DE1935873C3 - Filme, die langsam einen verflüchtigbaren Wirkstoff abgeben - Google Patents

Filme, die langsam einen verflüchtigbaren Wirkstoff abgeben

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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Film, der langsam einen verflüchtigbaren Wirkstoff abgibt und der aus einer polymeren Grundmasse mit einer Vielzahl von Zellen, die mindestens eine verflüchtigbare Flüssigkeit enthalten, besteht und dadurch gekennzeichnet ist. daß die verflüchtigbare Flüssigkeit ein Nichtlöser für die polymere Grundmasse ist und entweder selbst ein Heilmittel. Desinfektionsmittel. Insektizid. Pestizid. Fungizid, insektenabweisendes Mittel. Desodorans oder Korrosionsinhibitor ist oder einen solchen Wirkstoff enthält und daß die Größe der den Nichtlöser enthaltenden Zellen so ist. daß nach der Abgabe des Nichtlösers der Film opak ist und einen Kubelka-Munk Streuungskoeffizienten von größer als 0.0197 reziproke Mikron bei 4400 Angström und größer als 0.00394 reziproke Mikron bei 5600 Angström besit·7.!.
Aus der USA.-Patentschrift 2 988 284 ist eine Vorrichtung zur Steuerung der Verdampfung von flüchtigen Stoffen bekannt. Diese Vorrichtung stellt einen Block dar. der mit einem flüchtigen Stoff imprägniert ist und der auf seiner Oberfläche zur Kontrolle der Verdampfungsgeschwindigkeit einen t berziig besitzt, der für die flüchtigen Stoffe weitgehend undurchlässig ist. Die Patentschrift macht keine angaben über eine feine Verteilungsform der flüchtigen Stoffe und offenbart auch keine Maßnahmen, durch die man die bei der vorliegenden Erfindung wesentliche feine Verteilungsform der flüchtigen Stoffe erhält. Außerdem hat die bekannte Vorrichtung die Gestalt eines Blockes, wogegen sich diese Erfindung auf Filme richtet.
In der USA.-Patentschrift 3 2I6SS2 ist eine Methode zur Herstellung eines Films beschrieben, der langsam ein Parfüm an seine Umsebuiiii und sein Substrat abgibt. Die Methode besteht im wesentlichen darin, daß zwei mischbare Lösungen vermischt werden, von denen eine ein thermoplastisches Polymeres und die andere ein lineares, polypolares PoIvmeres enthält. Die entstehende Lösung wird dann als ein Film aufgetragen, wonach das polypolare PoKmere aus dem Film extrahiert wird, um ihn porös zu machen, d. h.. daß er Poren erhält, die sich durch den Film erstrecken. In diese offenen Poren wird
ίο dann Parfüm durch chemische oder physikalische Bindunu des Parfüms an die Wände der Poren eingebettet. Die Poren können offengelassen oder versiegelt werden, um verschiedene Geschwindigkeiten der Abgabe zu erreichen.
Der erfindungsgemäße Film kann Zellen haben, die offen und oder geschlossen in Abhängigkeit von der zu seiner Herstellung verwendeten Methode ?>ind. So bilden z. B. Verfahren zur Herstellung \on Filmen, bei denen eine Wasch- oder Extraktionsstufe erforderlich ist, allgemein Filme mit offenen Zellen, wogegen Verfahren, bei denen Verdampfungs- oder Permeationsstufen zum Austreiben des eingeschlossenen Nichtlösers verwendet werden, im allgemeinen Filme mit geschlossenen Zellen bilden. Einige Verfahren können beide Arten von Zellen in einem Film bilden, da entweder der Typ des verwendeten und eingeschlossenen Lösungsmittels sich so auswirkt oder da eine Kombination von zwei oder mehreren der vorstehenden Arbeitsweisen verwendet wird.
Hinsichtlich der Zellgröße ist es erforderlich, daß die Zellen nicht so groß sind, wenn sie eine offene Form haben, daß eine schnelle Abgabe eines gegebenen Nichtlösers erfolgt. Für die Erfindung sind jedoch kleine Zellen vorteilhafter als große Zellen.
Zellen mit kleineren Durchmessern als etwa 30 Mikron, vorzugsweise kleiner als etwa 3 bis 5 Mikron und besonders bevorzugt kleiner als etwa 0.5 bis I Mikron geben nach der Entfernung des Nichtlösers einen Kubelka-Munk Streuungskoeffizienten von
größer als 0.0197 reziproke Mikron bei 4400 Angström und größer als 0.00394 reziproke Mikron bei 5600 bei Angström.
Das Erreichen der Trübheit ist nicht die Hauptaufgabe bei dieser Erfindung. Die Trübheit ist geeignet als Hilfsmittel, um zu bestimmen, wann ein Film den Nichtlöser abgegeben hat oder erschöpft an diesem Nichtlöser ist und deshalb nicht langer für die langsame Abgabe einer verflüchtigbaren Substanz geeignet ist. Das bedeutet, daß bei einem gegebenen FiImsystem durch eine einfache Messung der Trübheit eine gute Indikation darüber zu erhalten ist. wann ein Film ersetzt werden sollte. Wenn zum Beispiel ein Film nach dieser Erfindung ein Mittel zur Verbesserung der Luft enthält und als Anstrich oder als Überzug an den Wänden eines Kleiderschrankes oder einer Kleidcrkammer verwendet wird, zeigt die hohe Trübheit des Filmes an, daß die Wände einen neuen Anstrich benötigen, falls eine langsame Abgabe eines Luftverbesserer noch erwünscht ist.
Als Nichtlöser kann ein einziger Nichtlöser. eine Kombination oder eine Mischung von Nichtlösern verwendet werden. Die einzigen Beschränkungen hinsichtlich des verwendeten Nichtlösers sind folgende:
a) er soll bei irgendeiner gegebenen Temperatur verflüchtigbar sein, da diese Erfindung in erster Linie die langsame Abuabe eine1· verflüditiüba-
reu SlutIl1N betrifft, um eine bestimmte Atmosphäre son Dämpfen des Nichtlösers um dun I ihn uikI Mein Substrat zu schaffen, und
li) im falle eines Films mit geschlossenen /eilen soll der Nieliiliiser in der Lage sein, wahrend der lilniherstellung eingeschlossen zu werden, und außerdem in der Lage sein, durch die polvmere Masse, die ihn einschließt, durchzudringen mit einer langsamen oder kontrollierten Geschwindigkeit.
Die Ausdrücke »langsame Abgabe« oder kontrollierte Abgabe- werden bei der Beschreibuni; dieser Erfindung verwendet, um die Fähigkeit eines IiI-ines /u definieren, eine Atmosphäre eines eiimeschlossenen Nichilösers über einen begrenzten und nützlichen Zeilraum zu schaffen. Dieser Zeitraum kann nur einige Minuten bis zu einer Stunde betragen, wie z. B. wenn Decongestantien in einem Film \erwendet werden, oder der Zeitraum kann Wochen, Monate oder Jahre betragen, wenn 1. B. Mittel zur Verbesserung der Luft oder Anstriche mit Rostinhibitoren verwendet werden. In jedem Fall wird der Ausdruck dazu verwendet, um die Erfindung gegenüber der Hntfemung eines Niehtlösers aus einem Film mit der einzigen Absicht diesen Film opak oder trüb zu machen, abzugrenzen, wobei diese Entfernung im allgemeinen so rasch und schnell als moelieh erfolgt und wobei kein Gebrauch gemacht wird von der Atmosphäre, die bei der Entfernung des Nichtlosers gebildet wird.
Die Verfahren zur Herstellung von Filmen nach der Erfindung sind in der Rec 1I die bekannten Arbeitsweisen, mit deren Hilfe man Filme mit offenen und oder geschlossenen Zellen erhält und Flüssigkeiten in diesen Filmen einschließt und die in abgewandelter Weise dazu führen, daß ein Film erhalten wird, der eine langsame oder kontrollierte Abgabe eines ausgewählten Nichtlosers bewirkt.
Ein Beispiel einer abwandelbaren Arbeitsweise zur Herstellung der Filme kann allgemein als ein Lösungsmittel-Fällungsverfahren bezeichnet werden.
Wenn diese Arbeitsweise für die Verwendung nach dieser Erfindung abgewandelt wird, schließt sie ein. daß zuerst auf ein Substrat eine Zubereitung aus einem filmbildenden gelierbaren Polymeren und einer Lösungsmittelmischung für dieses filmbildende Material aufgetragen wird, wobei diese Lösungsmitteimischung mindestens zwei mischbare Flüssigkeiten enthält und mindestens eine dieser Flüssigkeiten ein Nichtlüser für dieses Polymere ist und eine niedrigere Flüchtigkeit bcsi'.zt als die anderen Flüssigkeiten in dieser Mischung. Zu diesem Zeitpunkt bilden dann das Polymere und die Lösungsmittelmischung eine einzige Phase. Dann werden die Flüssigkeiten der Lösungsmittelmischung, die höhere Flüchtigkeiten als der Nichtlmur besitzen, entfernt, z. B. durch Verdampfung, wobei ein Film mit einer Vielzahl von diskreten geschlossenen Zellen gebildet wird, der eingeschlossen winzig kleine Tröpfchen des Nichtlosers enthält.
Die filmbildenden, gelicrbaren Polymeren, die bei dieser abgewandelten Lösungsmittel-Fällungsarbeitsweise verwendet werden können, sjnd in der Technik gut bekannt. Sie schließen thermoplastische und warmehärtbare Kunststoffe aber auch natürliche Polymere ein. Für die Auswahl der filmbildenden Polymeren gelten nur die folgenden Beschränkungen:
a) sie müssen löslich in (d.h. mischbar mit) der verwendeten, besomlereti Lösungsniillelnnschung sein.
b) sie müssen in der Laue sein, zu gelieren (d. h.. daß sie aus der llüssiucn Phase in die teste Phase verwandelbar sein müssen) beim Verdampfen eines Teils des Losungsmittelsystems. u η J
c| sie müssen in der Lage sein, mit einer langsamen oder kontrollierten Geschwindigkeit mindestens einen Teil des eingeschlossenen Nichtlosers abzugeben.
Vorzugsweise sollen die PoKnieren auch in der Lage sein, einen Film zu bilden, der im wesentlichen nicht opak oder nicht trüb ist. wenn er unter Einschluß des Nichtlösers und Trocknen der Masse, (d.h. hei der Entfernung der Lösungsmittel usw. aber nicht der eingeschlossenen Nichllöser) erzeugt wird. Mit der Bezeichnung »nicht opak<; oder «nicht trüb« ist ein Film gemeint, der im wesentlichen transparent oder durchsichtig ist.
Bevorzugt ist eine Gruppe von PoIvnieren, die eine niedrige Permeabilität für zahlreiche geeignete Nichtlöser besitzt. Derartige PoIv mere ermöglichen die Abgabe einer optimalen Menge eines Nichtlösers im Verlauf einer kontrollierbaren Zeit und eignen sich deshalb besonders gut. wenn Parfüms oder Mittel zur Verbesserung der Frische der Luft, wie Zedernöl, in ihnen eingeschlossen werden. Einige Beispiele dieser Kunststoffe sind die verschiedenen Vinylhomopolyineren und -copolvnieren wie ein Copolymeres aus 87 Teilen Vinylchlorid und 13 Teilen Vinylacetat, ein Copolvmeres aus Sft Teilen Vinylchlorid und 15 Teilen Vinylacetat pro I Teil Maleinsäure und Mischungen davon.
Es können zahlreiche Lösungsmittelmischungen in Abhängigkeit von dem ausgewählten Polymersystem verwendet werden, wie Ketone. Ester, Alkohole und aliphatische. aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe u. dgl.
Die tatsächliche Bildung eines Films durch dieses f.ösungsmittel-Fällungsverfahren wird erreicht, indem man zuerst die Lösungsmittelmischung auf ein Substrat aufträgt. Dies kann durch jedes der bekannten Verfahren erfolgen, wie durch Streichen, Tauchen oder Sprühen. Nach dem Auftragen der Mischung werden die Flüssigkeiten, die höhere Flüchtigkeiten als der Nichtlüser besitzen, entfernt, 2. B.
durch Verdampfen, Trocknen bei Raumtemperatur mit erwärmtem Stickstoffgas oder Luft und im Falle des Aushärtens während der Filmherstellung durch Einbrennen. Dabei ist selbstverständlich zu beachten, daß jede der Temperaturen, die zur Entfernung der Lösungsmittelflüssigkeiten verwendet wird und höher als die Raumtemperatur ist. nicht so hoch sein soll, daß auch der Nichtlüser verdampft.
Eine andere Arbeitsweise zur Herstellung von Filmen nach dieser Erfindung kann allgemein als eine Mikroballon-Arbeitsweisc bezeichnet werden. Dabei wird eine Schicht einer harzartigen Zubereitung gebildet, die mindestens ein filmbildendes Polymeres und ein fein verteiltes Material mit diskreten Feststoffteilchen enthält, wobei diese Teilchen Zellen von der Größe zwischen etwa 0.01 und 30 Mikron einschließen, in denen winzige Tröpfchen einer Flüssigkeit, die ein Nichtlöser für die diskreten Feststoffteilchen ist. eingeschlossen sind.
5 f 6
Einige bevorzugte filmbildende Polymere sind Filmes eine verhältnismäßig große Undurchlässigkeit
Mischpolymere von Carbonsäureamiden von der besitzt und oder der Nichtlöser eine verhältnismäßig
Art, wie sie in den USA.-Patentschriften 3 1)37 %3, schlechte Permeabilität besitzt oder bei verhallnisma-
3 118 853, 2 870 I In und 2 «70 117 beschrieben sind Big hoher Temperatur erst verflüchtigbar ist.
sowie natürlich vorkommende Materialien wie Ka- 5 Die Temperaturkontrolle ka.nn auch einer beson-
sein, Schellak. Gelatine u. dgl. deren Zielsetzung dienen, z.B. kann die Geschwin-
Die feinverteilten Materialien können aus jedem digkeit der Abgabe eines Desodorans in dem Ausmaß
Material hergestellt werden, das zu zellartigen Teil- erhöht werden, wie die Körpertemperatur zunimmt
chen von der vorstehend beschriebenen Größe und und umgekehrt.
Struktur verarbeitet werden kann und diese Form io Be; einer besonders bevorzugten Verwendung der
und einen eingeschlossenen Nichtlöser beibehält, Filme nach der Erfindung werden in ihnen verflüch-
wenn das filmbildende Material getrocknet wird. Die tigbare Schädlingsbekämpfungsmittel, wie Insekti-
Matcrialien müssen aber genügend durchlässig sein, cide. Fungicide und Pesticide als Nichtlöser eingc-
um eine langsame Abgabe des Nichtlösers nachher schlossen. Diese Filme können dann auf verschie-
zu gestatten. Derartige Materialien sind im wesentli- 15 dene Pflanzen- oder Getreidearten gesprüht werden,
chen alle vorhin beschriebenen Materialien, die film- um sie gegen verschiedenartige Schädlinge, Unkräu-
bildcnd sind, sowie Sojabohnenprotein, Maisprotein, ter u.dgl. zu schützen. Besonders geeignet für diese
Alginate und Cellulose. Anwendung sind im wesentlichen halbkontinuierliche
Das bei diesem Herstellungsverfahren benützte Filme. Derartige Filme können auf blattartige Pflan-
feinteilige Material kann durch zahlreiche Verfahren 20 zen oder Gelreidesorten gesprüht werden, ohne daß
hergestellt werden, einschließlich der Verfahren für die Gefahr besteht, daß sie dk Ülätter vollständig be-
Mikroeinschlüsse. die häufig besonders gut geeignet decken,
sind. " Wie bereits angegeben wurde, kann der Nichtlöser
Das feinteilige Material wird mit den vorstehend aus einer Vielzahl von spezifischen Flüssigkeiten, wie
beschriebenen filmbildenden Materialien gemischt, 25 aus Parfüms, Mittel zum Abweisen von Insekten,
bis im wesentlichen eine homogene Mischung ent- Arzneimitteln. Deodorantien u.dgl. bestehen. Die
standen ist, z. B. in Form einer Wasseremulsion mit Substrate können ebenfalls von verschiedenster Art
einem Latex des filmbildenden Materials. Die Flüs- sein, wie z. B. menschliche Kleidung, Bettzeug oder
sigkeit-Feststoff-Mischung wird dann auf ein Sub- Streu und Kleidung für Haustiere u. dgl.
strat aufgetragen. Wenn das Wasser aus diesem Sy- 30
stern verdampft, bildet sich ein polymerer Film, der Beispiel 1
im wesentlichen in homogener Weise das feinverteilte
Material enthält, wobei dieser Film dann in der Lage 60 g einer 50%igen Lösung in einer 1 : 1-Mi-
ist, eine langsame Abgabe des flüssigen Nichtlösers schung von Butanol und Xylol eines butylierten MeI-
für das Polymere vorzunehmen. 35 amin-Formaldehyd-Harzes und 70 g eines Acrylat-
Es kann auch ein Film, der eine Vielzahl von win- mischpolymeren werden gemischt. Das Mischpoly-
zigen, im wesentlichen offenen Zellen enthält mit mere war durch Mischpolymerisieien einer Mischung
einer vesflüchtigbaren Flüssigkeit beladen werden, aus 30% Styrol, 30% 2-Äthylhexylacrylat, 18%
z.B. durch Eintauchen in ein Bad des flüssigen Methylmethacrylat, 11% Butylmethacrylat, 4% Hy-
Nichtlösers. Dabei ist es offensichtlich, daß diese Be- 40 droxyäthylmethacrylat, 4%Hydroxypropylmethacry-
ladung auch eine Wiederbeladung eines verwendeten lat und 3% Methacrylsäure, von der Vs mit Äthy-
Films sein kann, aus dem sich im wesentlichen der lenimin vorher umgesetzt worden war, hergestellt
gesamte Nichtlöser verflüchtigt hat. worden. Die Lösung des Mischpolymeren enthält
Obwohl jede der Arbeitsweisen zur Herstellung 60° 0 Feststoffe und 40% eines Lösungsmittelgemi-
eines Films, der langsam einen verflüchtigbaren Stoff 45 sches aus 15% Butanol, 62% Toluol und 23% Xy-
abgibt, variiert werden kann, um die Menge des ab- lol. Zu der Mischung der beiden Harze werden
gegebenen Nichtlösers zu kontrollieren, z.B. durch 70,0g einer Lösung aus 50% Xylol und 50% eines
die Wahl des Nichtlthers, Wahl des Polymeren, Kon- thermoplastischen Acrylatcopolymeren zugegeben,
trolle der Fließmerkmale, Kontrolle der Gelierung Das Acrylatcopolymere war durch Mischpolymeri-
des fein /erteilten Materials u. dgl., wurde gefunden, 50 sieren von 10% Butylglycidylfumarat, 45% 2-Äthyl-
daß die Zugabe von Füllstoffen zu den Filmen mit hexylacrylat und 45% Methylmethacrylat hergestellt
geschlossenen Zellen dazu verwendet werden kann, worden. Die erhaltene Mischung wird auf einen AIu-
die Abgabe des Nichtlösers zu variieren. Beispiele miniumstreiien für einen Kleiderschrank aufgesprüht,
von derartigen Füllstoffen sind Siliciumdioxid, Ton, und der Streifen wird eine halbe Stunde an der Luft
Aluminiumoxid u.dgl. Es wird angenommen, daß 55 getrocknet und dann Vi Stunde bei 163° C einge-
diese Materialien Stellen schaffen, durch die der brannt, um die wärmehärtbare Harzmischung auszu-
Nichtlöser leichter hindurchdringen kann, und da- härten. Es wird ein durchscheinender Film erhalten,
durch die Geschwindigkeit der Abgabe erhöhen. der auf Raumtemperatur abgekühlt und dann für
Eine andere Methode zur Steuerung der Ge- 2 Minuten in Xylol eingetaucht wird, um die winzischwindigkeit der Abgabe des Nichtlösers aus dem 60 gen, diskreten Teilchen des thermoplastischen Kunst-Film ist die Kontrolle der Filmtemperatur, z. B. in- stoffes aus der Grundmasse, des wärmegehärteten dem Erwärmungsvorrichtungen innerhalb des Filmes Harzes zu extrahieren. Nach dem Verdampfen des oder des Substrats angeordnet werden oder lediglich Xylols aus dem Film, wird ein opaker bzw. trüber indem die Temperatur der Umgebung des Films und Film erhalten, der im wesentlichen offene Zellen entdes Substrats kontrolliert wird. Diese Arbeitsweise 65 hält. Der Streifen wird dann 5 Minuten in ein Bad zur Steuerung der Abgabe ist besonders dann geeig- aus Zedernöl getaucht, entnommen, das äußerliche net, wenn Systeme nut geschlossenen Zellen verwen- anhaftende öl abgestrichen und in einen Kleiderdct werden, bei denen die polymere Grundmasse des schrank oder eine Kleiderkammer gegeben. Durch
das Beladen des Filmes mit Zedcrnöl ist der Film durchscheinend geworden. Der Film ist für einen Zeitraum von etwa 9Va Wochen wirksam, um durch Abgabe des Zedernöls, die Luft zu verbessern, wobei er allmählich opak bzw. trüb wird. Der Streifen wird dann entfernt, erneut in Zedcrnöl getaucht und wieder als Mittel zur Verbesserung der Luft benutzt.
Beispiel 2
ίο
20 g eines Copolymeren aus 91,25 Gewichtsprozent Methylmcthacrylat, 2,00 Gewichtsprozent Acrylamid, 4,25 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat und 2,50 Gewichtsprozent Methacrylsäure, die mit Äthylcnimin umgesetzt war, werden mit 10g Aceton, 6g Zcdernöl und 0,5g eines Streckmittels auf Basis von Siliciumdioxyd gemischt. Ein Film aus diesem Material wird auf die Innenwände einer Toilette gestrichen. Die Toilette behält den Geruch des Zedernöls für einige Tage, wobei der Film allmählich weiß ao wird, und dadurch anzeigt, daß das als Nichtlöser in dem Film eingeschlossene Zedcrnöl verdampft ist.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn verschicdcne andere Mengen eines Siliciumdioxyd-Streckmittel verwendet werden. Wenn z.B. 0,1 g Siliciumdioxyd zugegeben werden, erfolgt die Abgabe des Zedernöls aus dem Film nur äußerst langsam. Wenn 0,7 bis 0,8 g Siliciumdioxyd beigemischt werden, führt dieses zu einer schnelleren Abgabe; es ist aber schwierig, einen kontinuierlichen Film zu erhalten wegen der großen Menge des Mittels, das der Filmbildung entgegenwirkt. Wenn kein Siliciumdioxyd hinzugegeben wird, ist die Abgabe desWirkstoffes so gering, daß derartige Filme im allgemeinen für die Verwendung zum Anstreichen von Wänden von Abortanlagen ungeeignet sind.
Beispiel 3
Es wird eine Basislösung hergestellt aus 60 g eines Copolymeren aus 87 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 13 Gewichtsprozent Vinylacetat und 40 g eines Copolymcrcn aus 86 Gewichtsprozent Vinylchlorid 13 Gewichtsprozent Vinylacetat und I Gewichtspro zcnt Maleinsäure, gelöst in 500 g Methylethylketon.
Zu 60 g der Basislösung werden 7,0 g eines Deso dorans-Desinfektionsmittcls zugegeben, das o-Phe nylphcnol, p-Benzyl-p-chlorphenol, Äthanol, XyIe not, Isopropanol, alle formuliert in Glycerin, Propy lenglykol und Wasser, enthalt. Ein Film von diesel Mischung wird auf ein Substrat aufgestrichen. Dei erhaltene Film ist 0,127 bis 0,152 mm dick und gib nach leichtem Abreiben, das ausreicht, um mindestens einige der wirkstoffhaltigen Zellen zu öffnen sehr langsam den Wirkstoff ab. Ohne Abrieb erfolgi die Abgabe des Wirkstoffes noch langsamer.
Beispiel 4
Zu 60 g Basislösung vom Beispiel 3 werden 7,0 g Citronellöl (Mittel zum Vertreiben von Insekten) zugegeben. Die Lösung wird auf ein Textilmaterial, wie z. B. die Manschette oder den Kragen eines Arbeitshemdes, gesprüht. Der trockene Film hat eine Dicke von 0,152 bis 0,178 mm und gibt langsam seinen Wirkstoff ab. Nach dem Biegen, wie es schon bei dem normalen Arbeiten in einem solchen Hemd der Fall ist, tritt eine viel schnellere Abgabe des Wirkstoffes ein, und es ist ein sehr starker Geruch des Citroncllöls feststellbar.
Beispiel 5
Zu 60 g der Basislösung vom Beispiel 3 werden 7,0 g Anilin (Korrosionsinhibitor) zugegeben. Wenn ein Film aus dieser Mischung hergestellt und auf ein Metallsubstrat aufgestrichen wird, gibt er das Anilin im Verlauf eines Zeitraumes von 8 Tagen ab und verhindert dabei wirksam die Korrosion des Metallsubstrates und des Metallmaterials in der Nachbarschaft der so erzeugten und kontrollierten Atmo-Sphäre. Es können auch weniger flüchtige Amine verwendet werden, um eine langsamere Abgabe und eine längere Schutzdauer zu erreichen.
«19651/250

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Film, der langsam eini:n verlliichligbaren Wirkstoff abgibt, bestehend aus einer polymeren (irimdmasse mit einer Vielzahl von Zellen, die mindestens eine verllüehlighare Flüssigkeit enthalten, d a d u r c h g e k e η η ζ e :. c h η e t, daß die verllüehtigbare Flüssigkeit ein Nichtlöser für die polymere Grundmasse ist und entweder selbst ein Heilmittel. Desinfektionsmittel, Insektizid. IVsii/id, Fungizid, insektenabweisendes Mittel. Desodorans oder Korrosionsinhibitor ist oder einen solchen Wirkstoff enthält und daß die Größe der den Nichtlöser enthaltenden Zellen so ist. daß nach der Abgabe des Nichtlösers der IiIm opak ist und einen Kubelka-Munk Streuungskoeffizienten von größer als 0,0197 reziproke Mikron bei 4400 Angström und größer als 0.00394 reziproke Mikron bei 5600 Angstrom besitzt.
2. Film, nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß der Film zusätzlich noch einen Füllstoff enthält, der die Abgabegeschwindigkeit des Nichtlösers erhöht.
3. Verwendung des Films nach Anspruch 1 oder 2 zum Schützen von Pflanzen gegen Schädlinge.
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Families Citing this family (130)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3775227A (en) * 1969-10-06 1973-11-27 G Wilbert Pigmented polymeric artificial floral product substrates with imparted fragrance essential oil of long duration
US3951899A (en) * 1970-06-22 1976-04-20 Ppg Industries, Inc. Opaque, microcellular films from latex compositions, process and composition for preparing the same
US3801011A (en) * 1972-09-18 1974-04-02 Minnesota Mining & Mfg Humidity control means and packages containing the same
US3856204A (en) * 1973-03-12 1974-12-24 Ecology Board Inc Gas emitting device
US4649046A (en) * 1974-01-09 1987-03-10 Hydro Optics, Inc. Air freshener
GB1461445A (en) * 1974-02-20 1977-01-13 Shell Int Research Slow-release composition
US3954964A (en) * 1974-03-04 1976-05-04 Shell Oil Company Air reodorant compositions
US3954963A (en) * 1974-03-04 1976-05-04 Shell Oil Company Air reodorant compositions
AU1158276A (en) * 1975-03-03 1977-09-08 Airwick Ag A solid air odor-improving agent-releasing diffuser system
US4051159A (en) * 1976-01-12 1977-09-27 Avon Products, Inc. Transparent fragrance releasing composition and method of making same
IT1058730B (it) * 1976-04-01 1982-05-10 Montedison Spa Coperture in plastica per colture agrarie contenenti antiparassitari processo per ottenere e per proteggere le colture da infestanti
DE2624289C3 (de) * 1976-05-31 1980-07-10 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Formkörper mit Depot-Gaswirkung
HU174057B (hu) * 1976-09-17 1979-10-28 Richter Gedeon Vegyeszet Sostav dlja pokrytij obespechivajuhhij uregulirovannuju otdachy aktivnogo vehhestva biologicheski aktivnykh preparatov i sposob poluchenija takikh preparatov s uregulirovannoj otdachej aktivnogo vehhestva
SE421531B (sv) * 1977-02-01 1982-01-04 Bush Boake Allen Ltd Polymer komposition innehallande en for reglerad avgivning aktiv, flyktig bestandsdel, forfarande for framstellning av kompositionen samt anvendning derav
US4229410A (en) * 1978-02-13 1980-10-21 Kosti Carl M Bacteriostatic deodorant water coloring toilet element
EP0064054A1 (de) * 1980-10-16 1982-11-10 KOSTI, Carl M. Bakteriostatisches deodorant und farbgebendes klosettelement
US4367203A (en) * 1981-04-20 1983-01-04 David Landsberger Thermal sensitive deodorant wafer
US4540721A (en) * 1983-03-10 1985-09-10 The Procter & Gamble Company Method of providing odor to product container
US4567613A (en) * 1984-05-08 1986-02-04 Frank Meehan Method and article for neutralizing offensive odors
JPS6165805A (ja) * 1984-09-10 1986-04-04 Nippon Ekishiyou Kk 防殺虫フイルムの製造方法
US4660763A (en) * 1985-09-11 1987-04-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Vapor-dispensing device
US4950542A (en) * 1986-04-30 1990-08-21 Barker Robert S Articles having aroma
GB8627674D0 (en) * 1986-11-19 1986-12-17 Rogers Bramcote Ltd J Package
US4696844A (en) * 1986-11-20 1987-09-29 Donald Spector Film type air freshener
US4720409A (en) * 1986-11-20 1988-01-19 Donald Spector Film-laminate type air freshener
US6316017B1 (en) * 1990-02-02 2001-11-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Composition and apparatus useful for attracting and controlling insect pests
US5883046A (en) * 1991-06-05 1999-03-16 Sandoz Ltd. Microencapsulated agricultural chemicals
US5733848A (en) * 1991-06-05 1998-03-31 Sandoz Ltd. Process for making microparticulate agricultural chemicals
CA2160363A1 (en) * 1993-04-13 1994-10-27 Thomas J. Laughlin Foot and shoe deodorizer
DE4329279C2 (de) * 1993-08-31 1996-05-30 Kallies Karl Heinz Antimikrobielles Material
US6306913B1 (en) 1993-08-31 2001-10-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Container for 4-allylanisole and analog scolytid pesticides
US5711955A (en) * 1993-09-28 1998-01-27 Celaflor Gmbh Insect combatant controlled/prolonged delivery device
US6227458B1 (en) 1993-12-03 2001-05-08 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Deodorizer
DE4416672A1 (de) * 1994-05-11 1995-11-16 Grillmayer Juergen Duftender Gegenstand
US5637401A (en) * 1994-06-08 1997-06-10 Fragrance Technology Trust Odorant composition, delivery system and method
GB9411530D0 (en) * 1994-06-09 1994-08-03 Quayle Rachel A Use of polymers as film-forming barrier materials
US5640931A (en) * 1995-05-24 1997-06-24 Bounce, Inc. Pet toy product with activatable scent and method
US5577947A (en) * 1995-08-30 1996-11-26 Betallic, Inc. Scented ink and method of use on novelty items
GB2324532B (en) * 1996-06-27 2000-03-15 British Polythene Ltd Improvements in or relating to films
US6769428B2 (en) * 1997-01-29 2004-08-03 Peter J. Cronk Adhesively applied external nasal strips and dilators containing medications and fragrances
US20060029653A1 (en) 1997-01-29 2006-02-09 Cronk Peter J Therapeutic delivery system
US6244265B1 (en) 1997-01-29 2001-06-12 Peter J. Cronk Adhesively applied external nasal strips and dilators containing medications and fragrances
US5706800A (en) 1997-01-29 1998-01-13 Cronk; Peter J. Medicated nasal dilator
JPH11147805A (ja) * 1997-11-18 1999-06-02 Sumitomo Chem Co Ltd ゴキブリ忌避剤
US20020192259A1 (en) * 1998-02-25 2002-12-19 Voris Peter Van Barrier preventing wood pest access to wooden structures
US5985304A (en) * 1998-02-25 1999-11-16 Battelle Memorial Institute Barrier preventing wood pest access to wooden structures
US5995770A (en) * 1998-03-24 1999-11-30 Eastman Kodak Company System and method of delivering a scent to a photographic print
US6270720B1 (en) * 1998-06-30 2001-08-07 Theodore O. Mandish Salt air freshener apparatus and method
US6309986B1 (en) 1999-05-07 2001-10-30 S. C. Johnson & Son, Inc. Mat for dispensing volatile materials
US6360477B1 (en) * 2000-07-19 2002-03-26 S. C. Johnson & Son, Inc Insect control pouch
US6544222B1 (en) * 2000-11-14 2003-04-08 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Visualization through an opaque medical device component
US7183249B2 (en) * 2000-11-21 2007-02-27 Robertet Fragrances, Inc. Fragrance compositions and delivery systems
US20060201053A1 (en) * 2000-12-03 2006-09-14 Voris Peter V Barrier preventing wood pest access to wooden structures
FR2823138B1 (fr) * 2001-04-06 2007-12-21 Aft Plasturgie Nouveaux elements actifs contenant des fibres, leur procede de fabrication, et leurs applications notamment dans l'emballage
US20050044819A1 (en) * 2003-09-02 2005-03-03 Chomik Richard S. Waste storage device
US7694493B2 (en) * 2001-05-02 2010-04-13 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a geared rotating cartridge
US7434377B2 (en) * 2001-05-02 2008-10-14 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a rotatable geared rim to operate a cartridge
US8091325B2 (en) * 2001-05-02 2012-01-10 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a diaphragm for twisting a flexible tubing dispensed from a cartridge
US7316100B2 (en) * 2001-05-02 2008-01-08 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a film cutting and sealing device
US7503152B2 (en) * 2001-05-02 2009-03-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including rotating cartridge coupled to lid
US20050193692A1 (en) * 2001-05-02 2005-09-08 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including rotating cartridge coupled to hinged lid
US7503159B2 (en) 2001-05-02 2009-03-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including an external actuation mechanism to operate a cartridge
US7712285B2 (en) * 2001-05-02 2010-05-11 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a sensing mechanism for delaying the rotation of a cartridge
US7708188B2 (en) * 2001-05-02 2010-05-04 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a hamper accessible through a movable door
US7958704B2 (en) * 2001-05-02 2011-06-14 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a mechanism for scoring a flexible tubing dispensed from a cartridge
US7617659B2 (en) 2001-05-02 2009-11-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a cartridge movable by rollers
US6846449B2 (en) * 2001-09-07 2005-01-25 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Method of producing an electrically charged film
US20030047844A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-13 Jose Porchia Method of producing an electrically charged film
US20030060350A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-27 Taylor Pamela J. Method of protecting a surface
US6899931B2 (en) 2001-09-07 2005-05-31 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Film material
US6790670B2 (en) 2001-10-09 2004-09-14 S.C. Johnson & Son, Inc. End of use and time duration indicator system and method based on volatile dye
US7757467B2 (en) * 2002-04-17 2010-07-20 Playtex Products, Inc. Disposable cassette for incremental withdrawal of tubular plastic with malodor-counteractant capacity
AU2003228628A1 (en) * 2002-04-18 2003-11-03 Benchmade Knife Co. Method and apparatus for securing a handle to a knife tang
US20040034149A1 (en) * 2002-08-16 2004-02-19 Garcia Rod A. Essential oils in plastic film
US20050169793A1 (en) * 2003-02-28 2005-08-04 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7687038B2 (en) * 2003-02-28 2010-03-30 American Covers, Inc. Air freshener and method
US8460609B1 (en) 2003-02-28 2013-06-11 American Covers, Inc. Vent stick air freshener with grip head
US7137570B2 (en) * 2003-02-28 2006-11-21 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7293719B2 (en) * 2003-02-28 2007-11-13 American Covers, Inc. Air freshener and method
US7687037B2 (en) * 2003-02-28 2010-03-30 American Covers, Inc. Air freshener and method
KR100526179B1 (ko) * 2003-03-31 2005-11-03 삼성전자주식회사 데이터 스트림의 무선 송수신을 위한 네트워크 관리 방법 및 이를 이용한 네트워크 장치
US20040254322A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Trent John S. Easily torn charged or uncharged films and methods and compositions for producing same
US20050005504A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-13 Munagavalasa Murthy S. Volatile insect control sheet and method of manufacture thereof
US6925781B1 (en) 2004-02-03 2005-08-09 Playtex Products, Inc. Integrated cutting tool for waste disposal method and apparatus
US8685330B2 (en) 2005-10-31 2014-04-01 American Covers, Inc. Air freshener flower with vent stick
US20070258935A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-08 Mcentire Edward Enns Water dispersible films for delivery of active agents to the epidermis
US20070259029A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-08 Mcentire Edward Enns Water-dispersible patch containing an active agent for dermal delivery
AU2007289078A1 (en) 2006-08-30 2008-03-06 David William Smith Method of imparting a mono-axial or multiaxial stiffness to extruded materials and products resulting therefrom
BRPI0621962B1 (pt) * 2006-08-31 2018-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Película respirável tendo uma camada de base, laminado respirável, artigo absorvente e método para formação de uma película respirável
US20080057090A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Mcentire Edward Enns Wrinkle masking film composition for skin
US8622206B2 (en) 2006-09-08 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Peel-to-open packages
US7879942B2 (en) * 2006-10-05 2011-02-01 Eastman Chemical Company Switchable adhesive article for attachment to skin and method of using the same
ITMI20072156A1 (it) * 2007-11-13 2009-05-14 Biofarmitalia Spa Cerotto nasale
US8227658B2 (en) 2007-12-14 2012-07-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Film formed from a blend of biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters
US7998888B2 (en) 2008-03-28 2011-08-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic starch for use in melt-extruded substrates
US8338508B2 (en) * 2008-05-14 2012-12-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive film containing an olefinic elastomer
US8147965B2 (en) 2008-05-14 2012-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive film containing thermoplastic polyurethane
US8927617B2 (en) 2008-06-30 2015-01-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fragranced water-sensitive film
US8188185B2 (en) * 2008-06-30 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable packaging film
US8759279B2 (en) * 2008-06-30 2014-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fragranced biodegradable film
US20100108778A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Greenland Steven J Device for containing and releasing a volatile substance
US8283006B2 (en) * 2008-12-18 2012-10-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Injection molding material containing starch and plant protein
US8329601B2 (en) 2008-12-18 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and renewable film
BRPI0922743B1 (pt) 2008-12-31 2019-07-02 Aki, Inc. Dispositivo para conter um material de amostra, e, método para produzir um dispositivo para conter um material de amostra
US20110000483A1 (en) * 2009-05-01 2011-01-06 Matthias Joseph A External nasal dilator
US9272830B2 (en) 2009-08-24 2016-03-01 Aki, Inc. Unitized package of card and fluid vessel
ES2528244T3 (es) * 2009-08-24 2015-02-05 Aki, Inc. Envase unificado y método de preparación del mismo
US20110094934A1 (en) * 2009-10-23 2011-04-28 Clairson, Inc. Storage components coated with aromatic encapsulates configured to release desired fragrances and/or chemicals
US8485454B1 (en) 2009-12-30 2013-07-16 American Covers, Inc. Rotatable and adjustable air freshener
US8440265B2 (en) 2010-04-15 2013-05-14 Appleton Papers Inc. Water- and heat-resistant scratch-and-sniff coating
US8673223B1 (en) 2010-10-29 2014-03-18 American Covers, Inc. Fan powered air freshener automobile visor clip
USD640358S1 (en) 2010-10-29 2011-06-21 American Covers, Inc. Screw top air freshener
US8662480B1 (en) 2010-10-29 2014-03-04 American Covers, Inc. Fan powered air freshener automobile power outlet
US8251299B1 (en) 2010-10-29 2012-08-28 American Covers, Inc. Screw top air freshener
USD640359S1 (en) 2010-10-29 2011-06-21 American Covers, Inc. Vent stick air freshener with grip head
USD660950S1 (en) 2010-10-29 2012-05-29 American Covers, Inc. Air freshener diffuser with air tunnel
US8490846B1 (en) 2011-01-10 2013-07-23 American Covers, Inc. Frictional holding pad with inclined grip
US9155811B1 (en) 2011-12-02 2015-10-13 American Covers, Inc. Packaged vent stick air freshener with custom head
WO2013096883A2 (en) 2011-12-23 2013-06-27 The Regents Of The University Of California Spray dry method for encapsulation of biological moieties and chemicals in polymers cross-linked by multivalent ions for controlled release applications
US9144621B1 (en) 2012-01-10 2015-09-29 American Covers, Inc. Air freshener canister with pull top
USD689181S1 (en) 2012-10-23 2013-09-03 American Covers, Inc. Air freshener container
US9042712B2 (en) 2012-10-23 2015-05-26 American Covers, Inc. Heated air freshener for 12V receptacle
US9399080B2 (en) 2012-10-23 2016-07-26 American Covers, Inc. Heated air freshener with power port for 12v receptacle
US9138502B2 (en) 2012-10-23 2015-09-22 American Covers, Inc. Air freshener with decorative insert
USD684675S1 (en) 2012-10-23 2013-06-18 American Covers, Inc. Dual axis vent rod air freshener
US10694747B2 (en) 2012-11-21 2020-06-30 S. C. Johnson & Son, Inc. Dispenser comprising only one single hinge
USD711521S1 (en) 2013-04-15 2014-08-19 American Covers, Inc. Skull on dog tag shaped air freshener
US9603352B2 (en) 2014-03-31 2017-03-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Dispenser
NZ734849A (en) * 2015-03-06 2019-12-20 My Clever Dog Pty Ltd Scented insert
US10574801B1 (en) 2019-01-11 2020-02-25 Handstands Promo, Llc Grip pad

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1991938A (en) * 1926-04-05 1935-02-19 Safety Fumigant Company Volatile fumigant package
US2621163A (en) * 1947-03-13 1952-12-09 Sherwin Williams Co Pest control coating compositions
US2766066A (en) * 1953-12-03 1956-10-09 Hopson Device for the evaporation of liquids
US2976576A (en) * 1956-04-24 1961-03-28 Wichterle Otto Process for producing shaped articles from three-dimensional hydrophilic high polymers
US2988284A (en) * 1958-06-12 1961-06-13 Dean E Smith Device for controlling the evaporation of volatile substances
US3158535A (en) * 1961-10-02 1964-11-24 Exxon Research Engineering Co Pyrethrin-elastomer insecticidal composition and method
US3156661A (en) * 1961-11-13 1964-11-10 Chemical Corp Of America Insecticidal water-based, self-polishing coating compositions
DE1495381B2 (de) * 1963-09-07 1971-06-24 Czeskoslovenska akademie ved , Prag Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen oder kontakt linsenrohlingen aus quellfaehigen hydrogelen
DE1544682B2 (de) * 1963-09-11 1973-04-26 Tscheskoslovenska akademie ved , Prag Verfahren zur bildung farbiger und aehnlicher effekte in hydrogelen, vorzugsweise zur herstellung von kontaktlinsen
CH441864A (de) * 1964-08-03 1967-08-15 Ciba Geigy Verfahren und Vorrichtung zur Abgabe von flüchtigen bioziden organischen Phosphorverbindungen
US3449489A (en) * 1965-10-21 1969-06-10 William E Gaunt Pharmaceutical compositions and their preparation
US3454510A (en) * 1966-03-03 1969-07-08 Eastman Kodak Co Polyolefin compositions and degradable films made therefrom
US3400093A (en) * 1966-03-11 1968-09-03 Feinberg Irving Process for preparing a stable polymer latex containing an insecticide
US3400890A (en) * 1966-12-07 1968-09-10 Nat Patent Dev Corp Fragrance releasing device
US3470883A (en) * 1968-08-29 1969-10-07 Nat Patent Dev Corp Tobacco smoke filters

Also Published As

Publication number Publication date
FR2013112A1 (de) 1970-03-27
DE1935873A1 (de) 1970-01-22
DE1935873B2 (de) 1973-05-30
GB1282456A (en) 1972-07-19
US3655129A (en) 1972-04-11

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DE1935873C3 (de) Filme, die langsam einen verflüchtigbaren Wirkstoff abgeben
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