DE1928283A1

DE1928283A1 - Neue,Alkylsulfonsaeuregruppen enthaltende 2-Phenylbenzoxazol-Derivate,deren Herstellung und Anwendung als Ultraviolett-Absorber fuer kosmetische Zwecke

Info

Publication number: DE1928283A1
Application number: DE19691928283
Authority: DE
Inventors: Luethi Dr Christian
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1968-06-11
Filing date: 1969-06-03
Publication date: 1969-12-18
Also published as: CH495756A; US3637728A; GB1234138A; BE734343A; NL6908829A; FR2010635A1

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6479/E

Deutschland

Neue, Alkylsulfonsauregruppen enthaltende 2-Phenylbenzoxazol-Derivate, deren Herstellung und Anwendung als Ultraviolett-Absorber für kosmetische Zwecke.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, Alkylsulfonsauregruppen enthaltende 2-Pheny!benzoxazole, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Ultraviolett-Absorber für kosmetische Zwecke.

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Es sind bereits verschiedenartige Ultraviolett Absorber für kosmetische Präparationen vorgeschlagen worden, so auch auf Basis des 2-Phenylbenzoxazols, welche indessen den Anforderungen der Praxis, entweder hinsichtlich des Absorptionsbereiches oder aber hinsichtlich des physiologischen Verhaltens in keinem Fall voll genügten.

Es wurde nunmehr gefunden, dass diese Nachteile überraschenderweise überwunden werden können, wenn als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für kosmetische Zwecke 2-Phenylbenzoxazol-Derivate verwendet werden, welche der Formel

entsprechen, worin FL Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Cycloalkyl und Rp Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, m für* die Zahlen 3 oder 4 steht, und X ein Wasserstoff-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder substituiertes Ammonium-Ion bedeutet.

Im Rahmen vorstehender Definition für den Rest R. kommen vorzugsweise folgende Bedeutungen in Betracht: Für Alkylgruppen solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für Phenylalkylgruppen Phenylisopropyl und für Cycloalkyl Cyclohexyl. Unter dem Begriff eines substituierten Ammonlum

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Ions sollen hierbei die üblicherweise für Aminsalzbildung in Betracht kommenden Ammonium-Ionen verstanden werden, also insbesondere solche tertiärer Alkylamine, Hydroxyalkylamine (z.B. Diäthanolamin, Triäthanolamin), Alkylaralkylamine etc.

Vorzugsweise sind hiernach -solche Pheny!benzoxazole zu benennen, die der Formel

entsprechen, worin PL· Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl bedeutet, und X ein Wasserstoff-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder substituiertes Ammonium-Ion bedeutet.

Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel

(3) *„—ti c-^>-o—fcH₉v-^S0^^X!

2'3 ^y

worin R^ für Wasserstoff oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe steht und X' ein Kation der Reihe H®, K© oder Na® darstellt.

Als erfindungsgemäss verwendbare 2-Phenylbenzoxazol-Derivate nach Formel (l) seien beispielsweise die nachstehenden Verbindungen genannt:

90 98 51 / l.aO9

(4a)

—(O

CH₂CH₂OH HN-CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

H₂^₃-SO₃Na

CH

CH H₂^₃-SO₃Na

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Die Herstellung der vorstehend definierten 2-Phe-*· nylbenzoxazol-Derivate kann in Analogie zu an sich bekannten Verfahrensweisen erfolgen.

Zweckmässig wird hierzu in erster Stufe der Benzoxazolring durch Kondensation eines Aminophenols mit einem Benzoesäure-Derivat gemäss nachstehenden Formeln aufgebaut:

(5) (6) (7)

In dieser Formel haben R, und Rp die gleiche wie unter
Formel (1) angegebene Bedeutung, Y stellt ein Halogenatom oder eine Hydroxylgruppe dar, und Z bedeutet -OH, -NHp
oder -O-Acyl.

Diese Kondensation kann je nach physikalischer
und chemischer Natur der Komponenten in Substanz (wie ζ -.Β. in der Schmelze) oder in Lösung erfolgen, wobei im letzteren Falle selbstverständlich alle solchen Lösungsmittel in Betracht kommen, welche einerseits genügend lösend wirken und anderseits chemisch inert gegenüber den Reaktionsteilnehmern sind (Beispiel: Dichlorbenzole). Der für die Umsetzung infrage kommende Temperaturbereich ist weitgehend
der Reaktivität der Komponenten anzupassen; für die Praxis kommt im allgemeinen das Intervall von 150 bis 250° C in

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Betracht.. Zweckmässig erfolgt ,dier Umsetzung in Gegenwart von. Katalysatoren oder_; Hilfsstoffen, welche wasserabspal- . tend wirken oder eine Wasserabspa.ltung begünstigen, wie z.B. Borsäure, ρ-Toluolsulfonsaure,. Pho.sphorsäuren, Schwefelsäure usw. yprteilhafterweise. wird, das durch. Erhitzen ,der Reaktionspartner, primär gebildete.Amid (Zwischenprodukt) durch Erhitzen mit Phosphorhalogeniden in die entsprechende Benzoxazolverbindung überführt.

Geeignete ο-Aminophenole gemäss Formel (5) sind z.B.

1 -Amino -2-oxybenzol
1-Amino-2-oxy-4-methylbenzol

l-Amino-2-oxy-5-methylbenzöl ·

1—Amino -2 -oxy -J>, 5 -dime thy lbenzol --·... l-Amino-2-oxy-5-tert. butylbenzol, . . 1-Amino-2-OXy-S-ISOOC ty lbenzol
l-Amino-2-oxy-3,5-<ii-fcert. buty lbenzol 1-Amino-2-oxy-3->tert, butyl-5--methylbenzol , l-Amino-2-oxy -K, 5,-dime thy lbenzol 1-Amino-2-oxy-3-methyl-5-tert. butylbenzol 1-Amino-2-oxy-5-cyclohexylbenzol.

Für den Fall, dass in Formel (7) Z = NH₂ oder -O-Acyl bedeutet, wird diese Gruppe in an sich bekannter Weise, z.B. durch Diazotierung der Aminogruppe und Zersetzung durch Kochen in"Wasser, bzw. Verseifung der Acylgruppierung in eine Hydroxylgruppe übergeführt.

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Die so erhaltenen Verbindungen der Formel

werden in zweiter Stufe mit annähernd äquimolaren Mengen eines Alkansultons der Formel

(CHJ- SO

2'm

-0-

wobei m für 3 oder 4 steht, also Propansulton oder Butansulton, kondensiert. Diese Kondensation mife Alkansultonen wird vorteilhaft in organischem Medium ausgeführt, z.B. in einem organischen Lösungsmittel, in dem das Alkansulton sich löst, das Hydroxy-phenylbenzoxazol aber nicht löslieh zu sein braucht. Als Beispiele solcher Lösungsmittel seien Aceton, Alkohole wie Aethanol und Butanol, Aethylenglykol-mono-äther, Dioxan und Dimethylsulfoxyd erwähnt. Weiterhin kondensiert man vorteilhaft in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie Alkalihydroxyd (NaOH), Alkalicarbonat (KpCO^), Alkalialkoholat (NaOCpH₁-), und man arbeitet vorteilhaft bei erhöhter Temperatur, z.B. zwischen 20 C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels.

Durch Austausch des Alkali-Ions der erhaltenen Alkalisulfonate, beispielsweise mittels Ionenaustauschern,

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kann man aus den Alkalisulfonäten die freien Sulfonsäuren gewinnen oder zu den Aminsalzen gelangen, indem man die freien Säuren mit äquivalenten Mengen von Aminen neutral!- siert.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden 2-Phenylbenzoxazol-Derivate eignen sich als Schutzmittel für die Haut gegen ultraviolette Strahlung. Sie können in an sich bekannter Weise zu beständigen und gebrauchsfertigen kosmetischen Präparaten verarbeitet werden. Zweckmässig werden sie mit Trägersubstanzen gemischt oder emulgiert.

Derartige Träger können in flüssiger oder halbfester Form vorliegen. Hierzu gehören flüssige organische Verdünnungsmittel, beispielsweise organische Lösungsmittel wie Alkohole,oder Ketone, z.B. Aethanol, Isopropanol, Glycerin, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, weiterhin Trichloräthylen, Benzin, Ester pflanzlichen oder tierischen Ursprungs wie vegetabilische oder animalische OeIe und Fette, z.B. Erdnussöl, Kakaobutter, Lanolin. Es können auch mineralische Lösungsmittel wie.Paraffinöl, weisses Mineralöl, Vaselinöl oder Vaselin verwendet werden. Ist eine wässerige Emulsion des Schutzmittels erwünscht, so kann dieses mit Hilfe geeigneter Emulgiermittel als wässerige Lösung in einem organischen mit Wasser nicht mischbaren Medium (siehe oben) emulgiert werden. Selbstverständlich können derartigen Gemischen und Präparaten

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noch weitere Stoffe zugesetzt werden, z.B. Hautpflegemittel, Insektenabwehrmittel, Desodorantien, Riechstoffe, Farbstoffe. Durch geeignete Wahl eines oder mehrerer Träger sowie gegebenenfalls weiterer Zusätze erhält man Lösungen, Salben, Pasten, Cremes, OeIe oder Emulsionen.

Je nach der Art der kosmetischen Präparation kann dieselbe innerhalb recht beträchtlicher Grenzen schwankende Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden 2-Pheny!benzoxazole enthalten.

Pur die meisten praktischen Zwecke kommen im allgemeinen Mengen zwischen 0,05 und 5* vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozente an 2-Phenylbenzoxazol-Derivat, bezogen auf die Gesamtmenge der Präparation in Betracht.

Die geraäss der vorliegenden Erfindung als Schutzmittel zu verwendenden 2-Phenyl-benzoxazol-Derivate eignen sich besonders gut als Hautschutzmittel, weil sie im Bereich von 290 bis 335 πιμ eine sehr starke Absorption zeigen und damit die eine Hautrötung hervorrufenden, ultravioletten Strahlen bis etwa 335 πιμ weitgehend absorbieren, die Strahlen höherer Wellenlänge ab 3^0 ιημ, deren bräunende Wirkung in der Regel erwünscht ist, jedoch nicht beeinflussen. Dieses Verhalten zeigen andere, konstitutionsähnliche Verbindungen nicht.

Ein entscheidender Vorteil der erfindungsgemäss zu verwendenden 2-Phenyl-benzoxazol-Derivate liegt in ihrem Wasserlöslichkeitsverhalten - bei gleichzeitigem Absorp-

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tionsverhalten wie vorstehend charakterisiert. Die Wasserlösliehkeit der erfiiKtangsgemässen Verbindungen variiert vor allem in Abhängigkeit von der Natur des salzbildenden Kations - zwischen etwa 0,5 und 20$. Der in mehreren Fällen; beobachtete Löslichkeitsbereieh um etwa \% bedeutet fiir die Praxis,, dass solche Stoffe als Sonnenschutzmittel weniger leicht weggeschwitzt werden können (Löslichkeit hierfür zu gering;}, anderseits aber ausreichend löslich sind, um einwandfrei abgewaschen werden zu können (im Gegensatz zu lipophdLlen Ultraviolettabsorbern, die die Hautpoi*en verstopfen; und derart zu Hautreizungen führen können).

In den nachstehenden Herstellungsvorschriften und Beispielen 'bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewiehtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen! sind in Celsiusgraden angegeben.

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A. Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

10,55 S 2-(4'-Hydroxyphenyl)-benzoxazol (Herstellung z.B. nach J. Chem. Sog. 1954, 2256) und 2,85 g Kaliumhydroxyd (98#ig) werden bei 20° C in 100 ml Aethylenglykolmonomethyläther gelöst. Dann setzt man eine Lösung von 6,35 g Propansulton in 40 ml Aethylenglykol-monomethylather zu, verrührt 2 Stunden bei 20° C, 5 Stunden bei 35° C und l6 Stunden bei 50° C. Man kühlt eine Stunde lang auf 0 bis 5 C, nutscht und wäscht mit Aceton nach. Nach Umkristallisation aus 60#igem Alkohol erhält man 14,4 g der Verbindung

(4) Ul C-^J^-0—CH₂CH₂CH₂SO₃K

die bis 320⁰ C nicht schmilzt und folgende Analysendaten aufweist:

berechnet: C 51,74 H 3,80 N 3,77 S 8,63 gefunden ί C 51,82 H 4,01 N 3,84 S 8,67

Absorptionsverhalten

^λ max / ^ max 305/37200 - 310/37200 (Doppelmaximum)

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Beispiel 2

-"28>5-:"fi de-r Verbindung der Formel (4) werden unter Erwärmen in 150,0 ml 30$igem Aethanol gelöst. Die noch 25 bis 30 C warme Lösung wird anschHessend auf eine Austauschersäule gegeben, die mit 60 g (Trockengewicht) eines Kationenaustauschers (Dowex 50 Wx8,20~50 mesh) in der H -Form beschickt ist. Das Eluat wird vollständig eingeengt und der Rückstand in 400 ml n-Butanol und 25 ml Wasser wieder gelöst. Nach Abdestillieren von 200bis 250 ml Lösung beginnt ein ^Produkt susziff allen; nach ^Eiskiihlung, Nutesehen, taschen mit 20 ml n*Butranol und 40 ml Aceton und "Trocknen erhalt man ίβ,Υ g öfer #erbii3sit£ng Mer Formel

-weiehe ibei 2245 jbis 24lP C schmilzt «nd

^C "M0& 3* -htB& N 4,20 .gefrriHenti W ⁴ElMB « 4^2 X 4,08.

Beispiel 3

6,7 g der Verbindung der Formel (10) werden in 15 ml Wasser bei 80° C gelöst und mit 6 ml Ammoniak (25$ig) versetzt. Der zunächst ausfällende Kriställbrei geht beim Erwärmen auf Rückflusstemperatur in Lösung. Nach Zugabe von 100 ml n-Butanol wird bis zum spontanen Ausfallen von Kristallen eingeengt, gekühlt, genutseht und mit 20 ml n-Butanol naehgewasehen. Man erhält so 6,2 g der Verbindung der Formel

die bei 302 bis 308⁰ C unter Zersetzung schmilzt und folgende Analysendaten aufweistί

berechnet: C 54/84 M %>M ^ Β,ΘΟ ν gefunden : C 54,85 ^H 4,^2 Ii 7,85 . . ^

Beispiel 4

6,7 g der Verbindung der Formel.(10.) werden mit 4,2 g Diäthanolamin versetzt und mit 10 ml Wasser auf 90° C erwärmt. Zur entstandenen Lösung fügt man 100 ml n-Butanol und destilliert 85 ml Lösungsmittel ab. Der spontan ausfallende Niederschlag wird nach dem Nutschen mit 5 ml n-Butanol und 25 ml Benzol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 8,3 6 der Verbindung der Formel

CH₀CH₀-OH

ι —go H · HN

CH₂CH₂-OH

die bei 147 bis l48° C schmilzt.

Analysendateη:

berechnet: C 54,78 H 5,98 N 6,39 gefunden : C 54,63 H 6,01 N 6,39 .

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Beispiel 5

17*9 g 2-Amino-4-tert. butyl-6-methylphenol, 13*8 g 4-Hydroxybenzoesäure, 0,5 g Borsäure und 0,2 g Piperidin werden mit 25 ml Trichlorbenzol auf 150 C erwärmt. Man erhöht die Temperatur halbstundenweise um je 10° C bis auf 220° C, bei welcher Temperatur weitere 2 Stunden verrührt wird. Dabei destillieren 3,5 ml eines Wasser-Trichlorbenzol-Gemisches ab. Man kühlt ab, verdünnt mit 25 ml Benzol, nutscht und wäscht mit Benzol nach. Nach Umkristallisation aus Chlorbenzol^ erhält tnari 14 g der Verbindung der Formel

CH

mit dem Schmelzpunkt 249 bis 251° C

8,4 g der Verbindung der Formel (13) werden mit 1,2 g festem Natriumhydroxyd und 3*9 g Propansulton in 60 ml Aethylenglykol-monomethyläther gemäss der in Beispiel 1 beschriebenen Weise umgesetzt. Das Reaktidns-

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^gemisch wtoä nach Beeadiginjg der PrnsetzuMg am Rotations veiPdamfrffer ¥pM^tändiig .eijjge^ppt^ ^laoh ^mtcristallisatip aus ii^itfcaripl \}#ά *ieiiig Wasser eipfeält man fjS ß"#er ^

Beispiel S

Ersetzt man in Beispiel jL durch die entsprechende ;Me^ge M im übrigen analog^ so _;erhält man in das Produkt der Formel

Wf ff f

welcnes bei

G sintert

550° c nicht schmilzt ^,aus

berechnet ϊ 0 51^7
ί G 5

ORfGfNAL INSPECTED

Beispiel 7

Analog der in Beispiel 5 beschriebenen Verfahrensweise werden aus den entsprechenden 2-Aminophenolen folgende Zwischenprodukte hergestellt:

(16) (17)

Schmelzpunkt: 211 bis 212° C

Schmelzpunkt: 228 bis 229 C

(18)

Schmelzpunkt: 229 bis 230 C *

Analog den vorgängig beschriebenen Verfahrensweisen gelangt man durch Umsetzen dieser Zwischenprodukte mit Propansulton und Alkalihydroxyd zu folgenden Verbindungen:

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(19) H₃C-C-H₂C H₃C

₂)₃—SO₃K ; 2/3

mit Sintern bei 220° C (Wasserverlust), bis 350° C nicht geschmolzen; Analysendaten;

berechnet: C 58,2 H 6,32 N 2,83 gefunden : C 57,9 H 6,34 N 2,75 ·

(20) C2

SO₃K ; 1 1/2 H₂O

bei 230 bis 232⁰ C geschmolzen (Wasserverlust) und wieder fest werdend; Analysendaten:

berechnet: C 58,1 H 5,2 N 2,7 gefunden : C 57,9 H 4,9 N 2,7 .

Schmelzpunkt: )> 340° C. Analysendaten:

berechnet:
gefunden :

C βθ,4θ C 60,05

H 5,53 H 5/73

N 3,20 N 3,20

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B. Anwendungsbeispiele

Beispiel I

10 Teile Glycerinmonostearat, 4 Teile Cetylalkohol, 1 Teil Natriumcetylsulfat und 1 Teil Stearinsäure werden innig vermengt und in einer Lösung von 1 Teil der Verbindung der Formel (4) in 75 Teilen Wasser und 5 Teilen Glycerin (auf etwa 35 C erwärmt) emulgiert.

Man erhält eine Emulsion, die sich als nichtfettende Hautcreme sehr gut eignet und die behandelten Stellen wirksam gegen Sonnenbrand schützt.

Ersetzt man in obiger Formulierung die Verbindung der Formel (4) durch 2 Teile der Verbindungen der Formeln (11) oder (21), bzw. 4 Teile der Verbindungen der Formeln (12), (14), (19) oder (20), so werden Emulsionen erhalten, die noch wirksamer gegen Sonnenbrand schützen.

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Beispiel II

Man löst 2,5 Teile der Verbindung der Formel (4) in einer Mischung von 60 Teilen Wasser, 32,5 Teilen Feinsprit und 5 Teilen Propylenglykol. Das so erhaltene Sonnenschutzmittel hält schädigende Strahlung (exythrogen wirkend) sehr stark zurück, lässt indessen bräunende Strahlung gut durch.

Ersetzt man in obiger Formulierung die Verbindung der Formel (4) durch eine der Verbindungen der Formeln (11), (12), (14), (15), (19), (20) oder (21), so werden ebenfalls wertvolle Sonnenschutzmittel erhalten.

Beispiel III

Man stellt eine kosmetische Formulierung aus 10 Teilen Cetiol (Gemisch von Estern ungesättigter Fettsäuren, aus Walrat gewonnen)« 6 Teilen Stearin, 1,5 Teilen Trläthanolamin, 3 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (12), (14) oder (20) und 79,5 Teilen, Wasser her. Das so erhaltene Sonnenschutzmittel hält die verbrennend wirkenden Strahlen dee UV-Lichtes wirk**» ab, lässt indessen den Orosstell der bräunenden Strahlen durch.

909851./ItOf

Beispiel IV

3 Teile einer der Verbindungen der Formeln (12), (lh), (19) oder (20), 10 Teile Glycerin-monostearat, 4 T_eile Cerylalkohol, 1 Teil Natriumcety!sulfat, 1 Teil.. Stearinsäure, 5 Teile Glycerin und 75 Teile Wasser werden zusammen in eine Emulsion verarbeitet. Man erhält so eine nichtfettende Hautcreme, welche die behandelte Haut gut vor Sonnenbrand schützt.

C. Erläuterung der Figuren ...

Zur, Beurteilung der Eignung der vorgehend beschriebenen Verbindungen als Ultraviolett-Absorber für kosmetische Zwecke wurden die UV-Absorptionsspektren in wässeriger Lösung aufgenommen. Die folgenden Figur-en a) bis e) geben einige charakteristische Spektren wieder. Aus der Höhe und der Lage der Absorptionsmaxima wird die ausgezeichnete Filterwirkung der Substanzen im erythrogenen Strahlenbereich (29O bis 320 πιμ) ersichtlich. Die Absorptionswirkung bis gegen 3^0 πιμ gewährt dabei zusätzlichen Schutz auch für empfindliche Haut, ohne jedoch den bräunenden Strahlenanteil übermässig zu reduzieren, da der

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Absorptionsabfall sehr steil erfolgt.

Die Löslichkeit der vorstehenden Verbindungen in reinem Wasser (bei l8 C) variiert je nach Art des Salzes bzw. der Substituenten von etwa 0,5 bis auf über 20$. In wässerigem Alkohol ist die Löslichkeit normalerweise noch besser. Schwerer wasserlösliche Verbindungen sind z.B. überall dort von applikatorischem Interesse, wo die Möglichkeit besteht, dass bei allzu guter Wasserlöslichkeit bei starkem Schwitzen der Sonnenbrandschutz allzu rasch reduziert wird.

In den Figuren a) bis e) sind die Absorptionsspektren (Extinktion 8 aufgetragen gegen Wellenlänge A in πιμ) für repräsentative Verbindungen gemäss vorliegender Erfindung aufgeführt.

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Claims

Patentansprüche

1. Neue 2-Phenylbenzoxazol-Derivate der Formel

H_-h--SO,X 2 m 3

worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Cycloalkyl und Rp Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, m für die Zahlen 3 oder 4 steht, und X ein Wasserstoff-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder substituiertes Ammonium-Ion bedeutet.

2. Neue 2-Phenylbenzoxazol-Derivate gemäss Anspruch 1, die der Formel

entsprechen, worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl bedeutet, und X ein Wasserstoff-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder substiutiertes Ammonium-Ion bedeutet .

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3. Neue 2-Phenylbenzoxazol-Derivate gemäss Anspruch 1, die der Formel

entsprechen, worin R₂, für Wasserstoff oder eine 1 bis Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe steht und X' ein Kation der Reihe H^, K ^ oder Na^ darstellt.

4. Verwendung von 2-Phenylbenzoxazol-Derivaten der Formel

worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Cycloalkyl und R₂ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, m für die Zahlen 3 oder 4 steht und X ein Wasserstoff-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder substituiertes Ammonium-Ion bedeutet, als Ultraviolett-Absorber für kosmetische Zwecke.

5. Verwendung gemäss Anspruch 4 von 2-Phenylbenzoxazolen, die der Formel

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entsprechen, worin FL· Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl bedeutet, und X ein Wasserstoff-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder substituiertes Ammonium-Ion bedeutet,

6. Verwendung gemäss Anspruch 4 von 2-Phenylbenzoxazol-Derivaten der Formel

worin R^ für Wasserstoff oder eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppe steht und X' ein Kation der Reihe H© , K® oder Na® darstellt. ,

7· Kosmetisches Präparat, enthaltend neben an sich hierfür üblichen Bestandteilen, 0,05 bis 5 Gewichtsprozent mindestens eines 2-Phenylbenzoxazol-Derivates, wie in einem der Patentansprüche 1, 2 oder 3 definiert. .

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a?

L e e r s e i t e