DE1935873B2 - Filme, die langsam einen verfluechtigbaren wirkstoff abgeben - Google Patents

Filme, die langsam einen verfluechtigbaren wirkstoff abgeben

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DE1935873B2 DE19691935873 DE1935873A DE1935873B2 DE 1935873 B2 DE1935873 B2 DE 1935873B2 DE 19691935873 DE19691935873 DE 19691935873 DE 1935873 A DE1935873 A DE 1935873A DE 1935873 B2 DE1935873 B2 DE 1935873B2
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Description

reu Stoffes betrifft um eine bestimmte Atino- aj sie müssen löslich in (d. h. mischbar mit) der
sphare von Uampten des Niehllösers um den verwendeten, besonderen Lösungsmittelmi-
FiIm und sein bunsnat zu schaffen, und schung sein:
b) im Falle eines Films mit geschlossenen Zellen , t>) sie müssen in der Lage sein, zu gelieren (d. h.,
soll der Nichtlöser in der Lage sein, während daß sie aus der flüssigen Phase in die feste
der lilmherstellun». eingeschlossen zu werden. Phase verwandelbar sein müssen; beim Ver-
uiul außerdem in dor I age sein, durch die poly- dampfen eines Teils des Lösungsmittelsystems,
niere Masse, die ihn einschließt, durchzudringen un<J
kontrollierten 5c- ίο c) sie müssen in der Lage sein, mit einer langsa-
men ojer ]<onlroi[;erten Geschwindigkeit niinde-
Die Ausdrücke »langsame Abgabe« oder »kon- stens einen Teil des eingeschlossenen Nichtlö-
trolliei'te Abgabe« werden bei der Beschreibung die- Sl^rs abzugeben.
scr Erfindung verwendet, um die Fähigkeit eines FiI- Vorzugsweise sollen die Polymeren auch in der
Bies /"« definieren, eine Atmosphäre eines einge- 15 Lage sein, einen Film zu bilden, der im wesentlichen
liieii N;chtlösers über einen begrenzten und nicht opak od
g opak oder nicht trüb ist, wenn er unter Ein-
rützlicls-'u Zeitraum zu schaffen. Dieser Zeitraum Schluß des Nichtlösers und Trocknen der Masse,
kann Mir einige Minuten bis zu einer Stunde betra- (d.h. bei der Entfernung der Lösungsmittel usw.
gen. ν -.' /· ''■ wenn Decongestantien in einem Film aber nicht der eingeschlossenen Nichtlöser) erzeugt
verweilet werden, oder der Zeitraum kann Wochen, 20 wird. Mit der Bezeichnung »nicht opak« oder »nicht
Monade oder Jahre betragen, wenn z. B. Mittel zur trüb« ist ein Film gemeint, der im wesentlichen trans-
VerK -eumg der Luft oder Anstriche mit Rostinhi- patent oder durchsichtig ist.
biion..! \erwendet werden In jedem Fall wird der Bevorzugt ist eine Gruppe von Polymeren, die eine
AumJkuK dazu verwendet, um die Erfindung gegen- niedrige Permeabilität für zahlreiche geeignete Nicht-
über .:er l'nlfernung eines Nichtlösers aus einem 25 löser besitzt. Derartige Polymere ermöglichen die
Film mit der einzigen Absicht diesen Film opak oder Abgabe einer optimalen Menge eines Nichtlösers im
trüb .-α machen, abzugrenzen, wobei diese Entfer- Verlauf einer kontrollierbaren Zeit und eignen sich
nung im allgemeinen so rasch und schnell als mög- deshalb besonders gut, wenn Parfüms oder Mittel zur
lieh erlolgl und wobei kein Gebrauch gemacht wird Verbesserung der Frische der Luft, wie Zedernöl, in
von der Atmosphäre, die bei der Entfernung des 30 ihnen eingeschlossen werden. Einige Beispiele dieser
Nicii'.li'isers gebildet Wird. Kunststoffe sind die verschiedenen Vinylhomopoly-
Die Verfahren zur Herstellung von Filmen nach nieren und -copolymeren wie ein Copolymeres aus
der Erfindung sind in der Regel die bekannten Ar- 87 Teilen Vinylchlorid und 13 Teilen Vinylacetat,
beil·«\\ eisen, mit deren Hilfe man Filme mit offenen ein Copolymeres aus 86 Teilen Vinylchlorid und
und oder geschlossenen Zellen erhält und Flüssigkei- 35 15 Teilen Vinylacetat pro 1 Teil Maleinsäure und
ten in diesen Filmen einschließt und die in abgewan- Mischungen davon.
delter Weise dazu führen, daß ein Film erhalten Es können zahlreiche Lü^ungsmittelmischungen in
wird, der eine langsame oder kontrollierte Abgabe Abhängigkeit von dem ausgewählten Polymersystem
eines ausgewählten Nichtlösers bewirkt. verwendet werden, wie Ketone, Ester, Alkohole und
Ein Beispiel einer abwandelbaren Arbeitsweise zur 40 aliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwas-
Herstellung der Filme kann allgemein als ein serstoffe u. dgl.
Lösungsmittel-Fällungsverfahren bezeichnet werden. Die tatsächliche Bildung eines Films durch dieses
Wenn diese Arbeitsweise für die Verwendung nach Lösungsmittel-Fällungsverfahren wird erreicht, indieser Erfindung abgewandelt wird, schließt sie ein, dem man zuerst die Lösungsmittelmischung auf ein daß zuerst auf ein Substrat eine Zubereitung aus 45 Substrat aufträgt. Dies kann durch jedes der bekanneinem filmbildenden gelierbaren Polymeren und einer ten Verfahren erfolgen, wie durch Streichen, Tau-Lösungsmittelmischung für dieses filmbildende Ma- chen oder Sprühen. Nach dem Auftragen der Miterial aufgetragen wird, wobei diese Lösungsmittel- schung werden die Flüssigkeiten, die höhere Flüchmischung mindestens zwei mischbare Flüssigkeiten tigkeiten ais der Nichtlöser besitzen, entfernt, z. B. enthält und mindestens eine dieser Flüssigkeiten ein 50 durch Verdampfen, Trocknen bei Raumtemperatur Nichtloser für dieses Polymere ist und eine niedrigere mit erwärmtem Stickstoffgas oder Luft und im Falle Flüchtigkeit besitzt als die anderen Flüssigkeiten in des Aushärtens während der Filmherstellung durch dieser Mischung. Zu diesem Zeitpunkt bilden dann Einbrennen. Dabei ist selbstverständlich zu beachten, das Polymere und die Lösungsmittelmischung eine daß jede der Temperaturen, die zur Entfernung der einzige Phas:. Dann werden die Flüssigkeiten der 55 Lösungsmittelflüssigkeiten verwendet wird und höher Lösungsmittelmischung, die höhere Flüchtigkeiten als die Raumtemperatur ist, nicht so hoch sein soll, als der Nichtlöser besitzen, entfernt, z. B. durch Ver- daß auch der Nichtlöser verdampft,
dampfung, wobei ein Film mit einer Vielzahl von Eine andere Arbeitsweise zur Herstellung von FiI-diskreten geschlossenen Zellen gebildet wird, der ein- men nach dieser Erfindung kann allgemein als eine geschlossen winzig kleine Tröpfchen des Nichtlösers 60 Mikroballon-Arbeitsweise bezeichnet werden. Dabei enthält. wird eine Schicht einer harzartigen Zubereitung ge-
Die filmbildenden, gelierbaten Polymeren, die bei bildet, die mindestens ein filmbildendes Polymeres dieser abgewandelten Lösungsmittel-Fällungsarbeits- und ein fein verteiltes Material mit diskreten Festweise verwendet werden können, sind in der Technik Stoffteilchen enthält, wobei diese Teilchen Zellen vo'i gut bekannt. Sie schließen thermoplastische und war- 65 der Größe zwischen etwa 0,01 und 30 Mikron einmehärtbarc Kunststoffe aber auch natürliche Poly- schließen, in denen winzige Tröpfchen einer Flüssigmcre ein. Für die Auswahl der filmbildenden Poly- keit, die ein Nichtlöser für die diskreten Feststoffteilmeren gellen nur die folgenden Beschränkungen: chen ist, eingeschlossen sind.
Einige bevorzugte filmbildende Polymere sind Mi^.chpo!;, niere von Carbonsäureamiden von der Art, wie sie in den USA.-Patentschriften 3 037 963. 3 118 853, 2 870 116 und 2 870 117 beschrieben sind sowie natürlich vorkommende Materialien wie Kasein, Schellak, Gelatine u.dgl.
Die feinverteilten Materialien können aus jedem Material hergestellt werden, das zu zellartigen Teilchen von der vorstehend beschriebenen Größe und Struktur verarbeitet werden kann und diese Form und einen eingeschlossenen Nichtlöser beibehält, wenn das filmbildende Material getrocknet wird. Die Materialien müssen aber genügend durchlässig sein, um eine langsame Abgabe des Nichtlösers nachher zu gestatten. Derartige Materialien sind im wesentlidien alle vorhin beschriebenen Materialien, die filmbildend sind, sowie Sojabohnenprotein, Maisprotein, Alginate und Cellulose.
Das bei diesem Herstellungsverfahren benützte !'einteilige Material kann durch zahlreiche Verfahren hergestellt werden, einschließlich dei Verfahren für Mikroeinschlüsse. die häufig besonders gut geeignet sind.
Das !'einteilige Material wird mit den vorstehend beschriebenen filmbildenden Materialien gemischt, bis im wesentlichen eine homogene Mischung entstanden ist. z. B. in Form einer Wasseremulsio-i mit einem Latex des filmbildenden Materials. Die Flüssigkeit-Feststoff-Mischung wird dann auf ein Substrat aufgetragen. Wenn das Wasser aus diesei.i Systern verdampft, bildet sich ein polymerer Film, der im wesentlichen in homogener Weise das fein verteilte Material enthält, wobei dieser Film dann in der Lage ist. eine langsame Abgabe des flüssigen Nichtlösers für das Polymere vorzunehmen.
Es kann auch ein Film, der eine Vielzahl von winzigen, im wesentlichen offenen Zellen enthält mit einer verflüchtigbaren Flüssigkeit beladen werden, z. B. durch Eintauchen in ein Bad des flüssigen Nichtlösers. Dabei ist es offensichtlidi, daß diese Beladung auch eine Wiederbeladung eines verwendeten Films sein kann, aus dem sich im wesentlichen der gesamte Nichtlöser verflüchtigt hat.
Obwohl jede der Arbeitsweisen zur Herst;llung eines Films, der langsam einen verflüchtigbaren Stoff abgibt, variiert werden kann, um die Menge des abgegebenen Nichtlcrers zu kontrollieren, z. B. du'ch die Wahl des Nichtlösers, Wahl des Polymeren. Kontrolle der Fließmerkmale, Kontrolle der Gelierung des feinverteilten Materials u. dgl., wurde gefunden, daß die Zugabe von Füllstoffen zu den Filmen mit geschlossenen Zellen dazu \ erwendet werden kann, die Abgabe des Nichtlösers zu variieren. Beispiele von derartigen Füllstoffen sind Siliciumdioxid, Ton, Aluminiumoxid u. dgl. Es wird angenommen, daß diese Materialien Stellen schaffen, durch die der Nichtlöser leichter hindurchdringen kann, und dadurch die Geschwindigkeit der Abgabe erhöhen.
Eine andere Methode zur Steuerung der Geschwindigkeit der Abgabe des Nichtlösers aus dem Film ist die Kontrolle der Filmtemperatur, z. B. indem Erwärmungsvorrichtungen innerhalb des Filmes oder des Substrat0, angeordnet werden oder lediglich indem die Temperatur der Umgebung des Films und des Substrats kontrolliert wird. Diese Arbeitsweise zur Steuerung der.'.bgabe ist besonders dann geeignet, wenn Systeme mit geschlossenen Zellen verwendet werden, bei denen die polymere Grundmasse des Filmes eine verhältnismäßig große Undurchlässig^; besitzt und oder der Nichtlöser eine verhahnismiilil·.' schiechte Permeabilität besitzt oder bei verhältnisma ßis: hoher Temperatur erst verflüchtigbar ist.
"Die Temperaturkontrolle kann auch einer besonderen Zielsetzung dienen, z.B. kann die Geschwindigkeit der Abgabe eines Desodorans in dem A umii ' erhöht werden, wie die Körpertemperatur zunim.,ii und umgekehrt.
Bei einer besonders bevorzugten Verwendung de: Filme nach der Erfindung werden in ihnen verfluch tigbare Schädlingsbekämpfur.gsmittd, wie Insekiicfde, Fuimicide und Pesticide als Nichtlöser eingeschlossen." Diese Filme können dann auf verschiedene Pflanzen- oder Getreidearten gesprüht werden, um sie gegen verschiedenartige Schädlinge. Unkräuter u. dgl. "zu schützen. Besonders geeignet für diese A'wendunp. sind im wesentlichen lialbkoniinuierliche Filme. Derartige Filme können auf blattartigc Pflanzen oder Getreidesorten g>.:.prüht werden, ohne dal> die Gefahr besteht, daß sie die Blätter vollständig bedecken.
Wie bereits angegeben wurde, kann der Nichtlöser :us einer Vielzahl von spezifischen Flüssigkeiten, wie aus Parfüms. Mittel zum Abweisen von Insekten. Arzneimitteln. Deodoranticn u.dgl. bestehen. Die Substrate können ebenfalls von verschiedenster Art sein, wie z. B. menschliche Kleidung. Bettzeug oder Streu und Kleidung für Haustiere u.dgl.
Beispiel 1
60g einer 5O",oigen Lösung in einer 1 : 1-Mischu'.g von Butanol und Xylol eines butylicrten McI-amin-Formaldehyd-Harzes und 70 g eines Acrylatmischpolymeren werden gemischt. Das Mischpohmere war durch Mischpolymerisieren einer Mischung aus 30" 0 Styrol. 30° 0 '2-Äthylhexylacrylat, 18".. Methylmethacrylat, 11 <% Butylmethacrylat. 4° „ H\- droxyäthylmethacrylat, 4% Hydroxypropylmethacn lat und 30O Methacrylsäure, von der ' 3 mit Athylenimin vorher umgesetzt worden war. hergestellt worden. Die Lösung des Mischpolymeren enthält 600O Feststoffe und 40% eines Lösungsmittelgemisches aus 15°o Butanol, 62% Toluol und 23"« Xylol. Zu der Mischung der beiden Harze werden 70,0 g einer Lösung aus 50° 0 Xylol und 500O eines thermoplastischen Acrylatcopolymeren zugegeben. Das Acrylatcopolymere war durch Mischpolymerisieren von lO°/o Butylglycidylfumarat, 450O 2-Äthylhexylacrylat und 45% Methylmethacrylat hergestellt worden. Die erhaltene Mischung wird r.uf einen Aluminiumstreifen für einen Kleiderschrank aufgesprüht, und der Streifen wird eine halbe Stunde an der Luft getrocknet und dann '»Stunde bei 163 C eingebrannt. u;n die wärmehärtbare Harzmischung auszuhärten, Es wird ein durchscheinender Film erhalten, der auf Raumtemperatur abgekühlt und dann für 2 Minuten in Xylol eingetaucht wird, um die winzigen, diskreten Teilchen des thermoplastischen Kunststoffes aus der Grundmasse des wärmegehärteten Harzes zu extrahieren. Nach dem Verdampfen des Xylols aus dem Film, wird ein opaker bzw. trüber Film erhalten, der im wesentlichen offene Zellen enthält. Der Streifen wird dann 5 Minuten in ein Bad aus Zedernöl getaucht, entnommen, das äußerliche anhaftende Öl abgestrichen und in einen Kleiderschrank oder eine Kleiderkammer gegeben. Durch
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das Beladen des Filmes mit Zedernöl ist der Film Copolymeren aus 86 Gewichtsprozent Vinylchlorid, durchscheinend geworden. Der Film is' für einen 13 Gewichtsprozent Vinylacetat und 1 Gewichtspro-Zeitraum von etwa 9'/a Wochen v,irksi...i, um durch zent Maleinsäure, gelöst in 500 g Methyläthylketon.
Abgabe des Zedernöls, die Luft zu verbessern, wobei Zu 60 g der Basislösung werden 7,0 g eines Deso-
er allmählich opak bzw. trüb wird. Der Streifen wird S dorans-Desinfcktionsmittels zugegeben, das o-Phedann entfernt, erneut in Zedernöl getaucht und wie- nylphenol, p-Benzyl-p-chlorphcnol, Äthanol, XyIcdcr als Mittel zur Verbesserung der Luft benutzt. nol, Isopropanol, alle formuliert in Glycerin, Propy-
lenglykol und Wasser, enthält. Ein Film von dieser
Beispiel 2 Mischung wird auf ein Substrat aufgestrichen. Der
ίο erhaltene Film ist 0,127 bis 0,152 mm dick und gibt
20 g eines Copolymeren aus 91,25 Gewichtsprozent nach leichtem Abreiben, das ausreicht, um minde-Methylmethacrylat, 2,00 Gewichtsprozent Acryl- stens einige der wirkstoffhaltigen Zellen zu öffnen, amid, 4,25 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat sehr langsam den Wirkstoff ab. Ohne Abrieb erfolgt und 2,50 Gewichtsprozent Methacrylsäure, die mit die Abgabe des Wirkstoffes noch langsamer.
Äthylenimin umgesetzt war, werden mit 10 g Aceton, 15
6 g Zedernöl und 0,5 g eines Streckmittels auf Basis Beispiel 4
von Siliciumdioxyd gemischt. Ein Film aus diesem
Material wird auf die Innenwände einer Toilette ge- Zu 60 g Basislösung vom Beispiel 3 werden 7,0 g
strichen. Die Toilette behält den Geruch des Zedern- Citronellöl (Mittel zum Vertreiben von Insekten) zuöls für einige Tage, wobei der Film allmählich weiß ao gegeben. Die Lösung wird auf ein Textilmaterial, wie wird, und dadurch anzeigt, daß das als Nichtlöser in z. B. die Manschette oder den Kragen eines Arbeitsdem Film eingeschlossene Zedernöl verdampft ist. hemdes, gesprüht. Der trockene Film hat eine Dicke
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn ver- von 0,152 bis 0,178 mm und gibt langsam seinen schiedene andere Mengen eines Siliciumdioxyd- Wirk.«off ab. Nach dem Biegen, wie es schon bei Streckmittels verwendet werden. Wenn z.B. 0,1 g Si- as dem normalen Arbeiten in einem solchen Hemd der liciumdioxyd zugegeben werden, erfolgt die Abgabe Fall ist, tritt eine viel schnellere Abgabe des Wirkdes Zedernöls aus dem Film nur äußerst langsam. stoffes ein, und es ist ein sehr starker Geruch des Ci-Wcnn 0,7 bis 0,8 g Siliciumdioxyd beigemischt wer- tronellöls feststellbar,
den, führt dieses zu einer schnelleren Abgabe; es ist
aber schwierig, einen kontinuierlichen Film zu erhal- 30 B e i s ρ i e 1 5
ten wegen der großen Menge des Mittels, das der
Filmbildung entgegenwirkt. Wenn kein Siliciumdi- Zu 60 g der Basislösung vom Beispiel 3 werden
oxyd hinzugegeben wird, ist die Abgabe des Wirkstof- 7,0 g Anilin (Korrosionsinhibitor) zugegeben. Wenn fes so gering, daß derartige Filme im allgemeinen für ein Film aus dieser Mischung hergestellt und auf ein die Verwendung zum Anstreichen von Wänden von 35 Metallsubstrat aufgestrichen wird, gibt er das Anilin Abortanlagen ungeeignet sind. im Verlauf eines Zeitraumes von 8 Tagen ab und
verhindert dabei wirksam die Korrosion des Metall-
Beispiel 3 substrates und des Metallmaterials in der Nachbar
schaft der so erzeugten und kontrollierten Atmo-
Es wird eine Basislösung hergestellt aus 60 g eines 40 Sphäre. Es können auch weniger flüchtige Amine Copolymeren aus 87 Gewichtsprozent Vinylchlorid verwendet werden, um eine langsamere Abgabe und und 13 Gewichtsprozent Vinylacetat und 40 g eines eine längere Schutzdauer zu erreichen.

Claims (3)

1 2 Substrat abgibt. Die Methode besteht im wesentli- Patentansprüche: chen darin, daß zwei mischbare Lösungen vermischt werden, von denen eine ein thermoplastisches PoIy-
1. Film, der langsam einen verllüchtigbaren meres und die andere ein lineares, polypolares PolyWirkstoff abgibt, bestehend aus einer polymeren 5 meres enthält. Die entstehende Lösung wird dann als Grundmasse mit einer Vielzahl von Zellen, die ein Film aufgetragen, wonach das polypolare PoIymindestens eine verflüchtigbare Flüssigkeit ent- more aus dem Film extrahiert wird, um ihn porös zu halten, dadurch gekennzeichnet, daß machen, d.h., daß er Poren erhält, die sich durch die verflüchtigbare Flüssigkeit ein Nichtlöser für den Film erstrecken. In diese offenen Poren wird die polymere Grundmasse ist und entweder selbst io dann Parfüm durch chemische oder physikalische ein Heilmittel, Desinfektionsmittel, Insektizid, Bindung des Parfüms an die Wände der Poren einge-Pestizid, Fungizid, insektenabweisendes Mittel, bettet. Die Poren können offengelassen oder versie-Desodorans oder Korrosionsinhibitor ist oder gelt werden, um verschiedene Geschwindigkeiten der einen solchen Wirkstoff enthält und daß die Abgabe zu erreichen.
Größe der den Nichtlöser enthaltenden Zellen so 15 Der erfindungsgemäße Film kann Zellen haben,
ist, daß l.aeh der Abgabe des Nichtlö-c.s der die offen und/oder geschlossen in Abhängigkeit von
Fiim opak ist und einen Kubelka-Mun'i Streu- der /u seiner Herstellung verwendeten Methode sind,
ungskoeffizienten von größer als 0,()l')7 rezi- Su bilden z. B. Verfahren zur Herstellung von FiI-
proke Mikron bei 440Ü Angström und größer als men. bei denen eine Wasch- oder Extraktionsstufe
0,00394 reziproke Mikron bei 5600 Angstrom be- 20 erforderlich ist, allgemein Filme mit offenen Zellen,
sitzt. wogegen Verfahren, bei denen Verdampfungs- oder
2. Film, nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Permeationsstufen zum Austreiben des eingeschlos-/eichnet, daß der Film zusätzlich noch einen senen Nichtiöseis verwendet werden, im allgemeinen Füllstoff enthält, der die Abgabegeschwindigkeit Filme mit geschlossenen Zelle.i bilden. Einige Verde s Niclulösers erhöht. 25 fahren können beide Arten von Zellen in einem Film
3. Verwendung des Films nach Anspruch 1 bilden, da entweder der Typ des verwendeten und oder 2 zum Schützen von Pflanzen gegen Schäd- eingeschlossenen Lösungsmittel:, sich so auswirkt luige. oder da eine Kombination von zwei oder mehreren
der vorstehenden Arbeitsweisen verwendet wird.
30 Hinsichtlich der Zellgröße ist es erforderlich, daß
die Zellen nicht so groß sind, wenn sie eine offene
Form haben, daß eine schnelle Abgabe eines gegebenen Nichtlösers erfolgt. Für die Erfindung sind je-
Gegenstand der Erfindung ist ein Film, der lang- doch kleine Zellen vorteilhafter als große Zellen, sam einen verflüchtigbaren Wirkstoff abgibt und der 35 Zellen mit kleineren Durchmessern als etwa 30 Miaus einer polymeren Grundmasse mit einer Vielzahl krön, vorzugsweise kleiner als etwa 3 bis 5 Mikron von Zellen, die mindestens eine verflüchtigbare Flüs- und besonders bevorzugt kleiner als etwa 0,5 bis 1 sigkcit enthalten, besteht und dadurch gekennzeich- Mikron geben nach der Entfernung des Nichdösers net ist, daß die verflüchtigbare Flüssigkeit ein Nicht- einen Kubelka-Munk StreuungskoeffLlcnten von loser für die polymere Grundmasse ist und entweder 40 größer als 0,0197 reziproke Mikron bei 4400 Angselbst ein Heilmittel, Desinfektionsmittel, Insektizid, ström und größer als 0.00394 reziproke Mikror. bei Pestizid, Fungizid, insektenabweisendes MiUeI, De- 5600 bei Angström.
sodorans oder Korrosionsinhibitor ist oder einen sol- Das Erreichen der Trübheit ist nicht die Hauptaufchen Wirkstoff enthält und daß die Größe der den gäbe bei dieser Erfindung. Die Trübheit ist geeignet Nichtlöser enthaltenden Zellen so ist, daß nach der 45 als Hilfsmittel, um zu bestimmen, wann ein Film den Abgabe des Nichtlösers der Film opak ist und einen Nichtlöser abgegeben hat oder erschöpft an diesem Kubelk.i-Munk Streuungskoeffizienten von größer Nichtlöser ist und deshalb nicht langer für die lang- »Is 0.0197 reziproke Mikron bei 4400 Angström und same Abgabe einer verflüchtigb.iren Substanz geeiggrößer als 0.00394 reziproke Mikron bei 5600 Ang- net ist. Das bedeutet, daß bei einem gegebenen Filmström besitzt. 50 system durch eine einfache Messung der Trübheit
Aus der USA.-Patentschrift 2 988 284 ist eine eine gute Indikation darüber zu erhalten ist, wann Vorrichtung zur Steuerung der Verdampfung von ein Film ersetzt werden sollte. Wenn zum Beispiel flüchtigen Stoffen bekannt. Diese Vorrichtung stellt ein Film nach dieser Erfindung ein Mittel zur Vereinen Block dar, der mit einem flüchtigen Sltoff im- besserung der Luft enthält und als Anstrich oder als priignicrt ist und der auf seiner Oberfläche zur Kon- 55 Überzug an den Wänden eines Kleiderschrankes oder !rolle der Verdampfungsgeschwindigkeit einen Über- einer Klciderkammer verwendet wird, zeigt die hohe zug besitzt, der für die flüchtigen Stoffe weitgehend Trübheit des Filmes an, daß die Wände einen neuen undurchlässig ist. Die Patentschrift macht keine an- Anstrich benötigen, falls eine langsame Abgabe eines gaben über eine feine Verteilungsform der flüchtigen Luftverbesserer noch erwünscht ist.
Stoffe und offenbart auch keine Maßnahmen, durch 60 Als Nichtlöser kann ein einziger Nichtlöser, eine die man die bei der vorliegenden Erfindung wesent- Kombination oder eine Mischung von Nichtlösern liehe feine Verteilungsform der flüchtigen Stoffe er- verwendet werden. Die einzigen Beschränkungen hält. Außerdem hat die bekannte Vorrichtung die hinsichtlich des verwendeten Nichtlösers sind fol-Gcstalt eines Blockes, wogegen sich diese Erfindung gende:
auf Filme richtet. 65
In der USA.-Patcntschrift 3 216 882 ist eine Me- a) er soll bei irgendeiner gegebenen Temperatur
thode zur Herstellung eines Films beschrieben, der verflüchtigbar sein, da diese Erfindung in erster
langsam ein Parfüm an seine Umgebung und sein Linie die langsame Abgabe eines verflüchtigba-
DE1935873A 1968-07-17 1969-07-15 Filme, die langsam einen verflüchtigbaren Wirkstoff abgeben Expired DE1935873C3 (de)

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GB (1) GB1282456A (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2506861A1 (de) * 1974-02-20 1975-08-21 Shell Int Research Mittel zur luftverbesserung
DE4329279A1 (de) * 1993-08-31 1995-03-02 Kallies Karl Heinz Antimikrobielles Material
DE4416672A1 (de) * 1994-05-11 1995-11-16 Grillmayer Juergen Duftender Gegenstand

Families Citing this family (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3775227A (en) * 1969-10-06 1973-11-27 G Wilbert Pigmented polymeric artificial floral product substrates with imparted fragrance essential oil of long duration
US3951899A (en) * 1970-06-22 1976-04-20 Ppg Industries, Inc. Opaque, microcellular films from latex compositions, process and composition for preparing the same
US3801011A (en) * 1972-09-18 1974-04-02 Minnesota Mining & Mfg Humidity control means and packages containing the same
US3856204A (en) * 1973-03-12 1974-12-24 Ecology Board Inc Gas emitting device
US4649046A (en) * 1974-01-09 1987-03-10 Hydro Optics, Inc. Air freshener
US3954964A (en) * 1974-03-04 1976-05-04 Shell Oil Company Air reodorant compositions
US3954963A (en) * 1974-03-04 1976-05-04 Shell Oil Company Air reodorant compositions
AU1158276A (en) * 1975-03-03 1977-09-08 Airwick Ag A solid air odor-improving agent-releasing diffuser system
US4051159A (en) * 1976-01-12 1977-09-27 Avon Products, Inc. Transparent fragrance releasing composition and method of making same
IT1058730B (it) * 1976-04-01 1982-05-10 Montedison Spa Coperture in plastica per colture agrarie contenenti antiparassitari processo per ottenere e per proteggere le colture da infestanti
DE2624289C3 (de) * 1976-05-31 1980-07-10 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Formkörper mit Depot-Gaswirkung
HU174057B (hu) * 1976-09-17 1979-10-28 Richter Gedeon Vegyeszet Sostav dlja pokrytij obespechivajuhhij uregulirovannuju otdachy aktivnogo vehhestva biologicheski aktivnykh preparatov i sposob poluchenija takikh preparatov s uregulirovannoj otdachej aktivnogo vehhestva
SE421531B (sv) * 1977-02-01 1982-01-04 Bush Boake Allen Ltd Polymer komposition innehallande en for reglerad avgivning aktiv, flyktig bestandsdel, forfarande for framstellning av kompositionen samt anvendning derav
US4229410A (en) * 1978-02-13 1980-10-21 Kosti Carl M Bacteriostatic deodorant water coloring toilet element
EP0064054A1 (de) * 1980-10-16 1982-11-10 KOSTI, Carl M. Bakteriostatisches deodorant und farbgebendes klosettelement
US4367203A (en) * 1981-04-20 1983-01-04 David Landsberger Thermal sensitive deodorant wafer
US4540721A (en) * 1983-03-10 1985-09-10 The Procter & Gamble Company Method of providing odor to product container
US4567613A (en) * 1984-05-08 1986-02-04 Frank Meehan Method and article for neutralizing offensive odors
JPS6165805A (ja) * 1984-09-10 1986-04-04 Nippon Ekishiyou Kk 防殺虫フイルムの製造方法
US4660763A (en) * 1985-09-11 1987-04-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Vapor-dispensing device
US4950542A (en) * 1986-04-30 1990-08-21 Barker Robert S Articles having aroma
GB8627674D0 (en) * 1986-11-19 1986-12-17 Rogers Bramcote Ltd J Package
US4696844A (en) * 1986-11-20 1987-09-29 Donald Spector Film type air freshener
US4720409A (en) * 1986-11-20 1988-01-19 Donald Spector Film-laminate type air freshener
US6316017B1 (en) * 1990-02-02 2001-11-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Composition and apparatus useful for attracting and controlling insect pests
US5883046A (en) * 1991-06-05 1999-03-16 Sandoz Ltd. Microencapsulated agricultural chemicals
US5733848A (en) * 1991-06-05 1998-03-31 Sandoz Ltd. Process for making microparticulate agricultural chemicals
CA2160363A1 (en) * 1993-04-13 1994-10-27 Thomas J. Laughlin Foot and shoe deodorizer
US6306913B1 (en) 1993-08-31 2001-10-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Container for 4-allylanisole and analog scolytid pesticides
US5711955A (en) * 1993-09-28 1998-01-27 Celaflor Gmbh Insect combatant controlled/prolonged delivery device
US6227458B1 (en) 1993-12-03 2001-05-08 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Deodorizer
US5637401A (en) * 1994-06-08 1997-06-10 Fragrance Technology Trust Odorant composition, delivery system and method
GB9411530D0 (en) * 1994-06-09 1994-08-03 Quayle Rachel A Use of polymers as film-forming barrier materials
US5640931A (en) * 1995-05-24 1997-06-24 Bounce, Inc. Pet toy product with activatable scent and method
US5577947A (en) * 1995-08-30 1996-11-26 Betallic, Inc. Scented ink and method of use on novelty items
GB2324532B (en) * 1996-06-27 2000-03-15 British Polythene Ltd Improvements in or relating to films
US6769428B2 (en) * 1997-01-29 2004-08-03 Peter J. Cronk Adhesively applied external nasal strips and dilators containing medications and fragrances
US20060029653A1 (en) 1997-01-29 2006-02-09 Cronk Peter J Therapeutic delivery system
US6244265B1 (en) 1997-01-29 2001-06-12 Peter J. Cronk Adhesively applied external nasal strips and dilators containing medications and fragrances
US5706800A (en) 1997-01-29 1998-01-13 Cronk; Peter J. Medicated nasal dilator
JPH11147805A (ja) * 1997-11-18 1999-06-02 Sumitomo Chem Co Ltd ゴキブリ忌避剤
US20020192259A1 (en) * 1998-02-25 2002-12-19 Voris Peter Van Barrier preventing wood pest access to wooden structures
US5985304A (en) * 1998-02-25 1999-11-16 Battelle Memorial Institute Barrier preventing wood pest access to wooden structures
US5995770A (en) * 1998-03-24 1999-11-30 Eastman Kodak Company System and method of delivering a scent to a photographic print
US6270720B1 (en) * 1998-06-30 2001-08-07 Theodore O. Mandish Salt air freshener apparatus and method
US6309986B1 (en) 1999-05-07 2001-10-30 S. C. Johnson & Son, Inc. Mat for dispensing volatile materials
US6360477B1 (en) * 2000-07-19 2002-03-26 S. C. Johnson & Son, Inc Insect control pouch
US6544222B1 (en) * 2000-11-14 2003-04-08 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Visualization through an opaque medical device component
US7183249B2 (en) * 2000-11-21 2007-02-27 Robertet Fragrances, Inc. Fragrance compositions and delivery systems
US20060201053A1 (en) * 2000-12-03 2006-09-14 Voris Peter V Barrier preventing wood pest access to wooden structures
FR2823138B1 (fr) * 2001-04-06 2007-12-21 Aft Plasturgie Nouveaux elements actifs contenant des fibres, leur procede de fabrication, et leurs applications notamment dans l'emballage
US20050044819A1 (en) * 2003-09-02 2005-03-03 Chomik Richard S. Waste storage device
US7694493B2 (en) * 2001-05-02 2010-04-13 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a geared rotating cartridge
US7434377B2 (en) * 2001-05-02 2008-10-14 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a rotatable geared rim to operate a cartridge
US8091325B2 (en) * 2001-05-02 2012-01-10 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a diaphragm for twisting a flexible tubing dispensed from a cartridge
US7316100B2 (en) * 2001-05-02 2008-01-08 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a film cutting and sealing device
US7503152B2 (en) * 2001-05-02 2009-03-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including rotating cartridge coupled to lid
US20050193692A1 (en) * 2001-05-02 2005-09-08 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including rotating cartridge coupled to hinged lid
US7503159B2 (en) 2001-05-02 2009-03-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including an external actuation mechanism to operate a cartridge
US7712285B2 (en) * 2001-05-02 2010-05-11 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a sensing mechanism for delaying the rotation of a cartridge
US7708188B2 (en) * 2001-05-02 2010-05-04 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a hamper accessible through a movable door
US7958704B2 (en) * 2001-05-02 2011-06-14 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a mechanism for scoring a flexible tubing dispensed from a cartridge
US7617659B2 (en) 2001-05-02 2009-11-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a cartridge movable by rollers
US6846449B2 (en) * 2001-09-07 2005-01-25 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Method of producing an electrically charged film
US20030047844A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-13 Jose Porchia Method of producing an electrically charged film
US20030060350A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-27 Taylor Pamela J. Method of protecting a surface
US6899931B2 (en) 2001-09-07 2005-05-31 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Film material
US6790670B2 (en) 2001-10-09 2004-09-14 S.C. Johnson & Son, Inc. End of use and time duration indicator system and method based on volatile dye
US7757467B2 (en) * 2002-04-17 2010-07-20 Playtex Products, Inc. Disposable cassette for incremental withdrawal of tubular plastic with malodor-counteractant capacity
AU2003228628A1 (en) * 2002-04-18 2003-11-03 Benchmade Knife Co. Method and apparatus for securing a handle to a knife tang
US20040034149A1 (en) * 2002-08-16 2004-02-19 Garcia Rod A. Essential oils in plastic film
US20050169793A1 (en) * 2003-02-28 2005-08-04 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7687038B2 (en) * 2003-02-28 2010-03-30 American Covers, Inc. Air freshener and method
US8460609B1 (en) 2003-02-28 2013-06-11 American Covers, Inc. Vent stick air freshener with grip head
US7137570B2 (en) * 2003-02-28 2006-11-21 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7293719B2 (en) * 2003-02-28 2007-11-13 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7687037B2 (en) * 2003-02-28 2010-03-30 American Covers, Inc. Air freshener and method
KR100526179B1 (ko) * 2003-03-31 2005-11-03 삼성전자주식회사 데이터 스트림의 무선 송수신을 위한 네트워크 관리 방법 및 이를 이용한 네트워크 장치
US20040254322A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Trent John S. Easily torn charged or uncharged films and methods and compositions for producing same
US20050005504A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-13 Munagavalasa Murthy S. Volatile insect control sheet and method of manufacture thereof
US6925781B1 (en) 2004-02-03 2005-08-09 Playtex Products, Inc. Integrated cutting tool for waste disposal method and apparatus
US8685330B2 (en) 2005-10-31 2014-04-01 American Covers, Inc. Air freshener flower with vent stick
US20070258935A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-08 Mcentire Edward Enns Water dispersible films for delivery of active agents to the epidermis
US20070259029A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-08 Mcentire Edward Enns Water-dispersible patch containing an active agent for dermal delivery
AU2007289078A1 (en) 2006-08-30 2008-03-06 David William Smith Method of imparting a mono-axial or multiaxial stiffness to extruded materials and products resulting therefrom
BRPI0621962B1 (pt) * 2006-08-31 2018-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Película respirável tendo uma camada de base, laminado respirável, artigo absorvente e método para formação de uma película respirável
US20080057090A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Mcentire Edward Enns Wrinkle masking film composition for skin
US8622206B2 (en) 2006-09-08 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Peel-to-open packages
US7879942B2 (en) * 2006-10-05 2011-02-01 Eastman Chemical Company Switchable adhesive article for attachment to skin and method of using the same
ITMI20072156A1 (it) * 2007-11-13 2009-05-14 Biofarmitalia Spa Cerotto nasale
US8227658B2 (en) 2007-12-14 2012-07-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Film formed from a blend of biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters
US7998888B2 (en) 2008-03-28 2011-08-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic starch for use in melt-extruded substrates
US8338508B2 (en) * 2008-05-14 2012-12-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive film containing an olefinic elastomer
US8147965B2 (en) 2008-05-14 2012-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive film containing thermoplastic polyurethane
US8927617B2 (en) 2008-06-30 2015-01-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fragranced water-sensitive film
US8188185B2 (en) * 2008-06-30 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable packaging film
US8759279B2 (en) * 2008-06-30 2014-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fragranced biodegradable film
US20100108778A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Greenland Steven J Device for containing and releasing a volatile substance
US8283006B2 (en) * 2008-12-18 2012-10-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Injection molding material containing starch and plant protein
US8329601B2 (en) 2008-12-18 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and renewable film
BRPI0922743B1 (pt) 2008-12-31 2019-07-02 Aki, Inc. Dispositivo para conter um material de amostra, e, método para produzir um dispositivo para conter um material de amostra
US20110000483A1 (en) * 2009-05-01 2011-01-06 Matthias Joseph A External nasal dilator
US9272830B2 (en) 2009-08-24 2016-03-01 Aki, Inc. Unitized package of card and fluid vessel
ES2528244T3 (es) * 2009-08-24 2015-02-05 Aki, Inc. Envase unificado y método de preparación del mismo
US20110094934A1 (en) * 2009-10-23 2011-04-28 Clairson, Inc. Storage components coated with aromatic encapsulates configured to release desired fragrances and/or chemicals
US8485454B1 (en) 2009-12-30 2013-07-16 American Covers, Inc. Rotatable and adjustable air freshener
US8440265B2 (en) 2010-04-15 2013-05-14 Appleton Papers Inc. Water- and heat-resistant scratch-and-sniff coating
US8673223B1 (en) 2010-10-29 2014-03-18 American Covers, Inc. Fan powered air freshener automobile visor clip
USD640358S1 (en) 2010-10-29 2011-06-21 American Covers, Inc. Screw top air freshener
US8662480B1 (en) 2010-10-29 2014-03-04 American Covers, Inc. Fan powered air freshener automobile power outlet
US8251299B1 (en) 2010-10-29 2012-08-28 American Covers, Inc. Screw top air freshener
USD640359S1 (en) 2010-10-29 2011-06-21 American Covers, Inc. Vent stick air freshener with grip head
USD660950S1 (en) 2010-10-29 2012-05-29 American Covers, Inc. Air freshener diffuser with air tunnel
US8490846B1 (en) 2011-01-10 2013-07-23 American Covers, Inc. Frictional holding pad with inclined grip
US9155811B1 (en) 2011-12-02 2015-10-13 American Covers, Inc. Packaged vent stick air freshener with custom head
WO2013096883A2 (en) 2011-12-23 2013-06-27 The Regents Of The University Of California Spray dry method for encapsulation of biological moieties and chemicals in polymers cross-linked by multivalent ions for controlled release applications
US9144621B1 (en) 2012-01-10 2015-09-29 American Covers, Inc. Air freshener canister with pull top
USD689181S1 (en) 2012-10-23 2013-09-03 American Covers, Inc. Air freshener container
US9042712B2 (en) 2012-10-23 2015-05-26 American Covers, Inc. Heated air freshener for 12V receptacle
US9399080B2 (en) 2012-10-23 2016-07-26 American Covers, Inc. Heated air freshener with power port for 12v receptacle
US9138502B2 (en) 2012-10-23 2015-09-22 American Covers, Inc. Air freshener with decorative insert
USD684675S1 (en) 2012-10-23 2013-06-18 American Covers, Inc. Dual axis vent rod air freshener
US10694747B2 (en) 2012-11-21 2020-06-30 S. C. Johnson & Son, Inc. Dispenser comprising only one single hinge
USD711521S1 (en) 2013-04-15 2014-08-19 American Covers, Inc. Skull on dog tag shaped air freshener
US9603352B2 (en) 2014-03-31 2017-03-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Dispenser
NZ734849A (en) * 2015-03-06 2019-12-20 My Clever Dog Pty Ltd Scented insert
US10574801B1 (en) 2019-01-11 2020-02-25 Handstands Promo, Llc Grip pad

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1991938A (en) * 1926-04-05 1935-02-19 Safety Fumigant Company Volatile fumigant package
US2621163A (en) * 1947-03-13 1952-12-09 Sherwin Williams Co Pest control coating compositions
US2766066A (en) * 1953-12-03 1956-10-09 Hopson Device for the evaporation of liquids
US2976576A (en) * 1956-04-24 1961-03-28 Wichterle Otto Process for producing shaped articles from three-dimensional hydrophilic high polymers
US2988284A (en) * 1958-06-12 1961-06-13 Dean E Smith Device for controlling the evaporation of volatile substances
US3158535A (en) * 1961-10-02 1964-11-24 Exxon Research Engineering Co Pyrethrin-elastomer insecticidal composition and method
US3156661A (en) * 1961-11-13 1964-11-10 Chemical Corp Of America Insecticidal water-based, self-polishing coating compositions
DE1495381B2 (de) * 1963-09-07 1971-06-24 Czeskoslovenska akademie ved , Prag Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen oder kontakt linsenrohlingen aus quellfaehigen hydrogelen
DE1544682B2 (de) * 1963-09-11 1973-04-26 Tscheskoslovenska akademie ved , Prag Verfahren zur bildung farbiger und aehnlicher effekte in hydrogelen, vorzugsweise zur herstellung von kontaktlinsen
CH441864A (de) * 1964-08-03 1967-08-15 Ciba Geigy Verfahren und Vorrichtung zur Abgabe von flüchtigen bioziden organischen Phosphorverbindungen
US3449489A (en) * 1965-10-21 1969-06-10 William E Gaunt Pharmaceutical compositions and their preparation
US3454510A (en) * 1966-03-03 1969-07-08 Eastman Kodak Co Polyolefin compositions and degradable films made therefrom
US3400093A (en) * 1966-03-11 1968-09-03 Feinberg Irving Process for preparing a stable polymer latex containing an insecticide
US3400890A (en) * 1966-12-07 1968-09-10 Nat Patent Dev Corp Fragrance releasing device
US3470883A (en) * 1968-08-29 1969-10-07 Nat Patent Dev Corp Tobacco smoke filters

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2506861A1 (de) * 1974-02-20 1975-08-21 Shell Int Research Mittel zur luftverbesserung
DE4329279A1 (de) * 1993-08-31 1995-03-02 Kallies Karl Heinz Antimikrobielles Material
DE4416672A1 (de) * 1994-05-11 1995-11-16 Grillmayer Juergen Duftender Gegenstand

Also Published As

Publication number Publication date
DE1935873C3 (de) 1973-12-20
FR2013112A1 (de) 1970-03-27
DE1935873A1 (de) 1970-01-22
GB1282456A (en) 1972-07-19
US3655129A (en) 1972-04-11

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