen, Gießen, Vernebeln oder als Bad (Dip).

Die wäßrigen Lösungen bzw. Emulsionen der erfindungsgemäöen Wirkstoffe besitzen unter Praxisbedingungen eine gute Stabilität, so daß sie auch bei längerem Stehen und bei einem pH-Bereich von 7 bis 9 Monaten und langer wirksam bleiben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen:

Beispiel 1

ei

Zu 100 g 3,4-Dichlor-anilm und 97 g N-Butylpyrrolidon-(2) in 500 ml Toluol werden bei 2O⁰C 104 g Phosphoroxychlorid zugetropft. Danach wird langsam zum Sieden erhitzt und 3 bis 4 Stunden unter Rückfluß gehalten, bis die Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist. Nach dem Erkalten wird der Ansatz, aus dem sich eine untere ölige Schicht ausgeschieden hat, auf Eiswasser und überschüssige Natronlauge gegossen. Die Toluolschicht wird abgetrennt, über Kaliumcarbonat getrocknet und fraktioniert.

Farbloses, erstarrendes öl, Kp_oy. 179 bis 184° C.

Ausbeute: 155 g l-n-Butyl-2-(3,4-Dichlorphenylimino)-pyrrolidin.

In analoger Weise können die weiteren aus Tabelle I bis IV ersichtlichen N-Alkylverbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt werden.

Beispiel 2

Cl

CH₂-CH=CH₂

60 g 2,4-Dichloranilin und 51g N-Allyl-pyrrolidon-(2) werden in 300 g Toluol gelöst und 53 g Phos-

Tabelle 1

In-Vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken

phoroxychlorid zugetropft. Dann wird die Mischung bis zur beendeten Chlorwasserstoflentwicklung (3 bis 4 Stunden) unter Rückfluß erhitzt. Der erkaltete Ansatz wird auf Eiswasser und überschüssige Natronlauge gegossen, die ToluoHösung über Kaliumcarbonat getrocknet und fraktionierenc) destilliert.

Ul Kp-C₈: 160 bis 164"C.
Ausbeute: 82 g.

Die an der Maus bestimmte Toxizität beträgt oral: 500 mg/kg, subcutan 500 mg/kg (höchste überlebte Dosen).

Die folgenden Beispiele zeigen die acaricide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen:

Beispiel A
In-Vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken

3 g Wirkstoff werden mit 7 g eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther und Nonylphenolpolyglykoläther vermischt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die jeweils gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt.

In diese Wirkstoffzubereitung werden adulte vollgesogene Zeckenweibchen dei Art Boophilus microplus (resistent) 1 Minute lang getaucht. Nach dem Tauchen von je 10 weiblichen Exemplaren der verschiedenen Zeckenstämme überfuhrt man die einzelnen Zecken in Kunststoffschalen, deren Boden mit einer Filterpapierscheibe belegt ist.
Nach 35 Tagen wird die Wirksamkeit der Wirk-Stoffzubereitung bestimmt durch Ermittlung der Hemmung der Ablage von fertilen Eiern gegenüber der Eiablage von unbehandelten Kontrollzecken. Die Wirkung wird in Prozent angegeben, wobei 100% bedeutet, daß keine fertilen Eier mehr abgelegt wurden und 0% bedeutet, daß die Zecken in normaler Weise wie die unbehandelten Kontrollzecken Eier abgelegt haben.

Die Spalten der folgenden Tabellen sind mit A, B, C, D und E bezeichnet. Hierbei bedeutet A: Höchste überlebte Dosis Maus (oral) in Milligramm Wirkstoff pro Kilogramm Körpergewicht bei einmaliger oraler Applikation; B: Formel des Wirkstoffs; C: physikalische Kontakte.
Die Spalten D und E bezeichnen die ovizide Wirkung gegen Boophilus microplus Biarra-Stamm, wobei die Wirkstoffkonzentration in Prozent angegeben wird, bei der 100% Hemmung der Eiablage eintritt (Spalte D) und bei der 50% Hemmung der Eiablage eintritt (Spalte E).

500

Kp.₀.„: 146-150 C

0.1

0,03

Fortsetzung

250

Cl Cl-<Γ >~Ν

Cl

Ν'

C₂H₅ Cl

Cl

• V

Cl

CH₂-CH=CH₂

Cl n-C,H₇

Cl

500

Cl

Cl

CH₂-CH=CH₂

Cl n-QR,

Cl C₂H

■2 "5

Cl Cl

n-C₃H₇

CH,

Cl

CH₃

CH₂-CH

CH₃

CH₂-CH

CH₃

CH₃

a CH₃-CH-CH₃

Kp.,,.,,: 165—169"C 0,1 0,03

Kp,₎₄: 169—174"C 0,1 0,08

Kp.₀.₈: 175—179'¹C 0,03 0,02

p-O₈: 160—164° C 0,3 0,01

Kp._u.₇: 179—184-C 0,1 0,05

Kp._0-6: 165—170⁰C 0,1 0,08

Kp._0-3: 152—157°C 0,03 0,003

p-O_-5: 157—162° C 0,1 0,05

Kp._0-4: 169—171°C 0,1 0,03

Kp.₀.₅: 165—170⁰C 0,3 0,1

Fortsetzung
(a) Cb)

CH₃

100

Cl

Cl

// V

500

CH₁

CH,-CH

CH.,

Cl

Cl

C(CH₃),

CH₃

CI

H-C₃H₇

Cl

Cl

CH₃-CH-CH₃

CH,

C(CH₃J₃

CH,

CH₃-CH-CH₃

Br

QH₅

♦) Rjdgdand-Staram.

10

Kp._U5: 156—160" C 0,03 0,01

Κρ.₀.₅: 158—162-C 0,3 0,3

Kp.₍₎₅: 154—156 C 0,1" 0,03

Kp._U5: 162—164° C 0.3 0,1

Κρ._Ο5: 153—157"C 0,1*) 0,03*

Kp., ₅: 158-160 C 03 0,2

Κρ._Ο5: 143—147'C 0,3 0,1

Kp., ₀: 153—157^CC 1,0*) 0,3*)

Κρ._Ο3: 166— 170⁰C 0,1 0,05

11

Fortsetzung

Br-

Br

5000

5000

1000

1000

1000

C₂H₅

Br

CH₂CH=CH,

Br

QH,

Cl

Cl

C₃H₇

Cl

C₄H₉

Br

C₂H₅

Br

C₃H₇

Br

C₄H₉

p-oj: 162—167^C'C 0,3

0,2

•153-158^UC 0,1 0,03

p-o.,: 167—171"C 0,3

-O.,: 146-152°C 0,1

Kp.₀.₂: 156-162^C 0,3

Kp-o.₂: 169—176° C 0,1

Kp.₀.₂: 154-157 0,1 0,03

: 158—162°C 0,1 0,03

. 163—166°C . 0,03 0,01

691

Fortsetzung

V 17 YU ööl

Br

Kp.,₎₄: 154—138 C

0,03

0,02

C₁H₇

,: 145—152 C 0,1

0,03

CH₂-CH=CH₂

Kp-O_-2: 156—162' C 0,1

0,01

Kp-O_-2: 157—161 C 0,3

0,2

C₄H₉

Beispiel B In-vitro-Test auf ovicide und adulticide Wirkung an Zecken

Die ovicide Wirkung wird, wie im Beispiel A angegeben, bestimmt.

Zusätzlich ermittelt man die adulticide Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung nach 24 Stunden durch Ermittlung der willkürlichen Bewegung von Gliedmaßen und Körper der getauchten Zecken nach Reizung mit einer feinen Nadel gegenüber der willkürlichen Bewegung von Gliedmaßen und Körper der unbehandelten Zecken. Die Wirksamkeit wird in Prozent angegeben, wobei 100% bedeutet, daß keinerlei Bewegungen der Gliedmaßen und Körper mehr feststellbar waren und 0% bedeutet, daß die Zecken Gliedmaßen und Körper in normaler Weise bewegten.

Im folgenden haben die Spalten A, B, C, D und E die

Tabelle II

bei Beispiel A definierte Bedeutung. Zusätzlich be· zeichnen die Spalten D und E auch noch die adulticide Wirksamkeit, wie oben bestimmt, wobei Spalte D die Wirkstoffkonzentration in Gewichtsprozent angibt bei der keinerlei Bewegung von Gliedmaßen mehl auftraten und Spalte E die Wirkstoffkonzentratior in Gewichtsprozent angibt, bei der eine Bewegungs minderung der Gliedmaßen von 50% eintritt, d. h die Wrrkstoffkonzentration, bei der keine Ortsbewe gung der Zecken mehr möglich ist.

Die adulticide Wirkung der Stoffe entspricht be den angegebenen Konzentrationen meist der ovicidei Wirkung mit Ausnahme derjenigen Fälle, die al; 'nicht adulticid' bezeichnet sind.

150—155°C 0,1

138—145°C 0,1

0,03

15

Fortsetzung

CH₂ CH=CH₂ ,: 138—145C 0,1

0,08

250

Cl

-O₂: 13O-135X 0,3

0,1

2000

500

5000

500

Cl

Cl

Cl

Cl

C₄H₉

CH₂ CH=CH₂

C₃H₇

CH₂-CH=CH₂

_I39-I42°C 0,003 0,01

nicht adulticid

Kp._O8: 133—136"C 0,1

0,03

nicht adulticid

KP..,: 131-134⁰C 0.1

0,05

nicht adulticid

Kp-, ₅: 186-190⁰C 0,03 ^{μ l}·⁵ nicht adulticid

0,02

5000

Kp._O2: 171—176°C 0,1

0,03

CH₂-CH=CH-CH₃

5000

Cl

K_P._O,: 173-177'C

0,003

nicht adulticid

CH₂-CH=CH-CH₃

CH₃

Cl

155-162°C

0,03 0,01

nicht adulticid

CH₂-CH=CH₂ /ΠΟ AB9/7A

17

18

Fortsetzung

250

Cl

Cl

CH₃

Κρ.₀.₅: 174-179 C 0,1

CH, — CH=CH- CH₃

CH₂CH=CH-CH₃

p-O_-3: 157-161 C 0,01

0,03

0,008

500

C!

CH₃ CH₂-C=CH₂

Cl

CH,-C=CH₂

Kp._O4: 166-172 C 0,1

Kp.₍₎₂: 156—162 C Ü.03

0,03

0.01

Ci

Cl

CH,

CH,-C=CH,

Kp._o2: 187—193 "C 0,3

0,1

500

100

CH₁

j CH₁

CH₂-C=CH₂

Cl

CH₃ CH₁-C=CH,

Cl

H,C

CH, CH₂-C = CH,

Kp._O5: 152-158 C 0,03

Kp.,,.,: 155 I61C 0.1

Kp._o3: 154- 16IC 0.1

0,02

0.03

0,01

Nachfolgende Tabelle soll die LDjo-Werte (Ratte per os) einiger repräsentativer erfindungsgemäßer Verbindungen im Vergleich mit am Anmeldetag dieser Erfindung üblicher Wirkstoffe (Handelsprodukte) für die gleiche Indikation, aufzeigen. Angegeben werden die LD₅₀-Werte in Milligramm Wirkstoff/ Kilogramm Körpergewicht. Hierbei ist zu bemerken, daß die Wirkstoffe Dioxathion, Coumaphos und Carbophenothion gegen resistente Stämme von Boophilus microplus nicht wirksam sind und das Chlorphenamidin wohl wirksam ist, aber im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Verbindungen einige Nachteile aufweist wie

a) Instabilität im Rinderbad ('Dip'),

b) Hervorrufung unerwünschter Nebenerscheinungen beim Rind (z. B. Sedation nach der Behandlung),

c) ungünstigere Relation zwischen wirksamer Dosis und minimaler toxischer Dosis.

Tabelle III

Vergleich der LD₅₀-WeHe (Ratte per os) angegeben in mg/kg Körpergewicht

Erfindungsgemäße Verbindungen

2120

3050

CH₂-CH=CH,

Cl CH₂-CH=CH₂

Tabelle IV

In-vivo-Test gegen Zecken an Rindern

1560

1850

Zum Vergleich
Handelsprodukt für die gleiche Indikation

Dioxathion 50*)

Coumaphos 90 bis 100**)

Carbophenothion 10 bis 30***)

Chlorphenamidin 162 bis 170****)

ίο Quellenangabe:

*) Hercules Chimist 38, 10 (1960).

··) C. Klotzsche, Arzneimittel-Forsch.5,436-439(1955). ♦·♦) T. B. Gai η es, Toxicol.appl. Pharmacol.2,88—99(1960). ··**) Bulletin of the Entomological Society of America, Volume 15, Number 2, S. 87 und 103.

Beispiel C
In-vivo-Test gegen Zecken an Rindern

3 g Wirkstoff werden mit 7 g eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläthcr und Nonylphenylpolyglykolätber vermischt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die jeweils gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt.

Mit der so erhaltenen Wirkstoffzubereitung werden Rinder besprüht, die mit resistenten Zeckenlarven der Art Boophilus microplus, Biarra-Stamm, mehrfach (Infektion 12mal im Abstand von 2 Tagen) infiziert worden sind.

Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird bestimmt durch Ermittlung der Zahl der auf den behandelten Rindern zur Entwicklung kommenden adulten weiblichen Zecken. Diese Zahl wird verglichen mit der Zahl von adulten weiblichen Zecken, die auf unbehandelten Rindern zur Entwicklung kommen. Eine Verbindung ist um so wirksamer, je weniger weibliche Zecken nach der Behandlung zur Entwicklung kommen.

Als Maß für die Stärke des Befalls vor der Behandlung wird die Zahl der adulten Weibchen benutzt, die bei behandelten und unbehandelten Tieren in den letzten 3 Tagen vor dem Behandlungszeitpunkt zur Entwicklung kommen.

Wirkstoffe und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Wirkstoff

Wirkstoff- konz.

Tage vor Behandlung

-2 -10 Zahl der auf den Rindern zur Entwicklung gekommenen weiblichen adulten Zecken

Tage nach Behandlung

+ 1 +2 +3 +4

+ 5 +6 +7 +8 +9

Unbchandeltcs Kontrollier Cl

0,25 0,20 0.10 0,05

0,3

966

145

217

163

Kontr. 208 Konir. Ill

262

147 255 221 515 184 302

644

0 0

160 487 335 658

0
1

26 210 259

55

0 0 1

35 187 380

731

0
0
1

35 21 184

0
0
1

23 165 458

23

118

328

1313

0 0 4 15 288

39

188

587 211 7

424

260

CH₂-CH=CH,

21

22

Wirkstoff

Unbehandeltes Kontrolltier Cl

QH,

Zahl ι	+ 11	+ 12	+ 13	zur Entwicklung gekommenen weiblichen	+ 15	+ 16	+ 17	+ 18	+ 19	adulten	Zecken	GesHmi
der auf den Rindern												zeit
Tage nach Behandlung				+ 14						+ 20	+ 21	1 bis
+ JO												21 Tage
			535			389			216			6154
	2	0	0		0	0	0	0	0			2
	4	9	5		5	I	1	0	0			63
1360	21	16	10	0	4	13	2	1	1	0	0	357
0	179	178	135	4	100	72	19	9	11	0	0	2044
12	110	50	108	54	168	134	129	68	49	0	1	3028
31	145	32	124	112	94	170	68	121	41	53	0	4136
176	139					23	10
55	109	0	0
111

CH₂-CH=CH₂ Mit dem Wirkstoff der Formel

Cl

Cl

CH₄R,

wurde noch eine Reihe von Testen mit verschiedenen Stämmen der Gattung Boophilus microplus durchgeführt. Das Ergebnis ist aus nachstehender Tabelle zu entnehmen.

Boophilus microplus, weibl. adulte Stadien, Eiablagehemmimg auf einen sensitiven und auf P-Ester
resistente Stämme

Konzentration	Hemmung der	Eiablage in Prozent	Biarra	Mackay	Mt. Alford
	Yerongpilly	Ridgclands	Stamm	Stamm	Stamm
(ppm)	Stamm	Stamm	100	100	100
8192	100	100	100	100	100
4096	100	100	100	>50	100
2048	100	100	100	>50	>50
1024	>50	100	>50 .	0	<50
512	>50	>50	<50	0	0
256	<50	<50	<50	0	0
128	0	0	0	0	0
64	0	0	0	0	0
32	0	0	0	0	0
Kontrolle	0	0

Die in ppm angegebenen Konzentrationswerte beziehen sich auf die Konzentration des oben bezeichneten Wirkstoffs in der Testflüssigkeit.

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   R¹" ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom un R^{1 v} einen Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ode einen Alkenylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatome 1. 2-Phenylimino-pyrrolidine der allgemeinen bedeutet, sowie deren Salze.

   Formell ⁵ Die erfindungsgemaßen Verbindungen weisen stark

   akarizide Eigenschaften auf und können daher zu Bekämpfung tierischer Ektoparasiten aus der Klass der Acariden verwendet werden.

   Erfindungsgemäß werden die 2-Phenylimino-pyrro ίο lidine dadurch erhalten, daß man ein Anilin der all gemeinen Formel II

   (1)