DE1937871C - Siliciumoxid oder Silicatfullmittel fur Zahnfullmassen \nm Dental Filings Ltd , London - Google Patents
Siliciumoxid oder Silicatfullmittel fur Zahnfullmassen \nm Dental Filings Ltd , LondonInfo
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Description
Dentalsilikat-Zemente werden durch die Wechselwirkung
von zwei Bestandteilen, und zwar einem Dentalsilikat-ZcmeiUpulvcr und einer Dcntalsilikat-Zementflüssigkeit
ausgebildet. Das erstere wird vermittels Vermählen einer geschmolzenen Masse kom-
A i
, g g n
Fremdstoffen zwischen die Füllung und den Zahn (zii vgl. zum Beispiel Nelson, Wolcott&
Paffenba rger, J. A. D. A., März 1952, S. 288
bis 295).
Es sind verschiedene Versuche unternommen worden, den Ausdehnungskoeffizienten des Füllmittels
dadurch zu verringern, daß in dasselbe eine Substanz eingearbeitet wird, die einen niedrigen Ausdehnungsf
als derjenige des Zahns ist. Diese Differenz führt zu mittels m g
einer Pumpwirkung, wenn die Temperatur sich in dem 15 plexer Zusammensetzung, deren Art weiter unten
Mund verändert, und ermöglicht ein Eindringen von beschrieben ist, hergestellt, und die letztere ist gewöhn-Fdff
ih di ll h lieh eine gepufferte Phosphorsäurelösung. Erfindungs-
gemäß wird lediglich der Pulverbestandteil angewandt.
Wenn auch jede Art der derzeitig zur Verfügung 20 stehenden Dentalsilikat-Zementpulver erfindungsgemaß
in Anwendung kommen kann, ist es doch insbesondere bevorzugt, ein Silikat-Zementpulver anzuwenden,
das unter Anwenden eines Metallfluoridg g Flußmittels gewonnen worden ist. Im folgenden ist die
koeffizienten besitzt. Zu diesem Zweck sind Quarz und 35 Zusammensetzung derartiger Silikat-Zementpulver
weitere Siliciumdioxidformen in feinverteiltem Zu- (wie in der oben angegebenen Veröffentlichung
stand vorgeschlagen worden. Wenn auch derartige »Restorative Dental Materials« beschrieben) ange-Zusatzmittel
zu einer Verringerung des Ausdehnungs- geben: 32 bis 42°/0 Siliciumdioxid, 21 bis 36% AIukoeflizienten
der Füllmittelmasse führen, zeigen die miniumoxid, 6 bis 16°/„ Trinatrium- oder Trikalziumsich
ergebenden Gemische doch andere Nachteile, 30 phosphat sowie 13 bis 35% Calciumfluorid, Natrium-
und zwar insbesondere eine Verringerung der mecha- fluorid oder Natriiimaluminiiimfluorid. Eine typische
ih Fiki d h Masse enthält 38% Siliciumdioxid, 30°/0 Aluminium-
oxid, 8% Natrium- oder Calciumphosphat und 24% Calcium- oder Natriumfluorid. Das Anwenden
35 von Dentalsilikat-Zemcntpulvern als Füllmittel ist erfindungsgemäiJ insbesondere vorteilhaft, da in
Gegenwart von Feuchtigkeit dieselben zu einer Quelle an Fluoridionen in winzigen Konzentration führen,
g und bezüglich derartiger Ionen ist bekannt, daß die-
Sekundärkaries führt, sich nicht verfärbt und zufrieden- 40 selben eine günstige Wirkung auf die Verbesserung
stellende ästhetische Eigenschaften besitzt. Weiterhin der Widerstandsfähigkeit des Zahnschmelzes gegenerfahren
die mechanischen Eigenschaften eine Ver- über Säuren bewirken, wodurch sich eine Verbesserung
besserung im Vergleich zu nicht verstärkten Acryl- der Widerstandsfähigkeit der Zahnstruktur gegenüber
harz-Kunststoffen oder den bisher bekannten Acryl- Karies ergibt. Für die crfiiulungsgemäße Anwendung
harz-Kunststoffsystemen, denen Füllmittel zugesetzt 45 muß das Füllmittel in feinverteilter Form vorliegen
worden sind. und wird, falls erforderlich, soweit vermählen, daß
Erfindungsgemäß wird ein Siliciumoxid- oder Silicatfüllmittel für Zahnfüllmassen geschaffen, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß dasselbe mit 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,25 Gewichtsprozent
eines Vinylsilans als Grundiermittel und 0,5 bis 20 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 2,5 Gewichtsprozent, eines Acrylpolymeren, jeweils bezogen auf das Füllmittelgewicht,
überzogen ist. In dieser Weise her-
gg
nischen Festigkeit der erhärteten Füllung und eine Schwierigkeit bezüglich des Vermischens der Bestandteile
unter klinischen Bedingungen für das Ausbilden eines homogenen Gemisches.
Erfindungsgemäß wird nun eine neue Klasse einer Masse geschaffen, die für das Füllen von Zähnen
geeignet ist, sich leicht handhaben läßt, nicht zu einem Lecken um die Ränder herum oder Entwicklung von
Skdki fh ih i f
dasselbe durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,075 mm hindurchgeht (dies entspricht einer
größten Teilchengröße von etwa 75 Mikron).
Erfindungsgemäß wird das ausgewählte Füllmittel der oben angegebenen Art zunächst mit einem Vinylsilan-Grundiermittel
überzogen, das einen ausreichend hohen Gehalt an Vinylgruppen aufweist, um einer
Copolymerisation mit einem Acrylat- oder Methacrylat-
i i
py y y
gestellte Füllmittel werden leicht durch das flüssige 55 monomeren zugänglich zu sein. Derartige Vinyisilan-H
ähd d Vih d Füllil Grundiermittel sind handelsüblich und entsprechen
der allgemeinen Formel:
Harz während des Vermischens der Füllmittclmasse benetzt und verbinden sich mit dem Harz, sobald das
Harz polymerisiert ist unter Ausbilden einer echten Verstärkung, und dies isi eine Verbesserung der allgemeinen
mechanischen Eigenschaften tier Füllung.
Mir die erlindungsgemäße Behandlung und Anweiuluiig
geeignete Füllmittel stellen im feinverteilten Zustand Quarz (Siliciumdioxid), geschmolzene silieiiiimhoxidartige
Materialien, wie Dentalpor/ellan
und Silikatgläser, insbesondere diejenigen dar, die fi,',
einen negativen Ausdehnungskoeffizienten besitzen, wie /M'.ukr\ plit und die soj/eiiannlen I'yroeerame.
lim! weitete Klasse an Materialien, die i:isl>esundei\;
R1-O R.,-■■ Si(OR1);,
wobei R1 eine Acrylyl-, Methacrylyl- oder Crotonylgruppe,
R2 ein Alkylenrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen
und R1, eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlcustoffatomen
ist. j'-Methacryloxypropj l-(lriinethoxy)-silan
ist ein haiulclM.;iiiigiges Produkt unter der
Warenbezeichnung / IViW der Dow lorning Coiporation
und Λ I 74 del I iiioii ( arbule Ltd., und dasselbe
ist l;c\ οι ιφ.Ι.
3 4
Das Vinylsilan-Ciriindiermittel wird auf das aus- In der Praxis werden derartige Massen normalergewilhlte
Füllmittel unter Ausbilden eines Silanüber- weise dem Benutzer in Form von zwei Hauptbestandzuges
in.einer Menge von etwa 0,1 bis 0,5 Gewichts- teilen geliefert, von denen der eine ein Pulver und der
Prozent und vorzugsweise etwa 0,25 Gewichtsprozent andere eine Flüssigkeit ist. Das Polymerisationaufgebracht.
En ist allgemein zweckmäßig, das 5 katalysatorsystem kann in dem Pulver vorliegen oder
Grundiermittel zunächst in ein flüchtiges Lösungs- kann getrennt zugesetzt werden, oder in dem Fall von
mittel einzubringen, die Lösung auf das Füllmittel Katalysatorsystemen aus zwei Bestandteilen kann der
aufzutragen und das Lösungsmittel verdampfen zu eine Bestandteil in dem Pulver und der andere in der
!«ssen,. Flüssigkeit vorliegen. Es ist ebenfalls möglich, das
Das so mit einem Vinylsilan-Grundiermittcl ver- \o Pulver in zwei Teile aufzuteilen und einen Teil des
sehene Füllmittel wird sodann mit einem Acryl- Katalysators dem einen Teil des Pulvers und den
polymeren überzogen. Dies wird vorzugsweise durch- restlichen Teil des Katalysators dem anderen zuzugeführt
vermittels Aufbringen auf das mit Grundier- setzen, wodurch ein System aus drei Bestandteilen
mittel überzogene Füllmittel eines flüssigen Acryl- gebildet, wird. Dies kann sich als insbesondere zweckniononicren,
das einen über den freie Radikal- 15 müßig dort erweisen, wo eine lange Gebrauchsfähigkeit
mcchanismus arbeitenden Polymerisationskatalysator, erforderlich ist. Unmittelbar vor der Anwendung
wie Benzoylperoxid, enthält, und sodann erfolgt ein werden die zwei (oder drei) Bestandteile (Pulver und
Erwärmen des überzogenen Füllmittels, bis die Poly- Flüssigkeit) unter Ausbilden eines dicken Cremes oder
merisation abgeschlossen ist. Das bevorzugte flüssige Teiges vermischt, der in die vorbereitete Kavität in
Acrylmonomer ist Methylmethacrylat, und das Über- 20 dem Zahn eingeführt wird. Die Polymerisation des
zugsgewicht beläuft sich allgemein auf 0,5 bis 20 Ge- monomeren Bestandteils erfolgt unter der Einwirkung
wichtsprozent bezüglich des Füllmittels, und ein Über- des Katalysators, und das Härten der Masse tritt
zugsgewicht von etwa 2,5 Gewichtsprozent ist bevor- innerhalb einer kurzen Zeitspanne, idealerweise in
zugt. Wahlweise kann das Gemisch aus überzogenem etwa 3 bis 5 Minuten ein.
Füllmittel und Monomeren in einem geeigneten Gefäß 25 Erfindungsgemäß wird das in dem Pulverbestandteil
einer UV-Lichtbestrahlung zwecks Erzielen der ge- in Anwendung kommende organische Polymer vollwünschten
Polymerisation ausgesetzt werden. Ge- ständig oder zu einem Hauptanteil durch ein in der
wohnlich ist es nach Ausbilden des Polymeren er- oben beschriebenen Weise behandeltes Füllmittel erforderlich,
die erhaltene Masse zu vermählen, so daß setzt. Der Anteil an Füllmittel kann in Abhängigkeit
dieselbe durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite 30 von der Menge des auf der Füllmitteloberfläche aufvon
0,075 mm hindurchgeht. Sodann ist dieselbe für gebrachten Polymeren veränderlich sein, sollte jedoch
die Benutzung fertig, wie es weiter unten beschrieben ist. nicht weniger als 50 Gewichtsprozent des gesamten
Nach einer wahlweisen Arbeitsweise wird das aus- Pulverbestandteiles betragen. Es können geringe Angewählte
und mit dem Vinylsilan-Grundiermittel über- teile weiterer Produkte zwecks Verbessern oder Modizogene
Füllmittel direkt mit einer Lösung von Poly- 35 fizieren des Aussehens der abschließend vorliegenden
methylmethacrylat oder anderem festen Acrylharz- Masse zugesetzt werden. Derartige Produkte können
Kunststoff in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. in Pigmente für das Ausbilden von Farbschattierungen
Chloroform, behandelt und das Lösungsmittel sodann zwecks Angleichen an die Farbe der natürlichen Zähne
verdampft. Auch hier ist allgemein ein Vermählen der und feinverteilte optische Gläser mit Brechungsindizes
Masse erforderlich, bis dieselbe durch ein Sieb mit 40 in der gleichen Ordnung wie des harzartigen Bindeeiner
lichten Maschenweite von 0,075 min hindurch- mittels sein, um so das durchscheinende Aussehen der
geht. abschließend vorliegenden Masse zu verbessern.
Die in dieser Weise hergestellten behandelten Füll- Bevorzugte erfindungsgemäße Massen weisen die
mittel werden Dentalfiillmassen auf der Grundlage folgende Zusammensetzung auf:
von Acrylharz-Kunststoff-Systemen zugesetzt. Der- 45 . Erfindungsgemäßes
artige Massen enthalten gewöhnlich feinverteilt Poly- Füllmittel 50 bis 90 Gewichtsteile
methylmethacrylat oder ein Copolymer aus Methyl- Polyniethylmcthacrylat 50 bis U) Gewichtsteile
methacrylat mit einem geringen Anteil an Styrol,
Äthylmethacrylat, Äthylacrylat oder anderm Co- Dieselben werden mit einem Katalysator nach der
monomeren, sowie ein Monomer, das im wesentlichen 50 britischen Patentschrift 721 641 vermischt, z. B. der
aus Methylmethacrylat besteht, dem 5 bis 30 Ge- folgenden Zusammensetzung:
wichtsprozent des Gemisches der Monomeren aus Organisches Peroxid ... 2 bis 4 Gewichtsteile
Acryl- oder Methacrylsäure (vorzugsweise die letztere) Zink-tert.-
und wahlweise bis zu 10 Gewichtsprozent des Ge- dodecylmercaptid ... 0,5 bis 2 Gewichtsteile
misches aus einem modifizierenden Momoneren wie 55 Kupfermethacrylat 0,01 bis 0,06 Gewichtsteile
Äthylmethacrylat, Äthylenglykoldimethacrylat, Alkyl-
methacrylat oder anderem Vinylmonomeren zugesetzt AHe diese Bestandteile werden miteinander versind,
um so die Härte oder andere physikalische Eigen- mischt und bilden den Puiverhostandteii. Wahlweise,
schäften des Polymeren zu modifizieren. Weiterhin wenn eine längere Gebrauchsfihigkeit (d.h. Jahre
kann die Masse ein Katalysatorsystem zwecks Poly- 60 und nicht Monate) erforderlich i ,t, wird das Füllmittel
merisieren des Monomeren enthalten. Zu geeigneten in zwei Teile aufgeteilt, wobei ein Teil mit dem
Katalysatorsystemen gehören tertiäre Amine zu- Polymer, Peroxid und Kiipfcrsalz und das andere
sammen mit organischen Peroxiden (wenn auch die Teil mit dem Mercaptid vermischt wird. Diese BeZweckmäßigkeit
derselben begrenzt ist, da sie zur standteile werden zum Zeitpunkt der Benutzung mit
Entwicklung einer unzweckmäßigen Farbe führen), 65 einer Flüssigkeit vermischt, die die folgende Zu-Sulphinsiuirc-Abkömnilinge
und insbesondere Kataly- sainmensct/iing aufweist:
satoreu auf Thiollu.-is, wie es in der oben angegebenen MeihyliiK'thacr>l.i! ... 1^ bis 70 (icwichtsleile
liiui λ Ίη.ίι l'.iUiiihi linft 7 M d-tl hcsi hi icIkmi ist. Meihac r\lsäuu· . . "'bis U) (icsichUU'ilc
Claims (1)
- 5 \ 6Bei der Benutzung wird das Pulver mit der Flüssig- Es werden 3,8 Gewichtsteile des angegebenen Ge-kcit in einem Anteil von 3 bis 4 Gev/iehtsteilcn Pulver misches in jedem Fall mit l.OGowichtsteil eines Ge-pro I Teil Flüssigkeit vermisch», Dies führt zu einem misches aus Mcthylmethncrylatmonomer (30 Teile)Gemisch, das für das Einfüllen in die Zähne geeignet und .Methacrylsäure (20 Teile) vermischt. Die Müsseist und eine Abbindezeil von 2 bis 5 Minuten besitzt, 5 hörtet in otwa 5 Minuten bei NormaltempcraturDie folgenden AusführungsbeispicUi erläutern weiter- (20 bis 220C). Druckfestigkeitstests ausgeführt anhin den Erlmdungsgcgepstand, Hand der gewonnenen Feststoffe führen zu den,, , ... folgenden Ergebnissen:Beispiel 1 öEs wird eine geschmolzene Masse mit einer an- io Gemisch enthaltend Füllmittel »A« 835 kg/cmagenäherten Zusammensetzung von 35% SiOB, 8% Gemisch enthaltend Füllmittel »B« 1192 kg/cm*Ca8(PO4),, 23% ΑΙΑ, 26% NaAlF4 und 8«/, CaF, Q j h entnaltend Füllmittel »C« 1475 kg/cm»fein vermählen und durch ein hieb mit einer lichten _ . . .... r-m ·.. ι ο ιλλ« ν u %Maschenweite von 0,075 mm hindurchgegeben. Das Gemisch enthaltend Füllmittel iDi 1005 kg/cm*vcrmahlene Produkt wird in drei Teile aufgeteilt und 15in der folgenden Weise behandelt. Für Vergleichszwecke wird ein ähnliches GemischA: Nicht behandeltes vermahlenes Produkt. hergestellt, bei dem das Füllmittel durch feinverteiltesB: Mit r-McthacryloxypropyKtrimethoxyVsilan. als Polymethylmethacrylat ersetzt wird Es werden 2 Ge-Grundicrmittel behandelt unter Ausbilden eines wichtsteile desselben mit 1 Gewichtsteil eines Ge-Grundiermittelüberzuges in einer Menge von ao ms?h™ a,us Methylmethacry atmonomercn (80 Teile)0,2 Gewichtsprozent", bezogen auf das Pulver. u"d Methacrylsäure (20 Teile) vermischt und man^ „ ,. , . . „ . . ., „ . .. . laß» bei Raumtemperatur harten. DruckfestigkeitstestsC: Grundier wie in »Bi und sodann mit Polymethyl- zei bezü ,. h j erhärteten Masse, daß ein Wertmethacrylat überzogen Die tatsächliche Menge v0£ m k^ , erhaUen wjrdan Polymethacrylat in dem Füllmittel belauft sichauf 2,7%. Das Überziehen wird durchgeführtvermittels Vermischen des Pulvers (100 Teile) Beispiel 2mit Methylmethacrylatmonomer (3,5 Teile), dasBenzoylperoxid (0,035 Teile) enthält, sowie 12stün- ße| dner weiteren Unter8Uchung wird feinvermah-Se r mirlll^n.aul rT Tempera tür von 7 5 bis lenes siliciumdioxid hohen Reinheitsgrades in der80 C (dies ist die erfindungsgemaße Behandlung). g,eichen wdse wie bd ,c< nach Beisp^, χ behandelt.D: Es wird ein Überzug aus Polymethylmethacrylat Druckfestigkeitstests bezüglich der erhärteten Masseauf das Pulver aufgebracht, das keine Grundierung führen zu einem Wert von 1390 kg/cma.
mit dem Vinylsilan-Grundiermittel erfahren hat.Das Überzugsverfahren und das aufgebrachte 35Gewicht sind gleich wie bei »C«. Patentanspruch:
Jedes Füllmittelpulver wird sodann in ein Gemischeingearbeitet, das die folgende Zusammensetzung auf- Siliciumdioxid- oder Silicatfüllmittel für Zahn-we'5t: füllmassen, dadurch gekennzeichnet,Füllmittel 80 Teile 40 daß dasselbe mit 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent, vor-Polymethylmethacrylat 16,62 Teile zugsweise 0,25 Gewichtsprozent, eines VinylsilansLauroylperoxid 2,6 Teile als Grundiermittel und 0,5 bis 20 Gewichtsprozent,Zinksalz vorzugsweise 2,5 Gewichtsprozent, eines Acryl-des tert.-Dodecylmercaptans 0,75 Teile polymeren, jeweils bezogen auf das Füllmittel-Kupfermethacrylat 0,03 Teile 45 gewicht, überzogen ist.
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