DE1946186B2

DE1946186B2 - Verfahren zur adsorptiven Trennung eines Gasgemisches

Info

Publication number: DE1946186B2
Application number: DE1946186A
Authority: DE
Inventors: Daniel Meudon Domine; Leon Paris Hay
Original assignee: LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Current assignee: LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date: 1968-09-27
Filing date: 1969-09-12
Publication date: 1978-10-05
Also published as: FR1587758A; NL6914565A; US3619984A; DE1946186A1; CA945480A

Description

aufeinanderfolgender Adsorptionszonen eingelassen, bis der Druck in allen diesen Zonen den Einlaßdruck erreicht, dann das dem Einlaß des Gasgemisches gegenüberliegende Ende der letzten Adsorptionszone geöffnet wird und der Einlaß des Gasgemisches in diesen aufeinanderfolgenden Adsorptionszonen erfolgt. Diese Ausführungsform ist besonders in dem Fall anwendbar, wo das Gemisch zum Hauptteil aus dem am wenigsten adsorbierbaren Bestandteil besteht.

Vorteilhaft ist es auch, wenn vor dem Einlaß des Gasgemisches in die aufeinanderfolgenden Adsorptionszonen diese mit dem weniger adsorbierten Gas gefüllt werden. Die Gegenwart eines solchen Gases dient dazu, einen zu raschen Fortschritt des in die Kolonne oder in die Adsorptionszone eintretenden Gases zu verhindern und verbessert außerdem die Trennung. Man kann dieses Gas z. B. von dem der Einlaßseite entgegengesetzten Ende der aufeinanderfolgenden Adsorptionszonen einführen.

Die Anzahl der Adsorptionszonen kann größer als zwei sein, und das Gasgemisch gehr von einer Zone zur anderen, nachdem vorher eine oder mehrere Entspannungen ohne Abzug erfolgten.

Weitere Vorteile, Merkmale und Anwendungsmöglichkeiten der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung im Zusammenhang mit der Zeichnung.

Die schematisch dargestellte Vorrichtung enthält zwei Kolonnen oder Kammern 3 und 5, deren jede als Adsorptionszone dient. Die Kammer 3 ist einerseits mit einer Einlaßleitung 1 und einem Einlaßhahn 2 und andererseits mit einem Hahn 4 ausgerüstet, der sie mit der Kammer 5 verbindet. Die Kammer 5 ist mit einem Dreiwegeabzugshahn 6 ausgerüstet, der sie mit den Gasometern 7 und 7' verbindet. Außerdem sind die Kammern 3 und 5 mit Extraktionsleitungen 8 und 8' und Extraktionshähnen 9 und 9' versehen, welche sie an Gasometer 11 und W über Vakuumpumpe 10 und 10' verbindet.

Es ist auch möglich, daß die Anlage eine Vielzahl von Adsorptionszonen, drei oder mehr als drei Abzugsgasometer oder Pumpsysteme aufweist. Ebenso können zahlreiche Abwandlungen an der dargestellten Einrichtung vorgenommen werden. Eine solche besteht z. B. darin, daß man die Extraktion gleichzeitig auf mehreren Niveaus aus den Adsorptionszonen vornimmt.

Die dargestellte Vorrichtung kann nach verschiedenen Abwandlungen arbeiten. Die folgenden Beispiele erläutern bevorzugte Arbeitsweisen dieser Vorrichtung.

Beispiel 1

Die Kammer 3 mit einem Volumen von 1 Liter wird mit 516 g Aktivkohle gefüllt. Die Kammer 5 mit einem Volumen von 2 Liter hat denselben Querschnitt wie die Kammer 3 und ist mit 1032 g der genannten Aktivkohle gefüllt.

Die dargestellte Vorrichtung wird zuerst auf ein Vakuum von 0,5 bis 1 mm Hg entgast und dann mit Wasserstoff von Luftdruck gefüllt. Die enthaltene Wasserstoffmenge beträgt 3,75 Liter. Die Hähne 2 und 4 sind offengehalten, und die Hähne 6, 9 und 9' sind geschlossen. Dann führt man bei Umgebungstemperatur durch die Einlaßleitung 1 ein komplexes Gasgemisch von einem Druck von 30 bar effektiv ein, das aus 11 % CO₂, 25% CO und 64% H₂ besteht, mit dem Ziel reinen Wasserstoff herzustellen und das Kohlenmonoxyd zurückzugewinnen. Die Einlassung wird fortgesetzt, bis der Druck in der dargestellten Vorrichtung etwa 30 bar effektiv erreicht.

Kurz nach Schließung des Hahnes 2 öffnet man den Abzugshahn 6, so daß man im Gasometer 7 eine aus 71,25 Liter Wasserstoff mit mindestens 20vpm CO bestehende Gasfraktion auffängt. Die Dauer der Extraktion ist derart, daß der am Schluß dieses ersten Abzuges erzielte Druck 4,3 bar effektiv beträgt. Nachdem diese erste Entspannung erfolgt ist, nimmt man einen zweiten Abzug durch den Abi.ugshahn 6 in

ίο der Weise vor, daß man in dem Gasometer T eine aus 8,7 Liter Wasserstoff mit 15% Kohlenmonoxyd bestehende Gasfraktion auffängt. Die Dauer der Extraktion ist derart, daß der am Ende des zweiten Abzuges erzielte Druck 1,0 bar effektiv beträgt.

i) Dann schließt man die Hähne 4 und 6 und öffnet die Hähne 9 und 9', um durch die Vakuumpumpe 10 und 10' die Gasrestfraktionen aus den Kammern 3 und 5 zu extrahieren. Auf diese Weise fängt man in dem Gasometer 11 etwa 21,5 Liter einer Gasfraktion mit 61 % CO₂ und 37% CO auf, die aus der Kammer 3 über die Leitung 8 kommt. Jm Gasometer 11' fängt man 21,5 Liter einer Gasfraktion mit 95% CO, 5% Wasserstoff und frei von CO₂ auf. Das Gesamtvolumen der behandelten Mischung beträgt 119,2 Liter, wobei die

2^r> zuvor eingeführten 3,75 Liter H₂ abgezogen sind. Das Extraktionsverhältnis des Produktwasserstoffes mit 20vpm CO beträgt also 88,6%. Das Kohlenmonoxyd wird mit einer Reinheit von 95% und einem Extraktionsverhältnis von 68,5% gewonnen.

^!" Beispiel 2

Man arbeitet unter denselben Bedingungen wie im Beispiel 1. Der Einlaßdruck beträgt jedoch 25 bar effektiv statt 30. Der infolge der ersten Entspannung

i^ri erzielte Druck beträgt 1,2 bar effektiv (statt 4,3) und der bei der zweiten Entspannung erzielte beträgt 0,5 bar effektiv. Nach der ersten Entspannung fängt man im Gasometer 7 dann 67,25 Liter einer Gasfraktion von weniger als 20 vpm CO und im Gasometer T nach der zweiten Entspannung 2,0 Liter Wasserstoff mit 44% CO auf. Im Gasometer 11 fängt man nach dem Pumpvorgang 18,00 Liter einer Gasfraktion mit 62,5% CO₂ und 36,5% CO auf. Im Gasometer W fängt man nach dem Pumpvorgang 18,55 Liter CO mit 2,7% H₂ frei von CO₂ auf.

Das behandelte Gesamtvolumen an Gemisch beträgt 102,10 Liter. Das Extraktionsverhältnis des Produktwasserstoffes mit 20 vpm CO beträgt also 97%. Das Kohlenmonoxyd wird mit einer Reinheit von 97,3% und

ίο einem Extraktionsverhältnis von 70,5% gewonnen.

Beispiel 3

Man arbeitet unter denselben Bedingungen wie im Beispiel 1, jedoch beträgt der Einlaßdruck 15 bar

Yi effektiv, und man setzt die Einlassung des Gasgemisches bei geschlossenen Hähnen 6, 9 und 9' und offenen Hähnen 2 und 4 fort, bis der Druck in der dargestellten Vorrichtung 15 bar effektiv erreicht. Dann öffnet man den Abzugshahn 6 ohne die Einführung zu unterbre-

bo chen, so daß eine erste isobare Abziehung erfolgt. Auf diese Weise erhält man bei isobarer Arbeitsweise 43,65 Liter Wasserstoff, den man im Gasometer 11 auffängt.

Dann schließt man den Hahn 2 und nimmt eine zweite Entspannung vor, um einen Druck gleich 2,3 bar effektiv zu erreichen, worauf man eine zweite Entspannung vornimmt, um 0,73 bar effektiv zu erreichen. Die im Verlauf der ersten Entspannung erhaltene Gasfraktion wird im Gasometer 7 aufgefangen und vermischt mit

den schon erhaltenen 43,65 Litern Wasserstoff. Der Gasometer 7 enthält dann 76,00 Liter Wasserstoff von weniger als 20 vpm CO. Die bei der zweiten Entspannung erhaltene Gasfraktion wird zum Gasometer T geleitet. Man fängt so in diesem Gasometer 6,70 Liter Wasserstoff mit 39% CO auf.

Man schließt die Hähne 4 und 6 und öffnet die Hähne 9 und 9'. In den Gasometern II und 1Γ fängt man 20,20 Liter einer Gasfraktion mit 65% CO₂,34% CO und 1 % H₂ bzw. 20,90 Liter einer Gasfraktion mit 98% CO und 2% H₂ auf. Das Gesamtvolumen des behandelten Gemisches beträgt 120,05 Liter. Das Extraktionsverhältnis des Produktwasserstoffes mit 20 vpm CO ist also 93,8%. Das Kohlenmonoxyd wird mit einer Reinheit von 98% und einem Extraktionsverhältnis von 68% gewonnen.

	= 63%
Beispiel 4	= 20,7%
Ein Gasgemisch von folgender Zusammensetzung	= 12%
H₂	= 3,5%
CO	= 0,8%
CO₂
N₂
CH₄

Isothermen dieser Gase an verschiedenen Adsorbentien zeigt, daß die Rangordnung abnehmender Adsorption je nach den Adsorbentien nicht dieselbe ist. So ist bei Luftdruck und 2O⁰C die Reihenfolge abnehmender Adsorption:

wird in der dargestellten Vorrichtung behandelt, um reinen Wasserstoff zu gewinnen und ebenfalls möglichst reines CO zurückzugewinnen. Die Untersuchung der für Aktivkohle:
für Kieselsäuregel:
für Zeolithe:

CO₂, CH₄, CO, N₂, H₂
CO₂, CH₄, CO, N₂, H₂
CO₂, CO, CH₄, N₂, H₂

κι Der Trennfaktor von Wasserstoff und Stickstoff, die unmittelbar aufeinander folgen, ist im allgemeinen hoch. Dies läßt ein ausgezeichnetes Extraktionsverhältnis dieser Bestandteile erwarten. Man sieht, daß Wasserstoff in der abgezogenen Phase als folge der Entgasung

ι -, des Adsorbens so rein erhalten werden kann, wie man es will. Der Stickstoff kann aus den Bestandteilen, die ihm vorhergehen, durch Abziehen extrahiert werden, indem man die Entspannung nach der Gewinnung von reinem Wasserstoff verlängert. Diese zweite Entspannung

2(i liefert eine an Stickstoff angreicherte Fraktion. CO₂ ist der am stärksten adsorbierte Bestandteil unabhängig von dem Adsorbens. Von der Wahl der Adsorbentien hängt der Reinheitsgrad der erhaltenen Fraktionen ab.

Die folgenden Tabellen geben beispielshalber die berechneten Werte der Trennfaktoren bei Umgebungsdruck und 20° C für verschiedene Bestandteile des Gemisches an verschiedenen Adsorbensarten an.

Tabelle I

	CH₄/H₂	CO₂/CH₄	CH4/CO	CH₄/N₂	CO/N2	CO/H2	N2/H2
Kieselsäuregel (Totvolumen 0,85 cmVg)	3,8	6,4	1,31	1,86	1,42	2,9	2,05
Aktivkohle (Totvolumen 1,45 cmVg)	14,4	2,09	2,07	2,84	1,37	6,97	5,1
Tabelle II
	CO₂/CO	CO/CH₄	CH₄/N₂	N2/H2	CO/N2	CHVH₂	CO/H2
Zeolith 5 A (Totvolumen 1,11 cnvVg) (gehandelt von Union Carbide Corporation)	3,15	1,79	1,4	6,9	2,5	9,65	17,2
Zeolith 13 X (Totvolumen 1,33 cmVg) (gehandelt von Linde)	4,7	1,58	1,52	5,25	2,4	8	12,6
Natriummordenit	2,23	1,18	1,39	11,2	1,65	15,55	18,5

(Totvolumen 0,85 crnVg)

Man sieht, daß für Aktivkohle ein bemerkenswerter Trennfaktor zwischen CH₄ und CO gegeben ist. CH₄ kann also angereichert in der ersten mit Aktivkohle gefüllten Kammer erhalten werden, die bei genauer Bemessung zuerst die an CO₃ und dann die an CH₄ angereicherte Fraktion enthalten wird. Das aus dieser ersten Kammer austretende Gemisch, das zur zweiten Kammer geht, enthält theoretisch kein CO, N2 und H₂ mehr.

Wasserstoff und Stickstoff werden nacheinander durch zwei Entspannungen extrahiert. CO wird in der zweiten Kammer absorbiert und damit konzentriert.

Diese zweite Kammer kann entweder mit Kohlenstoff oder mit Zeolith gefüllt sein. Die Trennfaktoren des Gemisches CO, N₂ und H₂ liegen höher für Zeolithe als für Aktivkohle, jedoch sind die Isothermen des CO weniger linear bei der vorgesehenen Temperatur an Zeolithen als an Aktivkohle, aber die Auspumpung von CO ist sehr leicht bei Aktivkohle und bleibt annehmbar bei Zeolithen, jedoch auf Kosten eines viel größeren Energieaufwandes für die Auspumpung.

Man arbeitet unter denselben Bedingungen wie im Beispiel 3, jedoch sind die beiden Kammern mit 516 g bzw. 1032 g Aktivkohle gefüllt. Eine Abziehung von H₂

erfolgt, während man das zu behandelnde Gemisch weiter einläßt, bevor die zwei aufeinander folgenden Entspannungen durchgeführt werden.

Im Gasometer 7 fängt man durch isobare Abziehung bei 15° effektiv 47,40 Liter Wasserstoff auf. Nach der ersten Entspannung von 15 bar auf 4,4 bar effektiv enthält der Gasometer 7 dann 73,40 Liter Wasserstoff von weniger als 0,1% Verunreinigungen. Man nimmt eine zweite Entspannung von 4,4 bar auf 1,0 bar effektiv vor und fängt im Gasometer T eine Gasfraktion auf, die 13,25 Liter Wasserstoff mit 14,2% Stickstoff und 18,7% Kohlenmonoxyd enthält. Nach Schließung der Hähne 4 und 6 fängt man durch Abpumpen in den Gasometern 11 und 11' 22,07 Liter einer Gasfraktion mit 68,8% CO₂, 21,9% CO und 4,35% CH₄ bzw. 22,03 Liter einer Gasfraktion mit 86,3% CO, 9,4% N₂,3,7% H₂ und 0,59% CH₄.

Das Gesamtvolumen an behandeltem Gemisch beträgt 127 Liter. Das Extraktionsverliältnis in der Kammer 3 ist 100% für CO₂ und 88% für Methan. Das Kohlenoxyd wird in der zweiten Kammer mit einem Extraktionsverhältnis von 72,2% bei einer Reinheit von 86,3% gewonnen. Der bei der zweiten Entspannung extrahierte Stickstoff stellt 42,3% des gesamt behandelten Stickstoffs dar. Schließlich wird Wasserstoff mit einem Gehalt von weniger als 0,1% Verunreinigungen und einem Extraktionsverhältnis von 87,6% gewonnen.

Beispiel 5

In der dargestellten Vorrichtung behandelt man das Gasgemisch des Beispiels 4, bestehend aus CH₄, CO₂, CO, N₂ und H₂. Die Kammer 3 ist gefüllt mit 516 g Aktivkohle. Die Kammer 5 ist gefüllt mit 1116 g Zeolith 13 X in Granalien von 1,6 mm. Die Kolonnen werden zuvor durch Pumpen entgast, und dann mit 3,3 Liter Wasserstoff von Luftdruck gefüllt. Man arbeitet unter den isobaren Abzugsbedingungen des Beispiels 3, jedoch bei einem Druck von 25 bar effektiv.

Im Gasometer 7 fängt man durch isobaren Abzug 41,6 Liter Wasserstoff auf. Nach der ersten Entspannung von 25 auf 4 bar effektiv enthält der Gasometer 7 dann 89,62 Liter Wasserstoff von weniger als 0,7% Verunreinigungen. Nach der zweiten Entspannung von 4 bar auf 0,22 bar effektiv enthält der Gasometer T dann 14,68 Liter mit 48,2% Wasserstoff, 29,1% Stickstoff, 22,5% Kohlenoxyd und 0,19% Methan.

ίο Nach Auspumpung der Kammern 3 und 5 fängt der Gasometer 11 eine Gasfraktion von 21,8 Liter mit 82% COj, 12,4% CO, 4,1% CH₄,1% N₂ und 0,5% H₂ und der Gasometer 11 eine Gasfraktion von 26 Liter, bestehend aus 95,25% CO, 2,9% N₂,1 % CH₄ und 0,75% H₂ auf. Das Gesamtvolumen des behandelten Gemisches beträgt 148,8 Liter Gasgemisch.

Die Kammer 3 enthält die an CO₂ und CH₄ angereicherten Fraktionen. Sie enthält 100% des gesamten behandelten CO₂ und 74% des eingeführten Methans. Die Kammer 5 enthält CO von 95,25% Reinheit. Das Extraktionsverhältnis des CO beträgt 80,5%.

Bei der zweiten Entspannung entspricht die im wesentlichen an N₂ angereicherte Fraktion einem Extraktionsverhältnis von 82% für diesen Bestandteil.

Schließlich wird Wasserstoff mit einer Reinheit von mehr als 99,9% bei einem Extraktionsverhältnis von 80,5% gewonnen.

Die Trennfaktoren CO/N₂ und N₂/H₂ sind besser an Zeolithen als an Kohle und gestatten daher eine wirksamere Trennung von CO, N₂ und H₂ als im Beispiel 4.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man bei einer aus η Bestandteilen zusammengesetzten Gasmischung diese Bestandteile mittels (n-1) Adsorptionszonen, von denen jede in bevorzugter Weise einen der Bestandteile des Gasgemisches adsorbiert, trennen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur adsorptiven Trennung eines Gasgemisches, bei dem das Gasgemisch unter Druck bei gegebener Temperatur in mehrere aufeinanderfolgende, unter Vakuum entgaste Adsorptionszonen eingelassen wird, der Einlaß des Gasgemisches unterbrochen wird und mindestens eine Gasfraktion aus der letzten Adsorptionszone bei einem oder mehreren Zwischendruckniveau(s) abgezogen wird, die Adsorptionszonen anschließend voneinander isoliert werden und aus jeder dieser Adsorptionszonen unter Vakuumwirkung die selektiv adsorbierten Restfraktionen extrahiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß zur Trennung eines mindestens drei Bestandteile enthaltenden Gasgemisches die Anzahl der Adsorptionszonen mindestens um eine Einheit kleiner als die Anzahl der Bestandteile gewählt wird und daß Adsorptionszonen mit verschiedenen Adsorptionsmassen, weiche zum selektiven Adsorbieren mindestens eines der Bestandteile befähigt sind, verwendet werden.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur adsorptiven Trennung eines Gasgemisches, bei dem das Gasgemisch unter Druck bei gegebener Temperatur in mehrere aufeinanderfolgende, unter Vakuum entgaste Adsorptionszonen eingelassen wird, der Einlaß des Gasgemisches unterbrochen wird und mindestens eine Gasfraktion aus der letzten Adsorptionszone bei einem oder mehreren Zwischendruckniveau(s) abgezogen wird, die Adsorptionszonen anschließend voneinander isoliert werden und aus jeder dieser Adsorptionszonen unter Vakuumwirkung die selektiv adsorbierten Restfraktionen extrahiert werden. Diese adsorptive Trennung soll vorzugsweise bei einer Temperatur erfolgen, bei welcher die Isothermen der Bestandteile des Gasgemisches wenig von der Linearität abweichen. Unter Isotherme versteht man diejenige Kurve, die bei einer gegebenen Temperatur die je Wassereinheit des Adsorbens adsorbierte Gasmenge als Funktion des Druckes im Gleichgewicht darstellt. Man weiß nämlich, daß im Falle einer linearen Isotherme die Desorption durch Drucksenkung erleichtert wird. Das Verfahren läßt sich jedoch auch auf Gasgemische von Bestandteilen bei einer Temperatur anwenden, bei welcher die Isothermen nicht linear sind.

Ein Verfahren der eingangs genannten Art ist bereits aus der französischen Patentschrift 12 23 261 bekannt. Danach ist es möglich, ein aus mehr als drei Bestandteilen bestehendes Gasgemisch zu trennen. Ist aber beispielsweise ein Gasgemisch aus drei Bestandteilen zusammengesetzt, so muß man mit aufeinanderfolgenden Trennungen arbeiten: Bei einer ersten Trennung trennt man einen Bestandteil von der Gesamtheit der beiden anderen, und in einer zweiten Trennung trennt man das so erhaltene binäre Gemisch in seine beiden Bestandteile.

Das bekannte Verfahren ist daher langwierig, insbesondere im Fall eines Gasgemisches mit einer großen Anzahl von Bestandteilen. Es erfordert eine entsprechende Anzahl von Zwischenverdichtungen, die zur Verlängerung der Betriebsdauer beitragen, und erfordert außerdem intermediäre Kompressionsanla

ίο

gen, die eine Erhöhung der Erstellungskosten der Anlage bedingen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Verfahren der eingangs näher bezeichneten Art so zu verbessern, daß eine Trennung eines Gasgemisches mit mindestens drei Bestandteilen in nur einer und nicht mehr in mehreren aufeinanderfolgenden Stufen getrennt werden kann, wobei nicht nur der am wenigsten adsorbierbare Bestandteil in reinem Zustand, sondern auch mindestens zwei der anderen Bestandteile des behandelten Gasgemisches in reinem oder stark angereichertem Zustand erzeugt werden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zur Trennung eines mindestens drei Bestandteile enthaltenden Gasgemisches die Anzahl der Adsorptionszonen mindestens um eine Einheit kleiner als die Anzahl der Bestandteile gewählt wird und daß Adsorptionszonen mit verschiedenen Adsorptionsmassen, welche zum selektiven Adsorbieren mindestens eines der Bestandteile befähigt sind, verwendet werden. Hierdurch ist es in überraschender Weise möglich, in einer einzigen Verfahrensstufe ein Gasgemisch der erwähnten Art zur Trennung zu fraktionieren, wobei in vorteilhafter Weise der Trennvorgang beträchtlich gegenüber den bekannten Verfahren beschleunigt ist, weil die intermediären Kompressionsstufen fehlen. Die verschiedenen Adsorptionszonen werden voneinander getrennt, und dann werden aus jeder Adsorptionszone bei einer Temperatur nahe der Einlaßtemperatur allein infolge des Vakuums die selektiv adsorbierten Restfraktionen extrahiert.

Bei dem aus der französischen Patentschrift 13 17 918 bekannten Verfahren zur adsorptiven Trennung eines Gasgemisches werden die unterschiedlichen Bestandtei-Ie nach ihren entsprechenden Adsorptionsgeschwindigkeit unterschieden. Bei einer anderen Ausführungsform dieses bekannten Verfahrens unterscheidet man seine verschiedenen Bestandteile nach ihren im Gleichgewicht entsprechend adsorbierten Mengen.

Außerdem enthalten die verschiedenen Adsorptionszonen lediglich ein und dasselbe Adsorbens. Der Fachmann konnte daher keine Anregung erhalten, wie die vorstehend erwähnte Aufgabe am vorteilhaftesten zu lösen wäre.

Es ist vorteilhaft, wenn bei einer Ausführungsform der Erfindung das dem Einlaß entgegengesetzte Ende der letzten Adsorptionszone während des Einlaßvorganges geschlossen ist. Günstig ist es auch, wenn mindestens zwei Gasfraktionen der letzten Adsorptionszone dadurch abgezogen werden, daß der Druck in allen Adsorptionszonen auf mindestens zwei mittlere Werte entspannt wird. Man kann z. B. das aus mehreren Bestandteilen zusammengesetzte Gasgemisch in eine erste Adsorptionszone einlassen, wonach die Einführung des Gemisches dann abgeschaltet wird und dann das andere Ende der ersten Zone mit einer zweiten derart in Beziehung gebracht wird, daß eine Entspannung ohne Abzug durch Druckausgleich in den beiden Zonen erfolgt. Dann werden eine oder mehrere Gasfraktionen nach dem der Einlaßseite der zweiten Adsorptionszone entgegengesetzten Ende derart abgezogen, daß der Druck dieser Zone nacheinander auf ein oder mehrere Zwischennievau(s) entspannt wird. Danach isoliert man die verschiedenen Zonen, und die Restfraktion wird wieder nur unter der Wirkung des Vakuums extrahiert.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird das Gasgemisch unter Druck in die Vielzahl