DE1930267C3 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Adipinsäuredinitril - Google Patents

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Adipinsäuredinitril

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DE1930267C3
DE1930267C3 DE1930267A DE1930267DA DE1930267C3 DE 1930267 C3 DE1930267 C3 DE 1930267C3 DE 1930267 A DE1930267 A DE 1930267A DE 1930267D A DE1930267D A DE 1930267DA DE 1930267 C3 DE1930267 C3 DE 1930267C3
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Adipinsäuredinitril durch katalytische Anlagerung von Cyanwasserstoff an 3-Pentennitril und 4-Pentennitril.
Verfahren zum Anlagern von Cyanwasserstoff an 3-Pentennitril oder 4-Pentennitril unter Bildung von Adipinsäuredinitril sowie zum Herstellen von 3-Pentennitril und 4-Pentennitril sind in der britischen Patentschrift 1 104 140, die am 21. Februar 1968 veröffentlicht wurde, beschrieben.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Entfernung von unerwünschten Nebenprodukten bei der Adipinsäuredinitrilsynthese, insbesondere des unerwünschten Nebenproduktes trans-2-Pentennitril aus einer Mischung von eis- und trans-3-Pentennitril mittels der katalytischen Isomerisierung des trans-2-Pentennitrils zu cis-2-Pentennitril und anschließender fraktionierter Destillation der Isomerenlösung zur Entfernung des cis-2-Pentennitrils.
Das trans-2-Pentennitril kann aus einer Mischung von 3-Pentennitril und 4-Pentcnnitril durch Destillation wirtschaftlich nicht abgetrennt werden, weil die relative Flüchtigkeit von tran:ä-2-Pentennitril in bezug auf trans-3-Pentennitril nur 1,01b ;. 0,004 betrat. Der Hauptbestandteil in der Mischung von Pentennitrilen, die durch katalytische Anlagerung von Cyanwasserstoff an Butadien hergestellt wird, ist im allgemeinen trans-3-Pentennitril.
Bei dem Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril durch katalytische Anlagerung von Cyanwasserstoff an 3- oder 4-Pentennitril unter Verwendung von beispielsweise Ni[P(OCeH5)3]4 als Katalysator, wie es in der belgischen Patentschrift 700 420 beschrieben ist, hat sich die Anwesenheit von eis- oder trans-2-Pentcnnitril sogar in nur niedrigen Konzentrationen als schädlich für die Katalysatorwirksamkeit erwiesen.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird die Katalysatorwirksanikeit als die Mole Adiponitrii, die je Mol in den Reaktor eingefüllten Nickelkomplexes (Katalysator) gebildet werden, definiert. Mit der katalytischen Anlagerung von Cyanwasserstoff an 3- und 4-Pentennitrilen gehl eine gewisse Isomerisierung von 3-Pentennitril zu eis- und trans-2-Pentennitril einher. Die Bildung dieser 2-Pentennitrile ist unerwünscht, da sie einen Ausbeuleverlust bedeutet und die 2-Pentennitrile auch Katalysaiorgifte sind. Wenn dieses Cyanwasserstoff anlagerungsverfahren so c'archgefiihrt wird, daß nur ein Bruchteil der 3- und 4-Pentennitrile in Produkte umgewandelt und das Reaktionsprodukt destilliert wird, damit die nicht umgesetzten 3- und 4-Pentennitrile isoliert und in den Cyanwasserstoffanlagerungsreaktor im Kreislauf zurückgeführt werden, enthalten die gewonnenen 3- unü 4-Pentennitrile die 2-Pentennitrile, die während der gewünschten katalytischen Cyanwasserstoffaniagerim.-. nebenbei gebildet werden. Das cis-2-Pentennitril kann von dem 3- und 4-Pentennitril-Hauptstrom durch weitere fraktionierte Destillation abgetrennt werden: das trans-2-Pentennitril-Isomere bleibt jedoch bei den 3- und 4-Pentennitrilrn.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Adipinsäuredinitril durch katalytische Anlagerung von Cyanwasserstoff an 3-Pentennitril und 4-Pentennitril, wobei im Reaktionsgemisch trans-2-Pentennitril enthalten ist. in Gegenwart eines Nickelkomplexkatalysators bei --25 bis 300' C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) als Katalysator eine Nickel-(O)-tetrakis-triarylphosphit-Verbindung verwendet, wöbe1' gleichzeitig 3-Pentennitril und 4-Pentennitril zu Adipinsäuredinitril hydrocyanic·"!, in einer Nebenreaktion 3-Pentennitril zu trans-2-Pentennitril isomerisiert wird und das trans-2-Pentennitril zu cis-2-Pentennitril isomerisiert wird, wobei die Geschwindigkeit der Isomerisierung von trans-2-Pentennitril zu cis-2-Pentennitril gleich der Bildungsgeschwindigkeit von trans-2-Pentennitril ist,
b) aus dem so gebildeten Gemisch das cis-2-Pentennitril durch fraktionierte Destillation abtrennt mit einer Geschwindigkeit, die der Bildung von eis- und trans-2-Pentennitril gleich ist, und
c) das zurückbleibende Pentennitrilgemisch zurückführt.
Bei t'esem kontinuierlichen Verfahren kann eine niedrige stationäre Konzentration aufrechterhalten werden. Im allgemeinen kann die 2-Pentennitril-Konzentration im stationären Zustand im Reaktionsgemisch unterhalb 5 Molprozent, bezogen auf die in dem Reaktionsgemisch vorhandenen Nitrile, gehalten werden. Unter den Nitrilen werden für diesen Zweck auch die im Reaktor vorhandenen, nicht umgesetzten Pentennitrile wie auch die im Reaktor vorhandenen Dinitrile verstanden.
Die für die vorliegende Erfindung eine Rolle spielenden Ströme werden durch die Zeichnung weiter erläutert, in der ein Strom 1 (der hauptsächlich aus cis-3-Pentennitril, trans-3-Pentennitril und 4-Pentennitril zusammen mit Spurenmengen verschiedener Mono- und Dinitrile, wenn der Strom durch katalytische Anlagerung von Cyanwasserstoff an Butadien
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erhallen worden ist, besteht) zusammen mit einem Strom 3 von Cyanwasserstoff und einem Strom 4 von Katalysator in einen Reaktor 2 eingeleitet wird. Das flüssige Reaktionsgemisch in dem Reaktor 2 besteht im weltlichen aus ris-2-Pentennitril. trans-2-I'cnL-nniiril, cis-3-Pentennitril. irans-3-Pentenniirü, 4-Pentennitril. Adipinsäuredinitril, Methylglutarsäuredinitril, Äthylbernsteinsäuredinitril, cis-l-Melhyl^-butennitril, trans-2-Methyl-2-butennitril und dem Katalysatorsvscern, das beispielsweise aus Nickel-(O)-tetrakiS-lrip'henyl-phosphit, zusätzlichem Triphcnylphosphi· und einem Promotor, wie Zinkchlorid, bestehen kann. Diese flüssige Phase wird dann kontinuierlich als Strom 6 der Destillationskolonne 5 zugeführt. Diejenige Fraktion des Stromes 6, welche die Kntalysaor-Bestandteile und Dinitrile enthält, wird dann als Strom 7 entfernt. Dann werde, das Adipinsäuredinitril-Produkt und die zurückbleibenden Dinitrile getrennt. Der nicht verbrauchte Katalysator kann in den Renktor 2 im Kreislauf zurückführt werden. Wenn gewünscht, kann ein Extraktionsapparut (nidu eezeimi m den Strom 6 eingebaut werden, um Katalvsator' durch Lö.unusmiüelextraktion zu entfernen. Die zurückbleibender; Pcntennitnie, welche aus eis-2-Pcntennitril. trans-2-Pcntennitril, ciso-Po.Hcrn.tril. trans-3-Pentennitril. 4-Pentennitril. cis-2-Methyl-2-butennitril und trans-2-Methyl-2-butennitrii be.-.tchen, werden dann als Strom 10 aus den zurückbleibenden Pentennitrilen entfernt, die dann als Strom Π im Kreislauf zu dem Reaktor 2 zmückgerühr. werden. Das zum Hvdrocvanieren der 3-Pcntennitrile zu Adipinsäuredinitril "verwendete Kataly^torsyslem dient auch zum lsomerisieren des trans-2-Pentcnnitrils /u cis-2-Pentennitril.
Die erfinduncseemäß als Kaialysator v,rv,;Hleten KomplexverbinduVn haben die aUgcmeinc Struktur
A1
A'· - Ni — A-del wird, da infolge de, E?n"V.i, m Bdie Pr χ /« denem Nickel die Geschwind^ ul rc *>■
langsam wird. Die bevorzugte■' J 'aOIp sphi die Verwendung als ÜbcrschuDligandcn s nd r.] η nylphosphit, Tris<p-methoxyphenyl)-PoosPhit Tris-dn&p-kresyM-phosprm. ..,:,:_.. li
Diese Verwendung von übej uv, gu^t wirkt verlängernd auf dlL ^la'ys.a dcrselbe wie Der verwendete Üherschul>l.gandkai" ™ fte « der in den, Nickel-Komplex an das NcUl feckuupu Ligand oder von d'«e.n v"scλ.^"J" " . dcm
Wenn gewünscht, kann m »' t Nickel-Komplex ein Promotor verwendet werden, u Promotor ist im allge.ne.nen cn Β°^~η| 0^ >5 eine kationische Form eines Me uHsaus
Zink. Cadmium, Ber.MI.urn, All.im'ni"m;f .^ ^ Indium. Thallium, Jitan Z.rkonmm Hafn um hr bium, Germanium, Zinn Vanadium. Niob, ^J ·
Chrom, Molybdän, Wolfram Mangan Rhcn.un, « Palladium, Thorium. Eisen und Kobalt U.e De zugten Bor-Verh.nduneen «m, Borr>driu. unu ganisdie Bor-Vcrb.ndun-in der Mruktur WKJ3 υ Borhydride sind die A.^bnetallborhydndc und d . Tetra-(nied, igalkyl)-amnn>n,um-bnrhydnde uil »s vorzugten Borhydnde smd Nat. .Mmborhvdnd Ka liumborhydrid und Borhydr.de der Form b„H,,., in der η eine ganze /ah. von _ bi> f' lsy "° ?- j ,
dride der Formel B,„ lm.s. "■ der u eine g. .
von 4 bis 10 ist. Wenn d.e Bor-Vc b.i düngen Ue Struktur B(R')a haben, ist R ausgc Λ ·ι ^^ Klasse H, Ar.lrcstc mit f b.s IN K.I 1^ ™^n c 1J Niedrigalkvlrcsle m.t h.s 1 Ko ens to ff ato.ncn ,nd Nicdrigalkylrctc m.t 1 bis 7 ^^»^f °"J^Π; ^ einen Cyanorest als Subst.tuenlen,tragen Im a Ife^ meinen w.rd derjenige hall ^"
Phenyl odc^einen^ronegamen ^
Mitglieder "dieser R'-Klasse haben die Struktur
in der A1, A*. A3 und .V neutrale Liganden bedeuten, die gleich oder verschieden sein können und die Formel P(OR)1 aufweisen, in der das Symbol R eine Arylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeute« und die drei Reste R gleich oder verschieden sein können. Wenn gewünscht! kann jeder beliebige der Reste R womöglich knsebunden sein. Eswirdange.u.mmcn.daB in diesen Komplexen zumindest ein Teil des Nickels ■■m nullwertigen Zustand vorliegt. Die neutralen Liganden dieser Gruppe sind die Tria.ylphosprHe, wie Triphenylphosphit Tris-ip-chlorphcnyD-phosphit. Tris-(p-me>hoxyPheny.)-phosphit und Tris-(m&P-kre-5-zSricdenSiellende Methoden zur Herstellung dieser Nickeltetrakis-Verbindungcn sind in der USA.-Patentschrif, 3 328 443 ,erteil, am 27. Juni ,W, zu
In vielen Fällen ist es vorteilhaft, daß die neutralen Liganden in bezug auf den Nickel-Komplex im überschuß vorliegen. Im allgemeinen liegt der Überschußin der - Q — H, - F oder CF3 bedeutet. Andere geeignete Promotoren sind normalerweise Sal« der « oben aufgezählten Metalle, zu , hnen ge hören A u mimumchlond, Zinkchlond C^'"^1^^. trichlor.d, T.tantetrachlond .Zinkace^'n^ miniumdichlond, AthylaIum.«™» ^ Jj
Chromclilond und Z.nkjod.d. Ει"=^; 8™Γαί P ο 5" von Verb.ndungen |st fur =-nc Vcrv,endu ng als Im motoren geeignet. Der Promol°r ^^^".^^. bcsserung der Katalysatorw.rksamkut Die verwen dete Promotormenge kann ™%™™^}^Z einem 16 : 1-Molvcrhaltn.s von Promolor zu Kataly
^o7crhällnis , ün lrans..,.Pcntcnnitril zu Nicke'.-Kata.ysator wird im allgemeinen von etwa 10: 1 bis etwa 2000: I van.er
Katalysator und der gewünjch.ten^^^«^ häng.g. Temperaturen von 0 bis 150 C werden bevor
zugt. nurrhiiihrune der
von über 300 Mol, bezogen auf 1 Mol Nickel, verwen-Überlegungen bevorzugt, obgleich Drucke
-mn 100 Atmosphären, wenn gewünscht, auch angewandt werden können.
Das crlindungsgemäß gebildete Adipinsäuredinitril ist ein Zwischenprodukt bei der Herstellung von Hexamethylendiamin, das bei der Herstellung von PoIyhexaincthylcnadipamid, einem kommerziellen Polyamid, Verwendung lindet. Aus diesem wiederum werden Textilfasern und -fäden. Folien und geformte Gegenstände hergestellt.
Die folgenden Beispiele erläutern die schädliche Wirkung von 2-Pcntennitrilen auf die Katalysatorwirksamkeit in dem Verfahren zum Herstellen von Dinitrilcn aus 3-Pentennitrilcn und 4-Pentcnnitril.
Die Umsetzungen werden in einem kontinuierlich
Bcschickungsmiscliung beträgt 354 : 1 (Gesamtanzahl der Mole Pcnlcnnitrile je Mol Ni). Die Bcschickungsmiscliung wird in den Reaktor eingeleitet und verläßt ihn anschließend durch Überlauf mit solcher Gcschwindigkcit, daß die mittlere Vcrwcilzeit des Reaktionsgemisches im Reaktor 90 Minuten beträgt.
Die erhaltene Beschickuiigsgcsclnvindigkcit für die Pentennitrile beträgt 4,54 Millirnol je Minute, und diejenige für den Cyanwasserstoff wird nominal so cingestellt, daß 40°/0 der Pcntcnnitrilc in Dinitrile umgewandelt werden. Die Reaktortemperatur wird bei 600C eingeregelt. Nach 4,5 Stunden sind stationäre Reaktionsbedingungen erreicht.
Die gaschromatographischc Analyse der abströ-
gcfahrcncn, gerührten Reaktor vom Kesseltyp durch- 15 mcnden Flüssigkeit zeigt die Anwesenheit von 26,8 Molgeführt, der mit einem Rührer, mit geeigneten öff- prozent Adiponitril, 5,73 Molprozcnt anderer Dinimgcn im Kopfteil zur Einleitung des Beschickung- nitrile, 66,6 Molprozent 3-Pentcnnitrile und 4-Pentenstromes und mit einem Mantel ausgerüstet ist, welcher nitril, 0,47 Molprozcnt trans-2-Pentcnnitril und den Reaktor umgibt lind durch den ein Wärme über- 0,44 Molprozcnt cis-2-Pentennitrilc an. Die Molprotragendes, fließfähiges Medium zirkuliert wird, um in ao zente sind auf Grund der insgesamt vorhandenen Mole dem Reaktor eine festgesetzte Temperatur einzuhal- Mononitrile und Dinitrile berechnet. Dies zeigt an, ten. Der Reaktor weist eine von seiner Seite ausge- daß von den eingefüllten Pentennitrilen 33°/0 in Dihendc Austrittsöffnung auf, welche als Überlauf nitrile übergeführt werden, von den gebildeten Diwirkt und das Flüssigphasenvolumen des Reaktors nitrilen 80°/0 Adiponitril sind und daß die Anzahl an auf etwa 45 ml begrenzt. Das gegen die Atmosphäre as Zyklen (Verhältnis von gebildeten Adiponitrilen zu verschlossene Reaktorsystem wird zunächst mit
trockenem N, gespült, und ein kontinuierlicher, langsamer N,-Strom wird in dem Reaktor aufrechterhal
ten, der durch die Austrittsöffnung austritt, durch
eingefüllten Nickelmolcn) 95 beträgt. Um die Menge an z'-.tivcm Katalysator abzuschätzen, die in der Masse im stationären Zustand zurückbleibt, wird ein aliquoter Anteil geprüft, indem er halbdiskontinuierlich
einen kalten Kühler strömt und schließlich durch einen 30 so lange hydroeyaniert, bis sämtlicher Katalysator desflüssigen Abschluß aus Paraffinöl in die Atmosphäre aktiviert worden ist und die Zunahme an den gebildeten perlt. Die Reaktanten werden kontinuierlich mit kon- üinitrilen festgestellt wird. Diese Prüfung wird in der stanter Geschwindigkeit, die für jeden Versuch fest- oben beschriebenen Apparatur bei derselben Tempegclegt wird, eingeleitet. Die Katalysatorbestandteile ratur nach Beendigung der kontinuierlichen Reaktion werden als Lösung in den Pentennitrilen und das HCN 35 durchgeführt. Der aliquote Anteil wird in den Reaktor als Dampflösung in Stickstoff zugeführt. Bevor Proben gebracht, und HCN wird in der oben angegebenen für die Analyse entnommen werden, wird jeder Ver- Weise zugeführt. Kein Pentennitril oder Katalysator such so lange durchgeführt, bis in dem Reaktor ein wird zugeführt. Das Produkt wird wie zuvor analysicri stationärer Zustand erreicht ist. Das aus dem Reaktor und enthält nach dem Befund genügend zusätzliches kommende Produkt fließt kontinuierlich in ein Auf- 40 Adiponitril, um eine Gesamtkataiysator-Wirksamkeit fanggefäß über, wo es zur periodischen Entfernung von 231 Zyklen zu ergeben,
gehalten wird. R . .
Die Reaktanten werden mittels Präzisions-Ein- Beispiel 2
spritzpumpen in den Reaktor eingemessen. Das HCN Beispiel 1 wird mit der Abänderung wiederholt, daß
wird mittels einer speziell gekühlten Einspritzpumpe 45 die eingefüllte Pentennitril-Mischung 90.I0Z0 3-Penals Flüssigkeit in eine kleine, geheizte Kammer ein- tennitrilc und 4-Pentennitril, 8,85 0Z0 trans-2-Pentengemessen. in der es verdampft und mit trockenem nitril und 0,18°/0 cis-2-Pentennitril enthält. Der Reak-Stickstoff verdünnt wird. Das gasförmige Gemisch von torablauf enthält im stationären Zustand 31,7 MoI-HCN in Stickstoff wird dann dem Dampfraum ober- prozent Adiponitril, 6,76 Molprozent andt-'e Dinitrile. h.ilb des Reaktionsgemisches zugeführt. Es wird heftig 50 51,8 Molprozent 3-Pentennitrile und 4-Pentcnnitril, genug bewegt, um eine angemessene Berührung der 7,10 Molprozent trans-2-Pentennitril und 2,40 Molprozent cis-2-Pentennitril. Dies zeigt an, daß von den
Gas- und Fiüssigkeitsphase in dem Reaktor zu gestatten.
eingefüllten Pentennitrilen 39°/0 in Dinitrile umge
Beispiel 1
wandelt und von den gebildeten Dinitrilen 81 °/0 Adipo 55 nitril sind und daß die Anzahl der Zyklen 111 beträgt Der Reaktor wird kontinuierlich mit einer Mischung Wenn der Verlauf mitteis der halbdiskontinuierlicher von Pentennitrilen, die 0°/0 Dinitrile, 99,8°/0 3-Penten- Reaktion bis zum Verbrauch des Katalysators aui nitrile und 4-Pentennitril, 0,15% trans-2-Pentennitril nicht benutzten, aktiven Katalysator geprüft wird und O0Z0 cis-2-Pentennitril enthält, beschickt. Dieser werden insgesamt nur 150 Zyklen erhalten. Went Pentennitril-Mischung werden die Bestandteile eines 60 man dieses Ergebnis mit dem im Beispiel 1 erhaltene!
Standard-Katalysatorsystems im Verhältnis von 1 Mol
Ni P
(o-
CH3
zu 2 Mol ZnCl1 zu 12 Mol P
3 zugesetzt.
Das Verhältnis von Pentennitrilen zu Nickel in der
Ergebnis vergleicht, erkennt man, daß die Anwesen heit von 2-Pentennitrilen bei dem Niveau von 9,5°/ gegenüber dem Niveau von 0,91 °/0 im ganzen ein wesentliche Erniedrigung der Katalysatonvirksamkei (von 231 auf 150) verursacht.
Dieses Beispiel führt auch die Isomerisierung vo: trans-2-Pentennitril zu cis-2 Pentennitril anschaulic vor.
3903
(ρ 8
7 andere Dinitrile, 71,5 Molprozent 3-Pentennitrilc und
Beispiel 3 4-Pcntennitril, 2,47 Molpro/ent trans-2-Pcntenn.tr I
Das Bcispiel , wird mit den Abänderen wieder und 0,0 ^^^^^Λ £
holt, daß die Temperatur des R^^.J/Z^ 5 ni,ri|e umgewandelt und von den gebildeten Din-tr. en
Verwcilzcit 120 Minuten betragen, daß cmc gic.cnc ^ Adiponitril sind und daß die Anzahl der /yklcn
molare Menge an 206 beträgt. Die Prüfung auf nicht benutzten, aktive
/ r„ \ Katalysator ergab insgesamt 336 Zyklen Wenn man
P C) c 1M3 tlicsos Ergebnis mit de-.n im Beispiel 3 erhaltenen vcr-
ι lirisniels 1 io gleicht,·erkennt man, daß die Anwesenheit von 2-1 cn-
an Stelle des in dem Katalysatorsystem des Bc.sp.üs J-^.^ bci dcm Nivcau von 3,31 ·/„ gegenüber dem
verwendeten Niveau von 0,78·/„ eine geringe Erniedrigung der Ka-
\ talysatorwirksamkcit (von 300 auf 336 Zyklen) ver-
P'° '3 ursacht. .
>, n r rinoefüllte I5 In den obenstchcnden Beispielen 1 und 3 werden in
verwendet wird, daß die in den Rea r^ emgjuHu. -5 r pcnlcnpitrile cingdcitcl die n,dnge
Pcntcnnitrilmiscln.ng«)«,Ko/o3-Pentcnn.l t»nü4 ι cn ( ^ 2_pcntennitrjlcn und cinc |somcrenvn c -
tennitril, 0,20°/0 trans-2-Pentcn.mn um \ K , ■ aufwciscn, die derjenigen ähnlich ist, d.e normal, -
2-Pcntcnnitril enthält und daß das M 1 er 1 t.i,s ^ ^ ^ 3-Pcntcnnitril-Hcschickung auftritt de Pentcnnitrilcn zu Katalysator (hc/oiMi .m ) 2o d(|rch das Verfahren der Ilydrocyanierung von tUita-
dem Beschickungsstron' lOOObet.ag. dien hergestellt wird. . .
Die für die Pcntenn.lr.lc ^f^ h"V ^ ulfc d Die Beispiele 1 und 3 veranschaulichen, wie sich die
ge chwindigkei« beträft 3.69 M,l...no J^ M η e «nd J^ während (ler Hydrocyanierung u.n
diejenige für den Cyanwassc.Mo ν rd nom.na 3.Pcntcnniuil /u Adiponi.ril ansammeln Beim —
! eingestellt, daß 30"/„ der PenT. — rc - D >mi dcr ^ , um) 3 mU dcn Be.sp.elen 2 Iv-
! gewandelt werden. Nach M) ^!'"^"^:^, z^siand zeigt sich die schädliche Wirkung der höheren .-1 ■ -
ablauf die Zusammcnsc./ung m st. tu^r^ Jonären ,ennitrile-Kon/enlration auf d.e Katalysator«., κ ;· -
erreicht. Der Rcaktor.,1 lauf ent h. lim a ^ ,nfolgedessen wird bei jedem Verfahren bc. · , ·ι
; Zustand 18,KMolproA-nt Adipo.utr. ·+.- . 3-Pentennitril nur tc.lwe.se .n Dinitrile ■·■■-
■η,Λ andere Dinitrile. 76 0 Molpro/ent . -1 ^cnn tnl_ ^ ^ ^ ^ ^. cr] χ)
und 4-Pcntcnnitril. 0,40 Molpro/c, t tr.n s- c njcht umgeset7tc 3.Pentcnnitrl, ,„ Krc.slau. ... "
nitril und 0,32 Molpro/cnt c,- - "^ 24„; Rcaktor zurückgeführt w.rd die Katalysatorw.rk -
zeigt an. daß von den c.npcfu Hen I uι tnm ο .nfo e dcr 2.PentennltnlC) die in dem Ruck- ■-
in Dinitrile umgewandelt und von den gcbddeten ^ ^ ,
nitrilen 79°/0 Adiponilr.l sind und d.iU 'c . 2-Pentcnn.tr.lc kann jedoch durch d.e
/JkEI 88 beträgt. Ein al.quotcr Ante. Js AJbUrtc, Anwendung der vor,iegenden Erfindung bc.
wird, wie im Beispiel I beschrieben, .u, njhl ^^^^ ^^ cingeregelt werden Das Bc.sp.
nutzen aktiven Katalysator geprüft, ts χ ι ,äutert für ein kontinuierliches Verfahren fur . >
Jicsamtkatalysator-Wirksamkcit von 390 Zyklen ^.^ ^n Verbindungcnf untcr dencn die Cescl.
tvl)ten 40 digkeit der Isomerisierung des trans-2-Pentennuril
Beispiel 4 cis-2-Pentennitril gleich der Geschwindigkeit der
•na wiederholt dung der trans-2-Pentcnnitrile ist. Die Entfernung
Das Beispiel 3 wird mit der Abäj'.^ng *« . cis.2.Pentennitrile durch Destillation der umlauc,.·:
daß die eiern Reaktor n.ge nh.t η en ten Pentennitrile führt zur Einregelung der Konzentral.;
9Ϊ.43·/. 3-Pentennitrile und ^X^ni{'CX 45 der 2-Pentennitrile in dem Verfahren auf emem me,
trans-2-Pentennitril und 0% V.,-;" ^onären Zu- gen Niveau bei minimalem ungünstigem Einfluß ■ halten. Der Reaktorablauf cntha τ ...ι ^ ^ dje Katalysatorwirksamkeit, stand 20,6 Molprozent Adiponitnl. -
Hierzu 1 Blitt Zeichnungen

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung \on Adipinsäuredinitril durch kaliilytische Anlagerung von Cyanwasserstoff an 3-Pentennitril und 4-Peiitennitril, wobei im Reaktionsgemisch trans-2-Pentennitril enthalten ist, in Gegenwart eines Nickelkomplexkatalysators bei -25 bis 3Ü0cC, dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) als Katalysator eine Nickel-(O)-tetrakis-iriarylphosphit-Verbindung verwendet, wobei gleichzeitig 3-Pentennitril und 4-Pentennitril zu Adipinsäuredinitril hydrocyaniert, in ein^r Nebenreaktion 3-Pentennitril zu trans-2-Pentennitril isomerisiert wird und das trans-2-Pentennitril zu cis-2-Pentennitril isomerisiert wird, wobei die Geschwindigkeit der isomerisierung von trän 2-Pentennitril zu cis-2-Pentennitrü gleich der Bildungsgeschwindigkeit von tians-2-Pentennitril ist,
    b) aub dem so gebildeten Gemisch das cis-2-Pe:itennitril durch fraktionierte Destillation abtrennt mit einer Geschwindigkeit, die der Bildung von eis- und trans-2-Pentennilri! gleich ist. und
    c) das zurückbleibende Pentennitrilgemisch zurückführt.
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