DE1926549A1 - Lichtempfindliches fotografisches Material - Google Patents

Description

DA-3252

Beschreibung

zu der Patentanmeldung dar Firma

. POLAROID CORPORATION 730 Main Street, Cambridge, Mass. 02139, U.S.A.

betreffend Lichtempfindliches fotografisches Material

Priorität vom 23. Mai 1968, Nr. 731 399, U.S.A,

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Fotografie und betrifft insbesondere fotografische Produkte, die siöh hervorragend zur Verwendung bei fotografischen Diffueionafarbübertraguhgsverfahren eignen.

Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung ist es* fotografisehe Produkte anzugeben, die besonders zur Verwendung bei fotografischen D^fusionsf a ^übertragungsverfahren geeignet sind. Die Erfindung bezieht sich auch auf fotografische Pro-

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dukte, die eine lichtempfindliche zusammengesetzte Struktur bzw. ein Laminat auf v/eisen, welches mehrere wesentliche Schichten enthält, einschliesslich einer dimensionsstabilen Schicht, die vorzugsweise für aktinisehe Strahlen undurchsichtig ist, eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht, der ein Farbstoffbild bildendes Material zugeordnet ist, das bei einem ersten pH in Alkali löslich und diffundierbar ist, eine von dem Farbstoffbild bildenden Material anfärbbare durchlässige Polymerschicht, eine polymere Säureschicht„ welche genügend Säuregruppen enthält, um den ersten pH einer ¥ntwieklerlösung auf einen zweiten pH zu veri?ingern_s bei dem das Farbstoffbild bildende Mstarial im wesentlichen unlöslich und nicht diffundierbar ist, sowie eine dimensionsstabile durchsichtige Schicht« Hit diesem Material lassen sich fotografische Diffusionsübertrsgungsprodukte herstellen» welche eine Filmeiiiheit enthalten, einschliesslich eines lichtempfindlichen Laminats des zuletzt erwähnten Typs

in Verbindung mit einem aufreissbaren Behälter, der gesondert eine erste wässrige Entwicklermasse enthält, in der ein Trübungsmittel dispergiert ist und eine zweite wässrige Entwicklerlösung, in der ein Eeflektionsmittel dispergiert ist, wobei die ersta und zweite Lösung zusammen den ersten pH aufweisen und das Trübungs- und Reflektionsmittel zusammen nach der Verteilung in einer solchen Menge anwesend sind, dass sie das Farbstoffbild bildende Material wirksam abdecken, das der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht zugeordnet

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ist und damit die Belichtung der Emulsionsschicht während der Entwicklung ;ln Gegenwert von aktinischen Strahlen, die auf diese dimensionsstabiie durchsichtige Schicht einfallen, verhindern. Auf diese Weise erhält man auch eine Diffusionsübertrsgungsfilmeinheit des zuletzit erwähnten !Typs, deren Behälter starr angeordnet ist und sich quer zu einer Führungskente des lichtempfindlichen Laminat s erstreckt, v/o durch nach dem Aufbringen von Druckkräften der erste und zweite Entwickler zwischen die gegenüberliegenden Oberflächen der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsion und der nächsten anliegenden snfärbbaren Polymerschicht susgetragen wird. Schliesslich bezieht sich die Erfindung auch auf fotografische Difiusionsfarbübertregungsverfahren, bei denen solche Produkte verwendet v/er den.

Andere Ziele der Erfindung sind teils selbstverständlich, teils den folgenden Ausführungen su entnehmen.

Zum besseren Verständnis des Wesens und der Natur der Erfindung wird auf dia folgende detaillierte Beschreibung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen Bezug genommen.

Fig. 1 ist eine perspektivische Ansicht einer erfindungsge-•nässen fotografischen Filmeinheit.

Fig. 2, 4- und 6 stellen schematische vergrösserte Querschnitte der Filmeinheit nach Fig. ,1» entlang der Linie 2-2 dar;

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sie erläutern die Zuordnung der Elemente während der drei dargestellten Stufen der Durchführung eines Diffusionsübertragungsverfahrens zur Herstellung eines mehrfarbigen Übertragungsbilds geinäss der Erfindung; die Dicke der verschiedenen Materialien ist übertrieben dargestellt. Fig. 2 erläutert die Belichtungsstufe, Pig. 4· die Entv/icklungsstufe und Fig. 6 das Verfahrens-' produkt.

Die Fig. 3» 5 unc. η sind schematische, weiter vergrösserte Querschnitte der Filmeinheiten der Fig. 2, 4· und 6, entlang der Schnittlinien 3-3» 5-5 bzw. 7-7« Sie erläutern Einzelheiten der Anordnung der Schichten, welche das lichtempfindliche Laminat während der drei erläuterten Stufen des übertragungsverfahrens enthalten

Nach der USA-Patentschrift 2 983 606 kann ein lichtempfindliches Element, welches einen Farbstoffentwickler, d.h. ein Farbstoff, der eine Silberhalogenid-iSntwicklersubstanz ist, und eine Silberhslogenid-Emulsion enthält, belichtet und von einem flüssigen Entwickler in der Dunkelheit benetzt werden, z.B. durch Eintauchen, Überziehen, Aufsprühen .und de.rgi«. Dajs belichtete, lichtempfindliche Element wird Vor, während oder nach dem Benetzen auf ein blattförmiges Trägerelement gelegt« das als Bildaufnahmeschicht verwendet werden kann. Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird die Entv/icklerflüssigkeit auf '

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das lichtempfindliche Element in einer im wesentlichen gleichmässigen Schicht, wie das lichtempfindliche Element auf die Bildaufnshmesehicht gelegt. Die Entwicklerflüssig-' keit, die sich zwischen dem lichtempfindlichen Element und der BiIdaufnehmβschicht befindet» dringt in die Emulsion ein, um dort die Entwicklung des darin enthaltenen latenten Bilds einzuleiten. Der Farbstoffentwickler wird an belichteten Flächen als Folge der Entwicklung des latenten Bildes unbeweglich gemacht bzw· ausgefällt. Dies Unbeweglichmachen ist offensichtlich, wenigstens zum Teil, auf eine Änderung der Xöslichkeitseigenschaften des Farbstoffentwicklers nach der Oxydation, insbesondere auf seine Löslichkeit in alkalischen Lösungen, zurückzuführen. Biese Erscheinung kann auch, wenigstens teilweise, euf eine Gerbwirkung auf die Emulsion durch die oxydierte Entwicklersubstanz und zum Teil auf eine örtliche Alkalierschöpfung als Folge der Entwicklung zurückzuführen sein* In unbelichteten und teilweise belichteten Flächen der Emulsion bleibt der Farbstoffentwickler unumgesetzt und diffundier bar und ergibt somit eine bildgerechte Verteilung von nioht-oxyditrtta f»rb*toffentwickler, gelöst in dtr EntwiokltrfiÜMiiktifc, si* *©lge dtr Punkt-für-Punkt-Btlichtung d»r SilbfrhilOftnid-Eeuliion. Wenigstens ein Teil dieser bild«·- riebt« y«rttilung YOn nicht-oxydiertem Farbstofftntwickl*r wird während der Einv/irkungeperiode auf eine darüber li«g«od· Bildtufn»h»oehicht üb#rferi£en, wobei von dieser übertragung im wtitntlichtn oxyditrter Farbstoffentwiökler auegeechloistn

ist« Das Bildaufnahmeelement enthält von der entwickelten jimulsion eine nach der Tiefe unterschiedliche Diffusion von nicht-oxydiertem Farbstoffentwickler, ohne nennenswert die bildgerechte Verteilung hiervon zu stören, wobei man ein umgekehrtes oder positives Farbbild des entwickelten Bilds erhält* Des Bildaufnahmeelement kann Substanzen enthalten, die als Beizmittel wirken oder in anderer Weise den diffundierten, nieht-oxydierten Farbstoffentwickler fixieren. Wenn die Farbe des übertragenen Farbstoffentwicklers durch Änderungen des pH des Bildaufnahmeelenients beeinflusst wird, kann dieser pH in Übereinstimmung mit bekannten Methoden so eingestellt werden* dass man einen pH erhält, der die gewünschte Farbe verleiht. Das gewünschte positive Bild wird durch Abstreifen der Bildaufnahmeechicht von dem lichtempfindlichen Element naoh Ablauf einer geeigneten Einwirkungsperiode freigelegt.

Wie oben »rwähnt, sind die Farbstoffentwickler Verbindungen, die im gl«ioh*n Molekül sowohl das chromophore System eines Farbstoffs als auch eine Silberhaloganid-Entwicklerfunktion •ntnaltan. Hit $** Ausdruck "Silberhelogenid-Entwickitrfunktion" wird tin· Qnipp« beatiohnet, welche balichtettt Silberhalogenid entwiokalB kenn. Eint bevorzugte Silberhslofenid- ^ntwicklarfunktion iat eine Hydrochinonylgruppe. Andtre gt-•ignet· fiatwioklarfunlrtionen sind z.B. ortho-dihydroxyphtnylodar ortho*- bsw« paro-eminosubetituierte Hydroxyphenylgruppen. Im allgaaeinen gehört su der iiitwioklerfunktien eine bansoide

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Entwieklerfunktion, d.h. eine aromatische entwickelnde Gruppe, welche chinoide oder Chinonsubstanzen beim Oxydieren bildet.

Mehrfarbige Bilder können erhalten werden durch Verwendung von farbbild-bildenden Komponenten, wie z.B. den oben erwähnten Fsrbstoffentwicklern. Ein solches- Verfahren, bei dem man mehrfarbige Übertragungsbilder unter Verwendung von Ferbstoffentwicklern in einem einheitlichen mehrschichtigen lichtempfindlichen Element enthält, ist in der USA-Patentschrift 2 985 und insbesondere in Fig. 9 der Zeichnung beschrieben. Denach liegen wenigstens zwei selektiv sensibilisierte lichtempfindliche Schichten auf einem einzigen Träger. Sie werden gleichzeitig und ohne Abtrennen mit einer einzigen üblichen Bildaufnahmeschicht entwickelt. Eine geeignete Anordnung dieser Art enthält einen Träger, auf dem sich eine rot-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht, eine grün-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht und eine blau-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindet. Diesen Emulsionen sind in entsprechender Weise z.B. ein blau-grüner Farbstoffentwickler, ein purpurner Farbstoffentwickler und ein gelber Farbstoff entwickler zugeordnet. Der Farbstoffentwickler kann in der Silberhalogenid-Emulsionsschicht beispielsweise inform von Teilchen verwendet werden, oder er kann als Schicht hinter den geeigneten Silberhalogenid-Emulsionsschichten angeordnet sein. Jede Gruppe aus Silberhalogenid-Emulsion und ihr zugeordneter Farbstoffentwicklersehiöht kenn gegebenenfalls durch andere

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Gruppen von geeigneten Zwischenschichten, z.B. durch eine Schicht sue Gelatine oder Polyvinylalkohol voneinander getrennt sein. In manchen Fallen kann es erwünscht sein, ein Gelbfilter vor der grün-empfindlichen Emulsion anzuordnen; ein solches Gelbfilter kann in einer Zwischenschicht eingebaut sein. In diesen Fällen kann ein gesondertes Geibfilter entbehrlich sein.

Die Farbstoffentwickler werden vorzugsweise nach ihrer Fähigkeit ausgewählt, Farben zu ergeben,-die sich zur Durchführung der subtraktiven Farbfotografie eignen, d.h. das oben erwähnte blau-grün, purpur oder gelb. Die Farbstoffentwickler können in die entsprechende Silberhalogenid-Emulsion oder, bei einer bevorzugten Ausführungsform, in einer gesonderten Schicht hinter der entsprechenden Silberhalogenid-Emulsion eingearbeitet sein. Im einzelnen kann der Farbstoffentwickler beispielsweise in einem überzug oder einer Schicht hinter der entsprechenden Silberhalogenid-Emulsion vorliegen. Eine solche Überzugslösung enthält etwa 0,5 bis.8 Gew.-^ des betreffenden Ferbstoffentwicklers, verteilt in einem filmbildenden natürlichen oder synthetischen Polymer, z.B. Gelatine, Polyvinylalkohol und dergl., das von dem betreffenden Diffusionsübertregungsentwickler durchdrungen werden kann.

In der USA-Patentschrift 3 362 819 sind Bildaufnehmeschichten beschriebea, die sich besonders für Diffusionsübertragungs*

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verfahren eignen, die in der USA-Patentschrift 2 983 606 erläutert sind. Danach, sind die Biiddufnshmeelemente von der Berührung mit einem darüberliegenden lichtempfindlichen Element nach einer wesentlichen Übertregungsbildbildung ge₇ trennt· Sie enthalten vorzugsweise eine Trägerschicht, die auf ihrer einen Oberfläche in der folgenden Reihenfolge eine polymere Säureschicht und eine Bildaufnahmeschicht, welche ein sichtbares Bild nach der Übertragung von diffundierbarer Farbstoffbild bildenden Substanz auf diese Schicht bilden kann; sie enthält insbesondere eine inerte Zeit- oder Abstand? schicht zwischen der polymeren Säureschicht und der Bildauf-, nahmeschicht-

In der oben erwähnten USA-Patentschrift 3 362 819 ist geben, dass die polymere Säureschicht Polymere enthält, die'. Säuregruppen aufweisen, wie Karbonsäure- und Sulfonsäuregruppen, welche mit Alkalimetallen wie Natrium, Kalium und dergl. Seize bilden können, oder mit organischen Basen, insbesondere quaternären Ammoniumbasen, wie Tetremethyleiiunoniumhydroxyd; es kann sich auch um potentielle Säure ergebende Gruppen wie Anhydride oder Laktone oder andere Gruppen handeln, die mit' Besen reagieren können, um sie einzufangen und zurückzuhalten. Bei den bevorzugten Ausführungsformen der oben erwähnten Patentschrift enthält das Säurepolymer freie Ksrbonsäuregruppen und der Übertragungsentviokler enthält eine gross© Konzentration von Natrium- und/oder Kaliumionen. Die die besonders wir-

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■ kungsvoil bezeichneten Polymere sind dadurch charakterisiert", dess sie freie Karbonsäuregruppen enthalten, die in Form der freien Säure in Wasser unlöslich sind, jedoch wasserlösliche Natrium- und/oder Kaliumsalze bilden. Han kann auch Polymere verwenden, die Karbonsäureanhydridgruppen enthalten, von denen wenigsten^ einige in die freien Karbonsäuregruppen vor der Einwirkungsperiode umgewandelt worden sind. Obwohl die am leichtesten verfügbaren polymeren Säuren Derivate von Cellulose oder Vinylpolymeren sind, können euch polymere Säuren von anderen Polymerklassen verwendet werden· Beispiele von besonderen Polymersäuren sind zweibasische Halbesterderivate von Cellulose, die freie Karbonsäuregruppen enthalten, z.B.

. Celluloseacetat-hydrogenphthalat, Celluloseecetat-hydrogenglutarat, Celluloseacetat-hydrogensuccinat, Äthylcellulose-^ hydrohydrogensuccinet, Ä'thylcelluloseacetat-hydrogensuccinat, Gellüloseacetat-hydrogensuccinet-hydrogenphthalat; Äther- und Esterderivate oder Cellulose, die mit Sulfoanhydriden modifiziert worden ist, z.B. mit ortho-Sulfobenzoesäureanhydrid, Polystyrolsulfonsäure, Karboxymethylcellulose, Polyvinyl-ihydrogenphthelat, Polyvinyla cetat-hydrogenphthalat, Polya cry1-aäure, Azetale von Polyvinylalkohol mit karbonsäure- oder sulfonsäuresubstituierten Aldehyden» z.B. o-, m-, oder p-Benzsldehyd, Sulfonsäure oder -Ksrbonsäure, partielle, iister von Äthylen/Maleinsäureanhydrid-Misqhpolymeren, partielle Ester von Methylvinyläther/Heleinsäureanhydrld-Mischpolymeren und dergl,o. . .■"-■-

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Von der polymeren Säureschicht ist angegeben, dass sie wenigstens so viele Säuregruppen enthält, dass sie eine Verringerung des pH der Bildschicht von etwa .13 bis 14 auf einen pH

von wenigstens 11 oder niedriger nach Ablauf der Einwirkungsperiode und vorzugsweise auf einen pH von etwa 5 bis 8 innerhalb einer kurzen Dauer nach der Einwirkungsperiode verursacht. Wie bereits erwähnt, liegt der pH des Entwicklers vorzugsweise in der Gegend von wenigstens 13 bis 14.

Es ist natürlich notwendig, dass die Wirkung der polymeren Säure so gesteuert wird, dass sie weder die Entwicklung des Negativs noch die Bildübertragung von nicht-oxydierten Farbstoff entwieklern stört. Aus diesem Grund v/ird der pH der Bildschicht bei 12 bis 14 gehalten, bis sich das Farbstoffbild gebildet hat, worauf der pH sehr rasch auf wenigstens etwa 11 und vorzugsweise auf etwa 9 bis 10 verringert wird. Nichtoxydierte Farbstoffentwickler, die Hydrochinonyl-Entwicklergruppen enthalten, diffundieren von dem Negativ zu dem Posi- ' tiv als Natrium- -oder anderes Alkalisalz. Die Diffusionsgesohwindigkeit von diesen Farbstoffbild bildenden Komponenten ist wenigstens zum Teil eine Funktion der Alkelikonzentration und es ist notwendig, dass der pH der Bildschicht bei einem V/ert von 12 bis 14 bleibt, bis die übertragung der notwendigen Menge an Farbstoff erfolgt ist· Die onschliessende pH-Verringerung dient zusätzlich zu ihrem erwünschten Effekt auf die BildlichtStabilität als sehr erwünschte fotografische Funktion,

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indem sie im wesentlichen weitere Parbstoffübertrasuns beendigt. Biese Entwicklungsmethode verringert somit wirksam Änderungen im Farbgleichgewicht als Folge von zu longen Einwirkungsperioden bei Mehrfarbenübertragungsverfahren, bei denen mehrschichtige Negstive eingesetzt werden.

um eine zu frühe pH-Verringerung während der Übertragungsentwicklung zu verhindern, beispielsweise durch eine uner-

" wünschte Verringerung der Dichte des positiven Bilds, können die Säuregruppen in der Säurepolymerschicht so verteilt sein, dass die Geschwindigkeit, mit der sie für des Alkali zur Verfügung stehen, steuerbar ist, z.B. sls Funktion der Geschwindigkeit, mit der die Polymerschicht snquillt, was wiederum in direktem Verhältnis zu der Diffusionsgeschwindigkeit der Alkaliionen steht. Die gewünschte Verteilung der Säuregruppen in der polymeren Säureschicht kann bewirkt werden durch Vermischen des Säurepolymers mit einem Polymer, das keine Säure-

k gruppen oder eine geringere Konzentration von Säuregruppen enthält, und damit verträglich ist, oder indem man nur das . Säurepolymer verwendet, aber ein solches auswählt, das einen verhältnismässig niedrigen Anteil an Säuregruppen aufweist. Diese Ausführungsformen sind in der oben erwähnten Patent- ' schrift bezeichnet als

(a) eine Mischung von Celluloseacetat und Celluloseacetathydrogenphthelat, und

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ft

(b) ein Cellulosescetst-hydrogenphthalatpolymer mit viel geringerem Prozentsatz an Phthalylgruppen als das zuerst erwähnte Gelluloseacetat-hydrogenphthalst.

Es ist auch angegeben, dass die Schicht, welch© die polymere Säure enthält, ein wasserunlösliches Polymer enthalten kenn, vorzugsweise einen Celluloseester, der so wirkt, dass er die Geschwindigkeit, mit der sich das Alkalis8lz der polymeren Säure bildet, steuert oder moduliert. Beispiele für Celluloseester, die sich hierfür eignen, sind Celluloseacetat, Celluloseacetat-butyrat und dergl.. Die betreffenden Polymere und Kombinationen von Polymeren, die bei jeder Ausführungsform verwendet werden können, sind natürlich so auszuwählen, dass sie die geeignete Hass- und Trockenfestigkeit' aufweisen,, und, falls notwendig oder erwünscht, können geeignete Überzüge angewendet v/erden, damit die verschiedenen Pplymerschichten während der Lagerung und Verwendung aneinander haften.

Die in der USA-Patentschrift $ 562 819 erwähnte inerte Abstandschicht, z.B. eine inerte Abstandschicht, die Polyvinylalkohol oder Gelatine enthält, wirkt als Zeitsteuerung für die pH-Erniedrigung durch die polymere Säureschicht. Diese Zeitsteuerung ist als Funktion der Geschwindigkeit beschrieben, worden, mit der das Alkali durch die Inerte Abstandschicht diffundiert. Bs ist angegeben worden, dass der pH

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nicht abfällt, bis das Alkali durch die Abstandschieht hin-_iT durchgewandert ist, d.h. der pH wird nicht in nennenswertem Umfang lediglich durch Oiffusion in die Zwischenschicht verringert, sondern der pH fällt recht rasch ab, sobald das Alkali durch die Abstsnasehicht diffundiert.

Nach den Angaben der zuletzt erwähnten USA-Patentschrift 5 362 819 hat sich die Gegenwert einer inerten Abstandschicht als wirksam erwiesen, um die verschiedenen Reaktionsgeschwindigkeiten über einen weiten Tempersturbereich einander anzugleichen, beispielsweise durch Verhinderung einer zu frühen pH-Verringerung, wenn die Einwirkung bzw. Entwicklung bei Temperaturen oberhalb von Raumtemperatur, z*B. bei 35 bis 38 0 (95 - 100° F) durchgeführt wird. Wenn men eine inerte Abstandschicht vorsieht, so nimmt man an, dass die Geschwindigkeit, mit der das Alkali zum Einfangen der polymeren Säure— schicht verfügbar wird, eine Funktion der Alksli-Diffusionsgeschwindigkeit wird.

Nach der deutschen Patentschrift 1 191 688 sollte Jedoch vorzugsweise die oben erwähnte Geschwindigkeit, mit der die Kationen der alkalischen Entwicklerlösung, d.h. die .Alkaliionen zum Einfangen der polymeren Säureschicht zur Verfügung stehen, mit steigender Temperatur des ÜbetftrögungsentwicklöFs verringert werden, um Diffusionsübertrdgungsverfshren zu erhalten, die über einen grösseren Bereich en Umgebungstemperaturen xm~ abhängig sind von Schwankungen des positiven Übertragungsbilds<

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Im einzelnen ist dort angegeben, dass die Diffusionsgeschwindigkeit von Alkali dutch eine permeable inerte polymere Abstandschicht mit zunehmender Entwicklungstemperatur so weit ansteigt, dass beispielsweise bei einer verhältnismässig hohen übertragungsentwicklungstemperatur, d.h. Übertragungsentv/icklungsteinperaturen oberhalb von etwa 27^0 (80° 3?)t ein zu früher Abfall des pH des tfbertragungsentwieklers stattfindet, und zwar wenigstens teilweise wegen der raschen Diffusion des Alkalls von der Farbstoffübertragungsumgebung und ihrer anschliessenden NeutraIisation nach der Berührung mit der polymeren Säureschicht. Dies gilt besonders für Alkali, welches eine inerte Abstandschioht durchquert, die eine Durchlässigkeit für Alkali besitzt, welche ein Optimum innerhalb des Temperaturbereichs der optimalen '!bertraäungsentv/icklung erreicht. Umgekehrt ergibt sich bei Temperaturen unterhalb der optimalen Übertrsgungsentwicklung, ZoB. bei Temperaturen unterhalb von etwa 4,5° O (40° S¹), dass die zuletzt erwähnte inerte Abstandschicht als wirksame Diffusionsschranke wirkt und eine zeitgerechte wirksame Durchquerung der inerten Abstandschicht durch Alkali mit durch Temperatur herabgesetzten Diffusionsgeschwindigkeiten verhindert und zur Aufrechterhaltung von Übertragungsentwicklungsumgebung mit einem hohen pH über eine längere Zeitspanne führt, was zur Bildung von Ubertragungsbildflecken und der daraus .resultierenden Verschlechterung der Schärfe von positiven Übertragungsfarbbildern führt,

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In der zuletzt erwähnten deutachen Patentschrift 1 191 688 ist weiter angegeben, dass beim Ersetz der inerten Abstandschicht des Bildaufnahraeelements durch eine Abstandschicht, die eine permeable polymere Schicht enthält, welche in Ab-. hängigkeit von der Temperatur eine inverse Permeabilität aufweist, d,h. ein polymeres filmbildendes Material, welches abnehmende Durchlässigkeit für löslich gemachte, von Alkali sich ableitende Kationen, wie Alkalimetall und quaternäre Ammoniumionen bei steigender !Temperatur aufweist, sich Fehler in dem positiven Ubertragungsbild einstellen, die von der oben erwähnten zu langen Auf recht erhaltung eines pH und/oder zn frühen pH-Verringerung herrühren.

Beispiele für Polymere, welche von der Temperatur abhängige inverse Permeabilität für Alkali zeigen, sind Hydroxypropylpolyvinylalkohol, Polyvinylmethyläther, Polyäthylenoxyd, Polyvinyloxazolidionol, Hydroxypropylmethylcellulosej Isopropylcelluiose, partielle Azetale von Polyvinylalkohol, wie partielles Polyvinylbutyral, partielles Polyvinylformal, partielles Polyvinylazetal, partielles Polyvinylpropionel und dergl..

Die zuletzt erwähnten Azetale von Polyvinylverbindungen enthalten im allgemeinen gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoff ketten vom Molekulargewicht von wenigstens 1000, vorzugsweise von etwa 1000 bis 50.000 und besitzen ein Azetali-

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sierungsgrad von etwa IO bis 30 #, 10 bis 50 #, 20 bis 80 % und 10 bis 40 #, bezogen auf die im Polyvinylalkohol theoretisch vorhandenen Hydroxylgruppen, einschl. gemischter Acetale, fells dies erwünscht ist.

Gegebenenfalls kann auch eine Mischung der Polymere verwendet werden, z.B. eine Mischung von Hydröxypropylmethylcellulose und partiellem Polyvinylbutyral.

Beispiele für Materialien, die sich als Bildaufnshmeschioht eignen, sind aus Lösung anfärbbare Polymere wie Nylon, z.B. H-Iiethoxymethylpolyhexamethylenadipainit; partiell hydrolysiertes Polyvinylscetat; Polyvinylalkohol mit oder ohne Weichmacher; Celluloseacetat mit Füllmittel, z.B. halb Celluloseacetat und halb Oleinsäure; Gelatine, sowie andere Materialien ähnlicher Natur. Bevorzugte Materialien enthalten Polyvinylalkohol oder Gelatine, die ein Farbstoffbeizmittel enthält, z.B. Poly-4-vinylpyridin (vgl. USA-Patentschrift 3 148 061).

Me in den oben erwähnten Patentschriften beschriebenen flüssigen Entwickler, die sich für Diffusionsübertregungs-Mehrfarbenverfahren eignen, enthalten wenigstens eine wässrige Lösung eines alkalischen Materials, z.B. Diethylamin, Natriumhydroxyd oder Natriumkarbonat und dergl.j sie besitzen vorzugsweise einen pH höher ale 12 und insbesondere eine viskosität eerhöaende Verbindung, die ein filmbildendes Material

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des Typs darstellt, das beim Verteilen und Trocknen des Entwicklers einen relativ kräftigen und relativ stabilen Film: bildet. Die bevorzugten f umbildenden Materialien enthalten hochmolekulare Polymere, wie polymere wasserlösliche Äther, die für eine alkalische Lösung inert sind, z.B. eine Hydroxyäthylcellulose oder Natriumkarboxymethytcellülose. Weitere" —■ f umbildende Materialien oder Verdickungsmittel, deren Fähigkeit die Viskosität zu erhöhen im wesentlichen unbeeinflusst bleibt, wenn sie eine längere Zeitlang in Lösung gehalten ' werden, können ebenfalls verwendet iferden. Das fUmbildende Material ist vorzugsweise in dem Entvjic-klef in solchen Mengen enthalten, dass'es ihm eine Viskosität von mehr als 100 cps bei der Temperatur von etwa 24⁰G und vorzugsweise im Bereich von 100.000 cps bis 200,000 cps bei dieser Temperatur verleiht-."

Nach der oben erwähnten USA-Pstentschrift 2 985 606 muss eine Bildaufnahmeschicht des dort beschriebenen Typs^von dem darüberliegenden lichtempfindlichen Element nach der. Bildung des Übertragungsbilds nicht abgetrennt werden, wenn des Bildlauf nahmeelement durchsichtig ist und wenn der Entwickler, der eine Substan* enthält, die ihn nach dem Trocknen undurchsich^ tig macht, zwischen der Bildeufnahmeschicht und der einen oder mehreren Silberhalogenid-Emulsion verteilt worden ist.

Wenn Jedoch die Bildeufnthmeechicht in Berührung mit; dem lichtempfindlichen Element noch der Bildung dos Farbstoff-

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entwieklerübertragungsbilds gehslten wird, und ein alkalischer Entwickler anwesend ist, der notwendig einen pH aufweist, bei dem ein Farbstoffentwickler beispielsweise in reduzierter Form unter Bildung des Farbstoffübertragungsbilds diffundiert, so ist das gebildete Übertragungsbild über einen längeren Zeitraum -instabil. Die Instabilität des Farbstoffbilds ist wenigstens sum Teil auf die Gegenwart einer alkalischen Hasse mit einem relativ hohen pH in inniger Berührung mit dem Farbstoff oder den Farbstoffen, welche das Bild bilden, zurückzuführen. Diese Berührung selbst ergibt, eine Instabilität für die Molekülstruktur des Farbstoffs, indem beispielsweise dessen Zersetzung katalysiert wird und unerwünschte StrukturverSchiebungen eintreten^ welche die Spektraleigenschaften des Farbstoffbilds beeinflussen. Hinzu kommt, dass die Gegenwart eines alkalischen EnWicklers, der einen pH aufweist, bei dem der Farbstoff 2»B. in reduzierter Form diffundiert, ebenfalls ein einheitliches dynamisches System ergibt, bei dem oxydierter Farbstoff als Folge seiner Entwicklung im Laufe der Zeit in Flächen des lichtempfindlichen Elements unbeweglich gemacht wird, wobei eich in diesen Flächen ein Gleichgewicht zwischen oxydiertem und reduziertem Farbstoff einstellt. Weil der pH des dynamischen Systems so ist, dass eine Diffusion der reduzierten Form des Farbstoffs stattfindet, wird dar reduzierte Farbstoff wenigstens zum Teil auf die Bildaufnahmeschicht übertragen und die resultierende Diffusion wird in solchen Flächen des lichtempfindlichen EIe-.

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raents das Gleichgewicht zu Gunsten von zusätzlicher Bildung von reduziertem !Farbstoff stören. Als Folge der Wirksamkeit der Bildaufnahmeschicht wird eine solche nicht bildgerechte Färbung der bildtragenden Schicht das Gleichgewicht weiter zu Gunsten von zusätzlicher Bildung von Farbstoff in reduzierter diffundierbarer Form beeinflussen. Unter diesem Umständen wird die Schärfe des Übertrsgungsbilds, des sich ursprünglich auf der Biidaufnahmeschicht befunden hat, kontinuierlich in dem Delta zwischen den Msximum- und Minimum-Dichten des Bilds abnehmen und schliesslich zu einem Verlust von eilen Bildeinzelheiten in der Bildaufnahmeschicht führen. Man erhält letztlich nur eine polymere Schicht, die eine relativ gleichmässige Gesamtfärbung aufweist»

Alle Versuche, die Fähigkeit der FarbstoffVerwischung auf der Bildaufnahmeschicht zu verringern, beispielsweise durch Verringerung seiner Beizfähigkeit, um wenigstens in gewissenr Umfang die Wirkung der Bildaufnahmeschicht als Farbstoffverwischer zu beseitigen, haben Jedoch die Diffusion des Farbstoff s von der Bildaufnahmeschicht zu dem Rest des Elements verstärkt, und zwar wenigstens zum Teil wegen der fortgesetzten Gegenwart des alkalischen Entwicklers mit einem pH, bei dem die reduzierte Form des Farbstoffs, der das übertraguhgsbild bildet, diffundierber ist. Das Ergebnis ist schliesslich im wesentlichen die gesamte Bildzerstörung, die auch denn auftritt, wenn die Bildaufnahmeschicht als Farbstoffverwischer

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wirkt, mit der Abweichung, dass der Farbstoff stärker über die Filmeinheit verteilt ist und die letztlich, entstehende Gasamtfärbung der Bildaufnehmeechicht eine geringere Sättigung auf v/eist.

In der USA-Patentschrift 3 562 819 sind verschiedene Bildaufnehmeelemente beschrieben, die sich besonders für Diffusionsübertragungsfarbverfahren eignen, bei denen die BiIdaufnahmeschicht von ihrer Berührung mit einem darüber liegenden lichtempfindlichen Element nsch einer wesentlichen Übertragungsbildbildung getrennt ist. Biese Elemente ergeben einen besonderen Schutz der Übertragungsbilder gegen Luftoxydation der Farbstoffe, welche das Farbübertragungsbild bilden.

Es wurde nun ganz überraschend gefunden, dass die Probleme bei der Herstellung einer Filmeinheit, bei der die Bildaufnehmeschicht, die alkalische Entwicklerlösung und das lichtempfindliche Element aufeinander liegend gehalten werden, nach der Bildung des FarbstoffÜbertragungsbilds, z.B# ein Film, wie er in der USA-Patentschrift 2 985 606 beschrieben ist, einfach und wirksam überwunden werden können, wenn die im folgenden angegebenen physikalischen Parameter eingehalten werden·

Im einzelnen hat sich überraschend gezeigt, dose eine ausam-

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menhängende fotografische Filmeinheit, die besonders zur ί Herstellung eines FarbstoffÜbertragungsbilds mit unerwar- . tet guter Stabilität und anderen Eigenschaften für ein Fsrb.-diffusionsübertragungsverfahren der im folgenden beschriebenen Art, wie folgt hergestellt werden kannt Sie enthält ein lichtempfindliches Element mit einer zusammengesetzten Struktur bzw. einem Leminat, das in der folgenden Reihenfol-, ge als wesentliche Schichten enthält:

eine dimensionsstabile Schicht, die vorzugsweise für aktinische Strahlen undurchlässig ist;

eine lichtempfindliche Silberhalogenid-iitoulsionssehicht, der ein Farbstoff ergebendes Material zugeordnet ist, des bei einem ersten pH in Alkali löslich und diffundierbar ist;

eine für alkalische Lösungen durchlässige polymere Schicht, die von dem Farbstoffbild ergebenden Material anfärbbar ist;

eine für alkalische Lösungen durchlässige polymere Säureschicht, lädt genügend Säuregruppen, um nach einer wesentlichen übertrac;ungi3farbstoffbildbildung eine Verringerung des ersten pH einer Entwieklerlösung auf einen zweiten pH zu bewirken, bei dem des Fsrbstoffbild ergebende Material im wesentlichen unlöslich und nicht diffundierter ist;

eine dimensionsstabile durchsichtige Sohioht.

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Mit dem Laminat ist ein aufreissbarer Behälter kombiniert, der gesondert eine erste wässrige Entwicklerlösung mit einem Trübungsmittel und eine zweite Entwicklerlösung^ mit einem Reflektionsmittel enthält, wobei diese Massen zusammen den ersten pH ergeben und die Konzentration des Trübungs- und Reflektionsmittels zusammen ausreicht, dass nach der Verteilung des Entwicklers das Farbstoffbild ergebende Material, welches der Emulsionsschicht zugeordnet ist, während des Entwickeins in Gegenwart von aktinischen Strahlen, die auf die dimensionsstabile durchsichtige !Prägerschicht einfallen, abgedeckt und vor Belichtung geschützt wird. Dieser Behälter ist starr angeordnet und erstreckt sich quer entlang einer Führungskante des Laminats, wodurch eine gleichmässig gerichtete Abgabe des BehälterinhaIts ermöglicht wird, damit er sich als Schicht zwischen die Silberhalogenid-Emulsionsschicht und die anliegende, für alkalische Lösungen durchlässige und anfärbbare Polymerschicht verteilt, nachdem ein Druck auf den Behälter aufgebracht worden ist.

Bei der besonders bevorzugten Ausführungsform gemäss der Erfindung befindet sich eine für den Entwickler durchlässige polymere Schicht, die wenigstens bei denjenigen Ausführungsformen durchsichtig ist, bei denen die zuerst erwähnte dimensionsstabile Schicht für aktinische Strehlen undurchsichtig ist, zwischen der anfärbbaren Polymerschicht und der nächsten anliegenden Silberhalogenid-Smulsion. Der Behälter ist insbe-

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sondere üami befähig Ί, dem ©i?ist©n fe&wi@jfel®£¹ mi-n,®oh®n Silbe?h8log@nid~2ä!!n2l£ioii üsad öl® P@l^ffl©^g©M,©li^ s und dsa aweites Eatwieklöff S¥is©!ä©a &£© BmS'a ^ehieht iaad-äi© PolyaeESöMelitt. Sim© soi©la© verhindert im fflasEiiisleii 'ifiitsag deis ¥©2?sa:L©©jix©si ö.©i? lösung dmeök T-urbulena« wälifSßd ö.©i? ii3 ^©©©atlisla zeitigen Tsriseiliiüg äer gesesd@i?'ö®2a SkI'öi·/!©^©!¹ in nderiiegenden Seljiefelieiie Bis

Im wesantlielisa dl©- gl@iel2iatsjisig© ssea sls iai %i

ia des¹ sa

zu koDMt₉ dass die bairossiigte So tat Mnsichtlicli dar Auswaiil cl®s JäatwtulzLsE'S -anä ά©ϊ? Iimgsbedingimgeix ergibt, "«egea d©^ &&^@ns w®8Ml'§.±®w@na<s abhängigkeit der betterfrüden Massen Mn logischen Eigenschaften b©iM 'önsbnlsatea ¥©fmiseh©n einem System, das im wesentlichen gieiehseiti liehe Verteilung erfordere.

Bei einer bevorzugten AusführuagsfoHi d©r ^©rlie dung, die besonders zur Herstelliing von stoffübertragungsbiidern geeignet ist, ©athält findliche Laminat in der folgenden Meihenfolg® dl© w chen Schichten: die dimensioatsst©bil@ im wenigstens sswei selektiv aensifolli©i©rife© sionesohiöhten, denen jeweils eia

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mit TO!?bestiffim1i6^ 1?Si?fö# giig#©föa©% ±§1&_Β des In Alkali bei ©ineffi ersten pH l&sXl'eh imä. difftsafii^rtsg· ist 5 fii@ für alkalisch© Lösungen fim^oMLlssig© p©lja@^@ Bsiiielit^ welche von dem Farbstoff bild ecgö&ea&@& H9%@i?i©l iaftgbfesi⁹ Is^? die für slkslisshe Losungen dur©ljXS,ssig© p©3*3Fffl©i?@ Säus'Qsshicht, enthaltend genügend Säuregnsppi®j3i₉' 'im aaeh ©ia@i? wesentlichen mehrüb©rtrssunssf©sbst"öffbiMbilduag d@a oest^n pH eines

auf ein©n 2%r@3.t<es. pH ^n Ff^^ingeffn^ bei d©ia das Farbstoffbild ergebende mates?!©! Sm w©©entliehen unlöslich und nicht diffundiertest ist 5 di© diia®nsioixsst®bil© durchsichtige Sahieht.

Die Silberh8logenid~Emiilsionen, welch® dös ii^feiefaFbige lichtempfindliche Laminat enthalten, besitzen TO^migsweise überwiegende spektrale Empfindlichkeit füp gesonderte Bereiche des Spektrums; jeder Emulsion ist ein farbstoff zugeordnet, der eine Bilberhslogenid-iäitwicklersubstanz ist, und besondere bevorzugt iai wesentlichen in l?eduj5i©rter form nur bei dem ersten pH löslich ist und einen spektralen Äbsorptionsbeceich aufweist, des im wesentlichen komplementär su dem überwiegenden Empfindliohkeitsbereich der ihm zugeordneten Emulsion ist.

Bei der bevorzugten Ausführungaform wird jede Emulsionsschicht und der ihr zugeordnet® Farbstoff von den verbleibenden Emulslonsschichten mit dem ihnen zugeordneten Farbstoff getrennt bzw« gepennt gehalten dixrsii gesondert®! für alkalische Lösungen durchlässige polymere Zwischenschichten, und die anfärbbsre

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_ Polymerschicht wird von de ι? polymeren Säupesefcicht durch eine für alkalische Lösungen durchlässige scMcht getrennt gehalten* insbesondere durste ©ine Abstondsehicht, welche abnehmende Durvhl&saigkeit für alte-* ■ lisch© Lösungen bei steigender ^temperatur zeigt»

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Befindung ist die Silberhalogenidemulsion, weiche lichtempfindliches Silberhalogenid, dispergiert in Gelatine, enthält, etwa 0,6 bis 6 Mikron dick; der Farbstoff selbst ist in einer wässrigen alkalischen Lösung eines polymeren Bindemittels, vor&ugsweis© Gelatine, dispergiert in lorm einer gesonderten Schicht von. etwa 1 bis 7 Mikron Dicke; die für alkalische Lösungen durchlässigen polymeren Zwischenschichten, vorzugsweise Gelatine., sind etwa 1 bis 5 Mikron dick; die für alkalische Lösungen durchlässige und anfärbbere Polymerschicht ist durchsichtig und etwa 6,5 bis 10,2/t (0,25 bis 0,4 mil) dick; die für alkalische Lösungen durchlässige polymere Abstandschicht zwischen der anfärbbaren Polymerschicht und der polymeren Säuresohicht ist durchsichtig und etwa 2,5 bis l?,8/t(0,l bis 0,7 mil) dick; die für alkalische Lösungen durchlässige polymere Säureschicht ist durchsichtig und etwa 7,6 bis 38,1 (0,5 bis 1,5 mil) dick; alle diraensionsstabilen undurchsichtigen und durchsichtigen Schichten sind für alkalische Lösungen undurchlässig und etwa 50,8 bis 152_t4yu(2 bis 6 mil) dick. Es ist derauf hinzuweisen, dass die oben angegebenen relativen Ah-

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BAD ORIGINAL

zwischen diesen Einheiten angeordnet ist ι ist igt hinzuweisen, dass di© celetive Reihenfolge, dieser nach den Jeweiligen Bedürfnissen geändert xmm

Es ist femer darauf hinzuweisen» desg die dlm©nsloa@st©bili) polymer© Trägerschicht unmittelbar anliegend en di© lie empfindliche Silberh8logenid-3aauls.iojj,s©ahi©fet ©des³ «Se durchsichtig sein kann» In diesem Fell körnen dl© liehen Emulsionen für die Belichtung dtaeefe #ktiniü©h© welche auf die durchsichtige polymai?© Tväg®%mh±©hfe selektiv optimal gestaltet sein« Solsfe© I'ilia©3jah©i'!©n ten vorzugswoise zusätalich ein© uadurefesieh^i starr angeordnet ist und sieh z.B. qne^? au der 3?ilmeinheit -erstreckt, weleJi© ©12Γ άί© sichtigen TrägerschieLi gegeaüber ä@w unMltt®lb&^ snli Silberhalogenid-Itaulsionsschiclit gelegt werden

Die Verwendung -der erfindimgsgemässen Filiaeiaheit bei &®m folgenden beschriebenen fotografischen Farbdiffnsiensüb®!¹=· trsgungsverfehren, bei dem man ausserordeatlieh stabil© Fsrb~ · übertr8gurigsbilder erhält, beseitigt in wirkssm©!? Meise wenigstens zum Teil die oben erörterten Nachteile d©r bekannten Pro-

dukte und Verfahren, weil bei diesem Verfahren der ümgebungspH der Filmeinheit von eiaeai pH₉ bei ü®m die wicklung wirksam ist, auf einen pH₉ ©a d@B k@ia© ! übertragung stattfindet, neeMem ®lne bildbildung erfolgt ist, eingestellt uird» Ins

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BAD OBlQlNAL

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tragungsfarbbild wird unabhängig von der Tatsache erhalten, ob die Filmeinheit als einziges Laminat während der Belichtung, Entwicklung in Gegenwart ton aktinischea Strahlen, Betrachten und Jägern der Einheit gehalten v;ls?d,· Demnach können mehrfarbige übertragungsbilder erhslfeass, werdta, indem man in Gegenwart aktinisoher Strahlen über einen grosser en läntwicklungstemperaturbereieh ©atwiskelt« Sie zeigen die gewünschten Maximum-.und Miniraumdichten des Fasbsfcoffübestrsgungsbilds} gelbe, purpurne und blau-grün® Farbstoff Sättigung.; rote, grüne und blau© Farbtönungen sowit gut® Farbtrennung. Diese* Vorteile werden begleitet fön forteile» bei der Herstellung durch wirksamere Ausnütsung von TebritotiOKsiasteclslietl und. •»komponenten, besonders einfach© Filmherstellimg und Kameraausführung.

Die Erfindung wird nun anhend der Fig· 1 bis f aäh@i? erläutert, wobei sich gleiehe Bezugsaiffem in ü,®n ^örsehiedenea Figuren auf gleiche Komponenten beziehen«

Fig, 1 stellt eine perspektivische Ansicht der Filmeinheit. ' 10 dar.

Die Fig« Z bis 7 erläutern eehtmetieen Qia@i?s@imitt@ FllmeiBlxeiti 10, ent !©ag der LLoImL 2-2, 3-=5_t 5-5 und 7«? 5 während versohiedeneff

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Die Filmeinheit 10 enthält» aufreissbsre Behält©!? 11 und Ils, in denen vor dem Entwickeln wässrige alkalische Lösungen 12. und 12a enthalten sind, ferner ein lichtempfindliches Laminat 13, das in der folgenden Reihenfolge folgende Schichten enthält: Dimensionsstsbile undurchsichtige Schicht 14-, ein© vorzugsweise für aktinische Strahlen undurchsichtige flexible Schicht; eine blau-grüne Fsrbstoffentwicklerseoicht 15t ©.iae rot-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 16, ein® Zwischenschicht 17» eine purpurne Farbstoffentwicklerschicht 18, eine grün-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 19t eine Zwischenschicht 20, eine gelbe Farbstoffentwicklerschicht 21, eine blau-empfindlich© Silberhalogenid-Enralsionsschicht 22, eine Hilfsschicht 23_Φ die eine Silberhalogenid-Entwicklerhilfssubstsnz enthalten kann, eine Bildaufnahmeschicht 24, eine Abstandschicht 25, eine Keutralisationsschicht 26 und eine dimensionsstabile.durchsiehtige Schichte 27, vorzugsweise eine für aktinische Strahlen durchlässige ■ flexible Schicht.

Der strukturelle Zusammenhalt der iSinheit 13 kann wenigstens teilweise durch die Klebekraft erhalten werden, die zwischen den verschiedenen.Schichten besteht, welche das.Laminat an ihren entgegengesetzten Oberflächen enthält. Jedoch sollte die Klebefähigkeit, die an den Zwischenflächen der Bildauf— nahmeschicht und der nächst anliegenden Silberhalogenid-Emulsionsachicht, z.B. zwischen der. Biläaufnahmeeehieht 24· und de» Hilfsschioht 23 (vergl. Pig· 2 bis 3 besteht, geringer

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"sein, als sie an der Zwischenfläehe zwischen den gegenüberliegenden. Oberflächen des Rests &©g> Schichten best©ht_¥ ai© das Laminat bilden_s um die ¥erfe©llung des¹ jäntwi©kl©s?Xösirag©s 12 und 12s zwischen der angegebenen Bildaufnshmesehieht 24 und der nächsten anliegenden Silberhalogenid au erleichtern. Der strukturelle Zusammenhalt des kann gang ©d©r teilweise verstärke weea®n₅ indem man ein Bindemittel vorsieht, das sich eingsheruss erstreckt„ beispiels= weis® um die Kanten des Laminats* 13 tsnd di© Setiiehten des La-Eliasts beis8mmenhält_g ausgenommen di© Zwischenfläche zwischen den Schichten 23 txad <24₅ während der Verteilung der Lösungen 12 und 12a zwischen diese Schichten» Wie in den Figuren erläutert, können diese Bindeglieder ein druckempfindliches Band 28 umfassen, welches die Schichten der gesamten Anordnung 1$ an ihren Kanten zusaininennält und/oder befestigt. Das Band 28 dient auch dasu_c die Jäntwieklerlösungen 12 und 123 ^ zwischen der Bildsufnahmeschicht 24- und der immittelbss¹ an- . liegenden nächsten Silberhalogenid-Emulsionsschicht zu hai- \ ten, nachdem Druek auf die Behälter 11 und 11a aufgebracht xiiorden ist, um ihren Inhalt zwischen diese Schichten zu verteilen» Unter diesen Umständen dient das' Band 28 auch dazu, das Auslaufen des Entwickle s aus dem Filialsrainat während und nseh der fotografischen Entwicklung zu verhindern.

Atifseissbare Behälter Il und 11a können j ed® geeignet© Form h8ben„ otj einen Eatwickl«r 8«fsua©hmea rad am ^efft^ilen« Beispiele hierfür findet msn -in d®n USA-Pstantsehriften 2 543 181,

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2 607 685, 2 634 886, 2 653 7§2, 2 6?4 532, 2

2 723 051, 2 750 075, 2 903 829, 2 992 102, 3 056

3 056 492, 3 152 515, 3 173 580_s 3 221 942. Im allgemeinen enthalten solche Behälter einen rechteckigen Bogen eines Flüssigkeits- und luftundurchlässigen, schichtförmigen Materials, das in Längsrichtung gegen sich selbst gefaltet worden ist unter Bildung von zwei Wänden 29, die miteinander entlang ihrer Längs- und Schmalseiten unter Bildung einer Höhlung verschlossen worden sind, in &"©? sieh die iäatwi©k-= lerlösungen 12 und 12a befinden. Die längliche Yersehlusskante 30 wird schwächer ausgebildet als die Endversetilüss© 31, sodass sich der Behälter Öffnet_? wenn in dem Flüssigkeitsinhalt 12 bzw. 12a ein hydraulischer Druck erzeugt wird, z.B. indem 8uf die Behält er wände 29 Druck ausgeübt wird·

Insbesondere können Flüssigkeitsbehälter, die besonders zur Aufnahme von fotografischen Entwicklerlösungen geeignet sind, aus mehreren Schichten gebildet sein, einschliesslich einer äusseren Schicht, z.B. Kraftpapier, einer Schicht aus Metallfolie, z.B. Bleifolie und einer inneren Auskleidung oder Schicht eines thermoplastischen Harzes, z.B. ein Polyvinylazetal wie Polyvinylbutyral, Polyvinylchlorid und dergl,* Es ist auch darauf hinzuweisen, dass der aufreissbsre Behälter nur mit einer einzigen abgeteilten Höhlung ausgestattet sein kann, in der die entsprechenden Eatwiöklerlösungen zurückgehalten werden. So sind in Kemmern aufgeteilte, aufreissbare Behälter in Fig. 8 der USA-Patentschrift 2 992 102 beschrieben.

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Solche aufgeteilte, aufreissbsre Behälter können sich einfach einer polymeren ÜrennscMsat b©dienen_f die wirksam eine einzige Höhlung des ©ufreissbsren. Behälters in zwei voneinander getrennte Kammern stsft^ilt* -welche genügend des Trübungs- und Reflektionsmittel am gegenseitigen Vermischen hindern? diese Schicht kann stoh^ wenn sie durchsichtig und durchlässig ist_s zwischen, und über d©n Längsksntemmpschluss hinaus erstrecken, um die gleichseitige Verteilung der Flüssigkeit jedes? Abteilung als üTuskfcionelX gesondertes Medium zn erleichtern«

Wie man den fig« 1, 2 12nd 4 entnshmen. lsami, aiftd dl© Behälter 11 und 11a stsri? angeordnet und ©rstspeckes si©h qu©s au einer Pührungskante des lichtempfindlichen leminsts 15s WQ&uroh ein gleichgerichtetes Ausfliassen der Behälterinfesl^© 12 und l2a inform von Schichten zwischen dör Bild0UÄ®feis©s^h.i©lit 24 und der angegebenen nächsten anli@g©ad@tt S©b.iaht raöglieh ist, wenn Druckkräfte auf die Bthalteff 11 und 11© sufgebpscht werden.

Demnach sind die B©Mlt©s> Xl wiä 11©₉ wie ia Fig. 2 erläutert, starr angeordnet imä ©s?et!?®ekeh, sich öu@e sm ©iaer führungskente d©g iaminats 13, t?job©l ISire läagllah©» Ksntenversehlüsse 30 und 50© ®eg@s di© Zviisah@3sfll©h@ swtoöh^s d©s Biidsufnahmesehlcht; 24 und d®^ Hii£ss©tii©Mt S^ @©ε1©1?1©·% slada Aus Jig. I, 2 nad ^ ©sp&taat ai8n_? dass cleg¹ Bohält@s 13Le disi?©!! dis ?ei?länge-SiMg 3S cl©0 Bsads 28 b%btw on Ιο® Xsiiiinsf' If b©£©©fc£gt» ist und si©h.üb©E? ©ia©s Abßeftaitu &©b? oiaen M©ad 29 ä©©' Behälters 11a

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sowie bis zu der durchsichtigen, für den Entwickler- und den Bildfarbstoff, durchlässigen Schicht 36 erstreckt, die sieh zwischen den Behältern 11 und 11a befindet. Der Behälter 11 ist wiederum starr an dem Laminat 1$ mit einem gesonderten Teil befestigt, wie dem Band 53, das sich über einen Abschnitt der Wand 29 des Behälters 11 und einen Abschnitt der Oberfläche des Laminats 13 erstreckt, deren Fläche im allgemeinen etwa derjenigen ist, die von dem Band 28 bedeckt wird und »u der Schicht 36, die sioh zwischen dem Behälter 11 und Ils erstreckt. Jeder Behälter Il und 11a ist somit mit gegen«= überliegenden Oberflächen der Schicht 36 befestigt, welch®' die Wände 29a und 29b der Behälter 11 und Ils miteinander verbindet.

Wie man aus Fig« 6 ersieht^ hat die ITerlängerraigslaseö.® des Bands 28 vorzugsweise eine solche Fläche und solche Abmessungen, dass beispielsweise nach dem manuellen Abtrennen der Behälter 11 und 11a sowie des Bands 33 nach dem Verteilen des üntwieklers 12 mi& 12b vos dem S©st dar Filmeinheit 10 die Lasche 32 über die Kante des Laminats, die vorher von dem Band 33 bedeckt war, gefaltet werden k8im_@ um den strukturellen Zusammenhalt des lamlnats zn erleichtern,,. beispiels weise während Biegungen, dl© bei der Lagerung und bei d©r Verwendung der entwickelten l?ilmeinheit unvermeidlich-sind,, und um eine geeignete Maskierung ©&ot Abdeckung zu ®g>g©b<ao,₀ damit das Übertragmigsbild duroh die Bildb©fei?a@htungsfiäc1ae der durchsichtigen Schicht 2? betrachtet w®s&®& kenn«

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Die Elüssigkeitsinhalte del? Behälter ergeben susaminengenoinjsen ©ia© wässrig© Lösung mit einem pH$ bei dem dia Farbstoffentv;ickl©s? löslich und _&iffundierfoar sind; die Entwicklerib"« sung 12 ©athält ©in Tj?ubimgs!Bltt©X und di© Eintswicklerlösung

128 eia R©flekti©nsrai£tel₉ di© z^ssmmengenommen eine Menge ., die ausreicht, im die farbstoff entwickler, di© den ="Baulsioa©a ^^©©S'änet sind, ns eh dein Eäitwikk®ln abzudecken mid ein© us'it^E¹© Belichtung der Silbephalo* ganid-EmuXsion ©der «emulsionen vor weiterer Belichtung durch sktiaiscii© Stj?©hlen₉ ueleii©- d®^©h di© dimensioasstabile dur'chsislitige Schicht hindargligsht, naeh d©r Tartellung der Entxiicklarlösungen zwisch©B des¹ anfä^bbasea Polymerschicht und der erwähnten unmittelbar daran anliegenden nächsten ScfaislrS zu verhindern»

Infolgedessen kann die Filmeinheit naeh der Yorteiiung Entwicklers in Gegenwart solcher Bestrahlung entwi©kelt wer· den, weil die Silberhslogenid-Smulsion oder -emulsionen das Laminats in geeigneter Weise vor einfallend©? Strahlung an einer Hauptoberfläche durch die undurchsichtig® bsi-/o tmbe Entviicklerlösung an der übrigen Hsuptoberfläche dusch eine dimensionsstabile undurchs-* chtige Schieht geschützt sind. Wenn die Verbindungsbänder ebenfalls undurchsichtig sind, wird 8uch das Einfallen, sktinisehar Strahles auf die Emulsion oder Emulsionen an den

BAD ORIQINAL

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Das jeweilige Reflektionsmittel sollte jedoch ein solches sein, welches einen geeigneten Hintergrund zum Betrachten des Farbstoff entiidckler-Übertrsgungsbilds ergibt, das in dar enfärbbsren Polymerschicht hervorgerufen worden ist. Wenn auch im wesentlichen jedes Refletionsmittel verwendet werden kann, so ist doch ein solches zu bevorzugen, das weder die Farbeinheit des FarbstoffÜbertragungsbilds stört, wenn es betrachtet wird, und das insbesondere such vom ästhetischen Standpunkt aus befriedigt und keinen Hintergrund bildet, der die Bildeinzelheiten stören würde. Besonders erwünschte Reflexionsmittel sind solche, die einen weissen Hintergrund zum Betrachten des Übertragungsbilds ergeben und insbesondere diejenigen, die üblich verwendet werden für .einen Hintergrund in der Reflexionsfotografie«, . d.h., diejenigen Mittel, welche optische Eigenschaften besitzen, die zur Reflexion von einfallender Strahlung erwünscht sind«.

Beispiele für Reflexionsmittel, die erfindungsgemäss verwendet werden können, sind Bariumsulfat, Zinkoxyd, O?itandioxyd, Bariumstearat, Silberflocken, Silikate, Aluminiumoxyd, Zirkonoxyd, Zirkonacetylacetet, Natriumzirkonsulfst, Kaolin, Glimmer und dergl.*

Ein besonders bevorzugtes Reflexionsmittel enthält Titandioxyd wegen seiner hohen wirksamen Reflexionseigenschaften« Im allgemeinen ergibt ein Entwickler mit einem Gehalt von . 40 bis 50 g Tit8ndioxyd, dispergiert in 100 ml Wasser, eine *

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prozentuale Reflexion von einfallende p. aktinischer Strahlung von etwa 85 bis 90 $· Bei bevorzugten Ausführungsforrnen liegt die erwünschte Eeflexionsfähigkeit in der Gegend von etwa 85

Die erwähnte durchsichtige Trennschicht 36 kann eine der verschiedenen, für alkalische Entwickler durchlässigen starren oder flexiblen Materialien ei&schliesslieh eines polymeren Films oder Blatts umfassen, das kontinuierlich oder maschenförmig, eben oder gewellt sein kann und sich sowohl von synthetischen wie natürlich vorkommenden Produkten ableiten kann· Beispiele hierfür sind Polyamide wie Nylon, Finylpolymere» . z.B» Polyvinylalkohol,psrtieil acetylierter Polyvinylalkohol, Oellulosepolymere, z.B. Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxyäthylcellulose, Cellulosesulfat« Hydroxypropylcellulose und dergl., die im allgemeinen eine Dicke von 1,2V bis 25,4-Ac(0,05. bis 1,0 mil) haben können,

Beispiele für geeignet» !Trübungsmittel sind trübende mente und trübende Farbstoffe und, Mischungen solcher Farbstoffe und/oder Pigment©, voraugsweis© Farbstoffe und Pigmente mit schwarzer Färbung «ad insbesondevd sohwarze Pigmente, wie Russ, Eiaenoxyd,
droxyd und dergl.

2?i?übungssiitt©l

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liefe rad i® &esentrX&ehea xiEämmü, w&ä mmk <&qw ?e^t®iteng des

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19.2^49

.Entwicklers nicht diffundiert«r. Ein besonders bevorzugtes !Trübungsmittel ist Russ wegen seiner hohen wirksamen Absorptionsfähigkeit. Im allgemeinen enthält ein erfindungsgemäss zu verwendender Entwickler Euss in einer wirksamen Konzentration, z.B. von etw8 3 bis 6 g_t dispergiert in 100 ml Wasser, um die Durchlässigkeit durch die verteilte Schicht des Entwicklers von mehr als 95 # <*®e auf die Schicht einfallenden aktinisehen Strahlen zu verhindern.

Im allgemeinen sind bevorzugte Substanzen, d.h. Trübungsund Reflexionsmittel diejenigen^ welche innerhalb ihrer Masse unbeweglich bleiben, während und nach dem fotografischen Entwickeln und insbesondere sind diejenigen zu bevorzugen, die. innerhalb ihrer entsprechenden Entwicklerlösung unlösliche und nicht-diffundierbare Pigaentdispersionen ergeben»

Bei der Durchführung des Diffusionsübertragüngsverfahrens zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern mit der Filmeinheit 10 wird diese Einheit mit Strahlen belichtet, die für das lichtempfindliche Laminat 13 aktinisch sind und auf die Belichtungsfläche 3* einfallen, wie in Fig. 2 erläutert.

N80h der in Fig. 2 und 4 erläuterten Belichtung wird die Filmeinheit 10 entwickelt, indem sie durch einander gegenüber in geeignetem Abstand angeordnete Walken 35 hindurchgeführt wird, damit Druck auf die aufblasbaren Behalte? 11 und 11a aufgebracht, diese entlang den? Läng3k0safe©n 30 und 30b

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aufgerissen und denn die alkalischen Entwieklermessen 12 und 12s verteilt werden, die einen pH besitzen, bei dem die •blau-grünen_s purpurnen und-gelben Farbstoffentwickler löslich und diffundiert r sind; sie werden zwischen der anfärbbaren Polymerschicht 24 und der Hilfsschiene 23 verteilt«,

Die alkalischen Entwicklerlösungen 12 und 12a dringen in die Emulsionsschicht en 16, 19 und 22 sin, um die iSntwicklung der in den entsprechenden Emulsionen enthaltenen latenten Bilder einzuleiten. Die blau-grünen, purpurnen und gelben Farbstoffentviiekler der Schichten. 15» 1Ö und 21 werden als Folge der Entwicklung ihrer entsprechend zugeordneten Silberhaiogenid-Emulsionen unbeweglich gemacht,, vorzugsweise im wesentlichen eis Folge ihrer Umwandlung von der reduzierten Form in ihre relativ" unlösliche und nicht-diffundierbaffe -O3sydierte Form, wodurch sich bildgerechte Verteilungen von beweglichen, löslichen und diffundierbaren blau-grünen_s purpurnen und gelben Ferbstöffentwickler als Folge der Punkt-rfür-Punkt-Belichtung der ihr zugeordneten Emulsionen ergeben. Wenigstens ein Teil der bildgerechten Verteilung von beweglichem blau-grünen, purpurnen und gelben Farbstoffentwickler wird durch Diffusion auf die für wässriges! "elische Lösungen durchlässige Polymerschicht 24 übertragen, wo sich ein mehrfarbiges Farbstoffübertrogungsbild bildet. Nach einer wesentlichen Übertragungsbildbildung wird ein genügender Anteil der Ionen enthaltenden wässrigen alkalischen Lösung 12 durch Diffusion durch die durchlässige Polymerschicht 24, die durchlässige

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Abstsndschicht 25 und auf diö permeable, polymere Säus-eschieht 26 übertragen, wodurch der pH der alkalischen Lösungen 12 und 12a Infolge Neutralisation auf einen pH verringert wird, b©i dem blau-grüner, purpurner und gelber Ferbstoffentwiekler ia reduzierter form unlöslich und' nleht-diffundierbss? ist und sich hierdurch stabile mehrfarbige Färbstoffübertrsgungsbilder ergeben.

Nach der Verteilung der iJntwickleriösungen 12 und 12e können die Behälter 11 und He manuell von dem Rest des¹ Filmeinheit abgetrennt v/erden, wie dies oben beschrieben Ist, sodass men das in Fig. 6 erläuterte Produkt erhält=

Um die anfängliche Verteilung der Entwiekleplösungen 12 und 12a als gesonderte Schichten tischen der anfärbberen Polymerschicht 24 und der Hilfsschicht 23 zu erleichtern die Filmeinheit 10 eine durchlässige Polymerschient 36 sehen den Schichten 23 und 24» Bei dieser Ausführungsfoscia wird die Entwicklerlösung 12 zwischen der Schicht 36 und der Hilfsschicht 23 und die Entv/i ekler lösung 12a zwischen der Schicht 36 und der Hilfsschicht 23 und die Entwleklerlösi 12a zwischen der Schicht 36 und der enfärbbepan Polymerschicht 24 verteilt. Man kann aber auch i&twiGkl<3!?lösung verwenden, deren Theologische Eigenschaften ausreichen^ einen wesentlichen Zusammenhalt der gesonderten Lösungen uM rend und nach der Verteilung Innerhalb des Filmlsminsts %u ermöglichen. Im einzelnen ist es erwünscht,

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mittel oder die Trübungsmittel praktisch nicht diffundieren und die optische Wirksamkeit der Schicht verunreinigen, welche das Reflexionsmittel enthält. ,

Bie Erfindung wird weiter anhand des folgenden· Beispiels erläutert.

Eine lilmeinheit, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, kann hergestellt werden, indem man beispielsweise in der folgenden Reihenfolge auf eine mit Gelatine überzogene undurchsichtige Gellulosetriacetat-Filmbasis die folgenden Schichten aufbringt: .

I.- Eine Schicht des blau-grünen Farbstoffentwicklera 1 Bis-Cß-^hydrochinonyl- β -methyl/-äthylamisio)-5»8-dihy-» droxyanthrachinon, dispergiert in Gelatine und aufgebracht mit einer Deckung von etwa 150 mg/O»095 m (square ft) Farbstoff und etwa 200 jng/0,093 m (squ/ft) Gelatine.

2. Eine rot-empfindlich©

S aufgebracht mit einer Deckung von «twe 200 mg/0,095 a

Silber und etvp 100 mg/0_f093 m² ©®

3» ein© ©©latineschicht aalt ©in&£ D©@teiiag ¥^a atws 200 mg/

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#. eine Schicht des purpurnen Farbstoffent.wicklers 2-(p- ^-Hydrochinonyläthy^-phenylazo^^-isqpropoxy-l-naphthol, dispergiert in Gelatine und als überzug aufgebracht

mit einer Deckung von 70 rag/O,093 a Farbstoff und etwa

100 mg/O,093 m² Gelatine;
5« eine grün-empfindliche Gelstine-Silberaodbromidemulsion,

aufgebracht mit einer Deckung von etwa 100 mg/O,093 a Silber und 60 mg/O,093 a² Gelatine;

ρ 6. Gelatineschicht mit einer Deckung von etwa I50 mg/0,093 m ;

7« Schicht des. gelben Farbstoff entwickler s 4-(p-/B-Hydrohinonyläthyl7^phenylazo)-3-(K-n-hexylcarbosamido)-l-phenyl·!. 5-pyrazolon, dispergiert in Gelatine und aufgebracht mit einer Deckung von etwa 40 mg/O_eO93 m Farbstoff und 50 mg/ 0,093 m² Gelatine;

8. eine blau-empfindliche Gelatine-Silbör^odbromidemulsioa mit einer Deckung von-etwa 60 rag/0,093 m Silber und etwa 50 mg/0,093 m² Gelatine;

9. eine Schicht, enthaltend ^.'-iHethylphenylhydroehinoiii pergiert in Gelatine und als Überzug aufgebracht mit Deckung von etwa 10 sng/Q»Q93 a 4*-Methylphenylhydroehina& und etwa 30 mg Gelatine.

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1921549

Auf die Cellulosotrieeetst-FiXabasis können folgende Überzüge in der angegebenen Heihenfolg© aufgebracht

Der partielle Butyl β st es? you Polyät hylen/Ms lein säure anhy&ffid-Hischpolynier; er wird hergestellt, indem 500 g hoelwiskoses Poly~(äthyl©a~/mpleinsäureanliydpid)₉ 140 g a-Butylslkonol und 1 ml 85 5$-ige Phosphorsäure 14 Stunden lang zum Rückfluss .erhitat w®rd©n_o Es wurde als polymere Säureschicht mit einer Dicke von 1„9/^(0_t75 mil) aufgebracht»

Eine Lösung von Hydroxypropylee'llulose in Wasser, womit man ein© polymere Abstandschicht der Dicke von 1,9 /*· (0,075'mil) erhält=

3» Ein 2 !!-»Gemisch (Gewichtstelle) von Polyvinylalkohol und Poly-4—Yinylpyriain mit einer Deekung von ungefähr 600 mg/O5093 m , wobei man eins polymere Bildsufnähme» schicht mit einer Dicke von 10,2/,i(0_s40 mil) erhält.

Dann wird die·ganze Anordnung 30 iüjn lang bei 82° G (180° F) gehalten und ι hliesslich gekühlt.

Die so'hergestellten beiden Komponenten können dann an ihren Kanten mit einem Band zn einem Laminat verbunden werden,, wobei men ©ine Zwischenschicht aus Methyle@llul©se mit einher Dicke von I₉J bis 25₀^/4.(Ό₉05 bis I₅O mil) vorsieht. Als

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Band verwendet man ein druckempfindliches 7erbindungsbend, das sich rund um die Kanten des Laminats erstreckt.

Zwei gesonderte, aufreissbare Behälter, enthaltend eine äussere Schicht aus Papier, eine Zwischenschicht aus Bleifolie und eine innere Auskleidung aus Polyvinylchlorid enthielten die folgenden wässrigen alkalischen Entwicklerlösungen:

Wesser 100 ml

Kaliumhydroxyd- 11_}2 g

Hydroxyäthylcellulose (hochviskos)

/im Handel verfügbar von Hercules

Powder Coο, Wilmington, Delaware,

unter dem Warenzeichen Katrasol 25C7 5»^ S N-Benzyl- α- pikoliniumbromid 1,5 g Benzotriezol. 1 g

P.uss 6 s

ferner

Wasser 100 ml

Keliumhydroxyd 11,2 g

Hydroxyäthylceilulose (hochviskos) (im Handel verfügbar von Hercules Powder Co., Wilmington, Delaware, - unter dem Warenzeichen Natrasol 250) 3,4 g N-Benzyl- ο-pikoliniumbromid 1,5 6 Benzotriazol Ig :

Titandioxyd 50 g

009824/1724 BADOR₁Q₁NAL

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Diese Behälter können dann an der Führungskante der Laminate mit druckempfindlichen Bändern fest angebraeht werden, welche die Behälter und Laminate miteinander so verbinden, dass nach dem Aufbringen von Druck die Behälter ihren Inhalt, nach dem Aufreissen der entsprechenden Verschlüsse verteilen. Hierbei wird der Inhalt zwischen die V-Methylphenylhydrochinon enthaltende Schicht und die polymere Bildaufnahmeschicht verteilt, und zwar die erste Lösung zwischen die Hydrochinon enthaltende Schicht und die Hethylcelluloseschicht und Mi» zweite Lösung zwischen, die Bildaufnahmeschicht und die Methylcelluloseschicht.

Die lichtempfindlichen Laminate können dann durch Stufenkeile mit selektiv filtrierter Strahlung belichtet werden, die auf die durchsichtige Cellulosetriacetatschicht einfällt· Anschliessend v/erden sie in Gegenwart aktinischer Strahlen belichtet, nachdem die belichtete Filmeinheit durch geeignete, im Abstand voneinander angeordnete Walzen hindurchgeführt worden ist, um die Behälter aufzureissen und ihren Inhalt zu verteilen. Während des Entwickeina kenn die Bildung eines mehrfarbigen Farbstoffübertrsgungsbilds durch die durchsichtige Oellulosetriacetatfilmbasis beobachtet werden. Diese BiIdbildung erwies sich eis im wesentlichen vollständig, und das Bild zeigt die erforderliche Farbbrillanz, Farbtönungssättigung und Farbtrennung innerhalb von 1 bis 2 Minuten.

Der pH der anfange verwendeten Entwicklerlösungen muss,

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mengenommen_t im alkalischen Bereich liegen, bei dem die be- . treffenden Färbstoffentwickler löslich und diffundierbar sind. Obwohl sich herausgestellt hat, dass der jeweils einzuhaltende pH leicht empirisch für jeden Farbstoffentv/ickler oder eine Gruppe von Färbstoffentwicklern bestimmt werden kann, so ist doch zu bemerken, dass die besonders entmachten Farbstoffentwickler bei einem pH oberhalb von 9 meistens löslich und bei einem pH unterhalb von 9 in reduzierter Form relativ unlöslich sind. Das System kann für solche Farbstoffentwickler leicht ausgeglichen werden. Wie oben erwähnt_s enthält die Entwicklerlösung bei einer bevorzugten Ausführungsform das filmbildende Viskositätserhöhende Kittel oder diese Mittel,.um das Verteilen des Entwicklers zu erleichtern und ihn nach dem Verteilen als strukturell stabile Schicht des Laminats zu erhalten. Es ist jedoch nicht notwendig, dass eine solche Substanz eis Bestandteil des Entwicklers verwendet wird. In letzterem Fall ist es jedoch vorzuziehen, dass die Konzentration des Lösungsmittels, d.h. Messer oder dergl., die minimal notwendige Menge ist, damit das gewünschte Übertragungsverfahren noch ablaufen kann, und um nicht die strukturelle Einheit des Laminats ungünstig zu beeinflussen und damit die Schichten, welche das Laminet bilden, während des Entwickeins und Trocknens leicht das Lösungsmittel aufnehmen und verteilen können, ohne unerwünschte Dimensionsänderungen zu bewirken.

Es ist zu bemerken, dass die iSntwicklerflüssigkeit euch eine Entv/icklerhilfssubstanz oder Entwicklerbeschleunigungssubstanz

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W-

wie p-Mefchyl-aminophenol, 2_t4—Diaminophenol, p-Benzylaninophenol, Hydrochinon, Doluhydrochinon« Phenylhydrochinon, 4'~ Methylpheny!hydrochinon und dergl. enthalten kann« Es ist euch möglich, mehrere iSntricklerhilfs- oder Beschleunigersubstanzen wie eine 3~Pyrözolidon-Entwicklersubstanz und eine benzoide Entwicklersubstanz zu verwenden, wie dies in der USA-Patentsehrift 3 039 869 beschrieben ist. Beispiele für geeignete Kombinationen von iintv/ieklerhilfssubstanzen sind 1-Phenyl-3~pyrazolidon in Verbindung mit p-Benzylaminophenol und l-Phenyl-3-pyr9Zolidon in Vetibindung mit 2_t5~Bis-äthylenimino™ hj^drochinon« Derartige üntv/icklerhilfssubstanzen können in der Entwicklerflüssigkeit verwendet werden, oder sie können von Anfang an wenigstens teilweise in eine oder mehrere der Silberhalogenidemulsionsschichten, in die Schichten, welche Farbstoff entwickler: enthalten, in die Zwischenschichten, die Überzugsachicht_t die Bildempfangsschicht oder in irgend einer anderen Hilfsschicht oder Hilfsschichten des Uilms eingearbeitet sein. Es ist zu bemerken, dass wenigstens ein Teil des während der Entwicklung oxydierten Psrbstoffentwicklers als Folge einer Reaktion, z.B. einer Energieübertregungsreaktion, mit dem Oxydstionsprodukt einer oxydierten Entwicklerhilfssubstanz oxydiert und unbeweglich gemacht werden kenn, wobei letztere Entwicklersubstanz durch die Jiiitwicklung von belichtetem Silberhalogenid Oxydiert wird. Eine solche Reaktion von oxydierter Entwicklersubstanz mit nicht-oxiydiertem Farbstoff entwickler würde die Entwicklerhilfsaubstanz für eine weitere Reaktion mit dem belichteten Silberhalogenid regenerieren.

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Ferner kenn die Entwicklung in Gegenwart einer Oniumverbindung, insbesondere einer queternären Ammoniumverbindung, durchgeführt werdon, wie dies in der USA-Patentschrift 3 173 786 beschrieben ist. ...--■·

Es ist selbstverständlich, dese die relativen Mengen der Bestandteile der Diffusionsübertragungsentwiekler geändert werden können, um den jeweiligen Bedürfnissen zu entsprechen. Es liegt auch im Bereich der Erfindung, die hier angegebene Entv/icklerzusammensetzung: durch andere Zusätze, Alkalien und dergl., zu modifizieren, vorausgesetzt, dass der pH des Entwicklers anfangs dem geforderten ersten pH entspricht· Falls .erwünscht, können im Entwickler auch Verzögerer, Beschleuniger und dergl. enthalten sein. In gleicher Weise kann die Konzentration verschiedener Komponenten über einen weiten Bereich schwanken und, falls erwünscht, können anpasebsre Komponenten in der lichtempfindlichen Schicht vor der Belichtung in einer gesonderten permeablen Schicht des lichtempfindlichen Materials und/oder der lichtempfindlichen Emulsion angeordnet werden.

Die dimensionsstabilen Schichten können die verschiedenen üblichen undurchsichtigen und durchsichtigen starren oder flexiblen Materialien sein, z.B. Glas, Pspier, Metall sowie polymere Filme synthetischen und natürlichen Ursprungs. Geeignete Materialien sind für alkalische Lösungen undurchlässige Materialien, wie Methyl- und Äthylester von Polymethacrylsäure,

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Vinylchloridpolymere, Polyvinylszetal, Polyamide wie Nylon, Polyester wie polymere filme, die sich von Äthylenglykolterphthalsäure ableiten und Cellulosederivate, wie Celluloseacetat, -triacetet, -nitrat, -propionat, -butyret» -eoetefcpropionat oder -aoetatbutyrat. Man erkennt, dass eine oder mehrere der angegebenen Schichten nicht notwendig sind, falls die verbleibenden Schichten des Laminats so sind, dass sie die Punktionen dieser Schichten übernehmen können, beispielsweise, wenn die verbleibenden Schichten des Laminats die erforderliche Dimensionsstabilität und Strahlenfiltereigensohaft besitzen.

In allen Beispielen sind die Prozente der Komponenten Gewichtsprozente, falls nichts anderes vermerkt ist.

Eine umfangreiche Aufzählung von speziellen Färbstoffentwicklern, die sich besonders für fotografische Diffusionsübertragungsverfahren eignen, findet man in der USA-Patentschrift 2 983 606, in den dort erwähnten weiteren USA-Patentschriften sowie insbesondere in der Tabelle in Spalte 27» Beispiele für weitere Fsrbstoffentwickler findet man in den USA-Patentschriften 2 985 605, 2 992 106, 3 04? 386, 3 076 808, 3 076 820, 3 077 402, 3 126 280, 3 131 061, 3 134 762, 3 134 765i| 3 135 604, 3 135 605, 3 1?5 606, 3 135 734, 3 141 772, 3 142 565.

Weitere Beispiel· für synthetische filmbildende permeable PoIy-

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mere, die.sich besonders eignen, um darin Farbstoffentwickler, au dispergieren, sind Nitrokarboxymethylcellulose (vgl* USA-P3tentschrift 2 992 104); ein Acylainidobenzosulfoester eines partiellen Sulfobenzals von Polyvinylalkohol (vgl. USA-Patentschrift 3 04$ 692)*, Polymere von N-alkyl- α ,ß-ungesättigten Karboxamiden und Mischpolymere von N-alkyl-α,ß-Karboxamiden mit K-hydroxyalkyl-α ,ß-ungesättigten Karboxamiden (Vgl. USA-Patentschrift 3 069 26?); Mischpolymere von Vinylphthalimid und«,ß-ungesättigten Karbonsäuren (vergl. USA-Patentschrift 3 061 428); Mischpolymere von N-Vinylpyrrolidonen und α-ßungesättigten Karbonsäuren und Terpolymers von N-Phenylpyrrölidönen, α.,ß-ungesättigten Karbonsäuren und Alkylestem von * _fß-ungesättigten Karbonsäuren (vgl. USÄ-Patentachrift 3 044 873) ; Mischpolymere von Ν,Ν-Dialkyl-α ,ß-ungesättigten Karboxamiden mit α₉ß-ungesättigten Karbonsäuren» die entsprechenden Amide solcher Säuren sowie Mischpolymere von N-aryl- und N-cycloalkyl-α ,ß-ungesättigten Karboxemiden.mit α,ß-ungesättigten Karbonsäuren (vgl. USA-Patentschrift 3 069 264).

Neben den üblichen Methoden für das direkte Dispergieren eines teilchenförmigen festen Materials in einer polymeren oder kolloidalen Matrix wie das Vermählen in einer Kugelmühle und dergl. kenn die Herstellung der Farbstoffentwicklerdispersion auch durch Lösen des Farbstoffs in einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisoh erfolgen, worauf die entstandene Lösung in dem polymeren Bindemittel verteilt wird. Anschliee-

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send werden gegebenenfalls das Lösungsmittel bzw. die Lösungsmittel entfernt, beispielsweise durch Verdampfen, falls ein oder mehrere bestirnte Lösungsmittel einen genügend hohen Siedepunkt besitzen« oder man kann das betreffende Lösungsmittel bzw. die betreffenden Lösungsmittel herauswaschen, wenn sie eine genügend, holte DifferentiallÖslichkeit in dem Waschmedium, wie Wasser, besitzen im Vergleich zu. der Löslichkeit der verbleibenden Hassen· Man kann aber auch das polymere Bindemittel and den Farbstoff in einem gemeinsamen LÖsungsmittel lösen.

Für weitere Einzelheiten hinsichtlich der Behandlung von Lösungsmittelverteilungssystemen der oben beschriebenen Art und für nähere Beschreibung derftiblieherweise verwendeten Lösungsmittel, un eine Verteilung von fotografischen, Farbe ergebenden Substanzen in polymeren Bindemitteln zn erreichen, insbesondere für die Herstellung von Schichten mit den betreffenden Komponenten»kann auf die USA-Fatentschriften 2 269 158, 2 322 O2?, 2 504 939, 2 304· 940 und 2 801 171 verwiesen werden.

Obwohl die Erfindung anhand der Verwendung von Farbstoffentwicklera, den bevorzugten Farbstoffbild ergebenden Materialien, besenrieben worden ist, ist es doch selbstverständlich, dass anstelle der angegebenen Farbstoffentwickler suoh andere Farbstoffbilder ergebende Materialien verwendet werden können. Beispielsweise lassen sich Farbstoffbilder bildende Materie-

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lien verwenden, wie sie in den USA-Ps tent schrift en 2 647 049, 2 661 295, 2 698 244, 2 698 798 sowie 2 802 735 beschrieben sind. Dort sind Farbdiffusionsübertragungsverfahren angegeben, bei denen man sich einer Ferbkupplungsteehnik bedient, wobei wenigstens zum Teil eine oder mehrere Farbentwicklersubstanzen und ein oder mehrere Farbbildner oder Kuppler ein Farbstoff Übertragungsbild auf einer darüber liegenden Bildaufnahmeschicht ergeben. In der USA-Patentschrift 2 774 668 sind Ferbdiffusionsübertregungsverfehren beschrieben, bei denen eine bildgerechte differentielle Übertragung von vollständigem Farbstoff mit dem dort beschriebenen Mechanismus erfolgt, wobei man ilbertragungsfarbstoffbilder auf einer unmittelbar anliegenden Bildempfangsschicht erhält.

Für die Herstellung der lichtempfindlichen Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen können die Silberhalogenidkristalle hergestellt werden, indem man ein wasserlösliches Silbersalz, wie Silbernitrat mit wenigstens einem wasserlöslichen Halogenid wie Ammonium-, Kalium- oder Natriumbromid, vorzugsweise zusammen mit einem entsprechenden Jodid in einer wässrigen Lösung eines Peptisierungsmittels wie einer kolloidalen Gelatinelösung reagieren lässt, und die Dispersion bei erhöh-, ter Temperatur digeriert, um erhöhtes Kristallwaehötum. her- ' vorzurufen. Dann wird die entstandene Dispersion zum Entfernen

von unerwünschten Reaktionsprodukten gewaschen und die restlichen wasserlöslichen Salze durch Kühlen der abgesetzten DIe-• persion und Waschen alt keltern Wasser entfernt. Ηβη kenn eber

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auch irgend eines der verschiedenen Ausfloökungssysteme oder -verfahren anwenden, mit denen man unerwünschte Komponenten entfernen kann (vergl, z*B. die USA-Patentschriften 2 614 298, 2 614 929, 2 728 662 und dergl.)· Danach lässt men die Dispersion bei erhöhter !!temperatur reifen, wobei man gegebenenfalls Geletine und verschiedene Hilfsmittel, z.B. chemische Sensibilierungsmittel zugibt (vergl. USA-Patentschriften 1 57* 944,

1 623 499, 2 410 689, 2 597 856, 2 £97 915, 2 487 850,

2 518 698₉ 2 521 926), Alles dies geschieht nach bekennten Verfahren, wie sie z.B« von 0» B* Neblette in Photography Its Materials and Processes, 6. Auflage, 1962, beschrieben worden sind·

Eine optische Sensibilisierung der Silberhalogenidkristalle in der Emulsion kann erfolgen durch Berühren der Emulsion. . mit einer wirksamen Konzentration der ausgewählten" optischen Sensibilisierungsfarbstoffe, gelöst in einem entsprechenden Dispergierungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Azeton, Wasser und dergl·· Alles dies ist in Übereinstimmung mit bekannten Verfahren, wie sie z.B. von P, M. Hammer in "!She Cyanine Dyes and Related Compounds" beschrieben worden sind»

Gegebenenfalls können weitere Zusätze wie Uberzugshilfsmittel, Härter, viskoeitätserhÖhends Substanzen, Stabilisatoren, Schutzmittel und dergl· zugegeben werden; sie können euch in die Emulsion nach an sieh bekannten Verfahren der fotografischen Emulalonsherstellung eingearbeitet werden.

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St

Das auf Licht ansprechende (bzw. lichtempfindliche) Material . der fotografischen Emulsion enthält, wie bereits erwähnt, vorzugsweise Silberkristalle, z.B. ein oder mehrere Silberhalogenide wie Silberchlorid, Silber^odid, Silberbromid oder Silbermischhalogenide, wie Silberchlorbromid oder Silberjodbromid mit verschiedenen Hslogenidverhältnissen und verschiedenen Silberkonzentrationen.

Die Emulsionen können verschiedene Hilfsmittel oder Zusätze nach an sich bekannter Weise enthalten, wie Empfindlichkeit erhöhende Substanzen, z.B. quaternär« Ammoniumverbindungen (vgl. USA-Patentschriften 2 271 623, 2 288 226, 2 354 864) oder Polyäthylenglykole (vergl. USA-Patentschrift 2 708 162) oder eine Kombination hiervon (vergl. USA-Patentschrift

2 886 457), oder Thiopolymere (vergl. USA-Patentsehriftan

3 046 129 und 3 046 134).

Die Emulsionen können auch mit Salzen der Edelmetalle wie Ruthenium, Rhodium, Palladium, Iridium und Platin stabilisiert sein (vergl. USA-Patentschriften 2 566 245 und 2 566 263), ferner mit Quecksilberverbindungen (vergl. USA-Patentschriften 2 728 663, 2 728 664 und 2 728 665), Triazolen (vergl. USA-Pstentschrift 2 444 608), Aseindinen (vergl. USA-Patentschriften 2 444 605, 2 444 606, 2 444 607, 2 450 397, 2 444 609, 2 713 541, 2 7^3 181, 2 716 062, 2 735 769, 2 756 147, 2 772 eowi® Burr in ^RZwise« Pot.% Bend 47} 1952, (Saiten 2 bis 28) Disulfide?* (vergl. belgische Battinteehrifft f>69 517),

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zoliumverbindungen (vergl. USA-Petentschriften 2 131 038 und 2 694 716), Zink- und Oadmiumsalzen (vergl. USA-Patentschrift 2 839 405) und Merkaptoverbindungen (vergl. USA-Patentschrift 2 819 965).

Härtungsmittel wie anorganische Substanzen, die mehrwertige Metallstome ergeben« im einzelnen mehrwertige Aluminium- -oder Ohromionen, z.B. Pottasche /KgAIg(SO^)^.24H₂Q? oder Ohromaloun /K₂Gr₂(SO^)^.24H₂Q7 und organische Substanzen vom Aldehydtyp wie Formaldehyd, Glyoxal, Mucochlorsäure und dergl«; Ketone wie Diacetyl; Chinone sowie spezielle Substanzen (vergl. USA-Patentschriften 2 080 019, 2 725 294, 2 725 295» 2 725 305, 2 726 162, 2 723 316, 2 950 197 und 2 870 013); alle diese Substanzen können in die Überzugslösung eingearbeitet werden, falls dies erwünscht ist und sie verträglich sind.

Die Überzugslösung zur Herstellung der betreffenden Filmschichten kenn eine oder mehrere Überzugshilfsmittel enthalten, falls dies erwünscht ist und sie verträglich sind, wie Seponin, ein Poiyäthyienglykol (vergl. USA-^Pa tent schrift 2 831 766); einen Polyäthylenglykoläther (vergl. USA-Patentschrift 2 719 087); ein Taurin (vergl. USA-Patentschrift 2739 891); ©in Maleopimaret (vergl. USA-Patentschrift 2 823 123) eine Aminosäure (vergl. USA-Patentschrift 3 028 804); ein SuI-fosuccinamat (vergl. USA-Patentschrift 2 992 108); oder einen Polyäther (vergl. USA-Patentschrift 2 600 83I); einen Gelatineweichmacher, wie Glycerin; ein Dihydroaiyalkaii, (vergl. USA-

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Patentschrift 2 960 404·); einen Bis-glykolsäureeeter (vergl. USA-Patentschrift 2 904 434); ein Succinet (vgl. USA-Pötentschrift 2 940 854); ein polymeres Hydrosol (vergl. USA-Patentschrift 2 852 386).

Ale Bindemittel für die entsprechenden Emulsionsschichten kann die oben erwähnte Gelatine ganz oder zum Teil durch ein anderes kolloidsles Materiel wie Albumin, Kasein oder Zein oder durch Herze wie ein Cellulosederivat (vergl. USA-Patentschriften 2 322 085 und 2 32? 808); Polyacrylamide (vergl. USA-Patentschrift 2 541 474); Vinylpolymere (vergl. USA-Patentschriften 2 253 078, 2 276 322, 2 276 323, 2 281 703, 2 310 223, 2 311 056, 2 311 059, 2 414 208, 2 461 023, 2 484 456, 2 538 257, 2 579 016, 2 614 931, 2 624 674, 2 632 704, 2 642 420, 2 678 884, 2 691 582, 2 725 296, und 2 753 264) ersetzt werden.

Obwohl die obige Erfindung anhand des bevorzugten lichtempfindlichen Materials beschrieben worden ist, bei dem wenig- . stens zwei selektiv sensibilierte lichtempfindliche Schichten unmittelbar nebeneinander und koplsnar vorliegen, insbesondere, inform des bevorzugten Tripecks, enthaltend eine rot-einpfindliehe Silberhalogenid-Emulsionsschicht, eine grün-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht und eine blau-empfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht, denen entsprechend ein blaugrüner Forbetoffentwickler, ein purpurner Farbstoffentwickler und ein gelber Farbatoffentwickler zugeordnet sind, so können die lichtempfindlichen Komponenten des Films doch euch wenig--

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st ©ns zwei Gruppen von selektiv sensibilisierten sehr kleinen lichtempfindlichen Elementen enthalten, die inform eines lichtempfindlichen Rasters angeordnet sind« bei dem jedes der sehr kleinen lichtempfindlichen Elemente einem beispielsweise geeigneten Farbstoffentwickler in oder hinter seiner entsprechenden Silberhalogenid-Emulsionsschicht zugeordnet ist· Zm allgemeinen enthält ein geeignetes lichtempfindliches Haster sehr kleine rot-sensibilisierte Bnulslonselemente, sehr kleine grün-sensihilisierfce Emulsionselemente und sehr kleine bldu-sensibüisierte Emulsionselemente, die Seite an Seite inform eines Hasters angeordnet sind, denen (Jeweils ein blau-grüner, purpurner und gelber Färbstoffentwickler zugeordnet 1st.

Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auch auf die Verwen* dung eines schwarzen Farbstoffentwicklere und auf die Verwendung einer Mischung von Farbstoffentwiokiern,mit denen sich schwarz-weisse Übertragungebilder ergeben, a.B« auf die Verwendung von Farbstoffentwioklern der drei subjektiven Farben in entsprechender Mischung, wobei die Mengen der Farbstoffentwiokler so auegewählt sind., dass sich die Farben su schwatz ergänzen*

Wenn in der Beschreibung der Auedruok "positive* Bild" verwendet wurde, so sollte dieser Ausdruck nicht beschränkend interpretiert werden_t de tr hauptsächlich zu© Zweck· der JSrläuterung verwendet wurde, naalioh, dass tr des «uf dtr Bild-

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trägerschicht gebildete umgekehrte Bild im positiv-negativen Sinne hinsichtlich des Bilds in den lichtempfindlichen Emulsionsschicht en beschreibt* Als Beispiel für eine andere Be-. deutung des Ausdrucks "positives Bild" mag das lichtempfindliche Material dienen, das durch ein negatives Durchsicht·*- bild aktinischen Strehlen ausgesetzt worden ist· In diesem Pail ist das latente Bild in der lichtempfindlichen Emulsionsschicht ein Positiv und des Farbstoffbild, welches auf der Bildträgerschicht erzeugt worden ist, ist Negativ. Der Ausdruck "positives Bild" soll such ein solches Bild umfassen, das auf der Bildträgerschicht erzeugt worden ist.:

Man erkennt, dass das durch direkte Belichtung des Films und snschllessende Entwicklung entstandene Übertragungsbild ein geometrisch umgekehrtes Bild des Gegenstandes ist. Wenn man also ein geometrisch nicht umgekehrtes Übertragungsbild erholten will, sollte die Belichtung des Films durch ein, das Bild umkehrendes optisches System wie eine Kamera erfolgen, in der ein solches optisches System zur umkehrung eines Bildes enthalten ist.

Neben den in der. Beschreibung erläuterten Schichten kann der erfindungsgemässe Film auch einen oder mehrer· Unterübereüg· oder -schichten besitzen, dl· ihrerseits wiederum einen oder mehrere Zusätse v/i« Weichmacher, enthalten können. Ferner Zwischenschichten, um beispielsweise did Adhäsion au

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sera.. Ferner können eine oder mehrere der beschriebenen Schichten aus zwei oder mehreren Schichten der gleichen oder verschiedenen Komponenten zusammengesetzt sein, die unmittelbar aneinander hängen oder voneinander getrennt sein können, beispielsweise durch zwei oder mehrere neutralisierende Schichten oder dergl., wobei sich eine davon zwischen der Schicht, die die blau-grünen Farbstoff bildende Komponente enthält, und der dimensionsstabilen^undureheichtigen Schicht befinden kann.

Patentansprüche

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Claims (6)

Patentansprüche

1. Lichtempfindliches fotografisches Material, insbesondere für Biffusionsübertragungsverfehren, enthaltend eine dimenslonsetabile Trägerschicht, eine lichtempfindlich® \ Silberhalögenid-Bmulsionsschicht, der ein Farbstoffbild ' ergebendes Material zugeordnet ist, das in Alkali bei ι eine» ersten pH löslich und diffundierbar ist, eine für J alkalische Lösungen durchlässige Polymerschicht, die von ! dem Farbstoffbild ergebenden Material angefärbt werden ! kenn, eine für alkalische Lösungen durchlässige polkern }. Säureschicht, welche genügend Säuregruppen enthält, t»

I- -

:' den ersten pH einer Sntwicklerlösung eof einen sweiten pH »u verringern, bei dem das Farbstoffbild abgebend® itaterial im. wesentlichen unlöeüefe und ; - bar ist, eine zweite disie&sionsstüitiitXe j. für öktiaieohe Strahl«» durchlässig

k θ n η ε β ί c h η θ t, dass der ■ «wei BtttwisiilerlöBungen vorliegt, di® in baren - Behältern" enthalten siiid$ wöbdt Sl lerlösung ein frübungsaiittel tt&d die sw«itt ; iung ein Heflexionsiaittel enthält und dit beiden lerlösungen zusammen so viel TrüMsgs- -waä mittel enthalten, de es »ie a« oh d«r Teuteilung auf d©r L lichtempfindlichen Schicht dee Farbstoffbild ! ffaterial gegenüber alctißischer Strsbluog

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2. Fotografisches Material nach Anspruoh X₉ daduroh gekennzeichnet, dees die erste äimeaeionsstebile Trägerschicht für aktinischt Strehlen undurchlässig ist.

3, Fotografieohea Material nach Anspruoh 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dee« eine für alkalische Lösungen durohlässige polymere Schicht «wischen der enf arbiter en Polymeruohioht und der lichteapfindliohen Θ11-berhelogenid-Emuleionaechioht angeordnet ibt, und die eufreissbnron Behälter so angeordnet sind, dass eich neöh dem Aufbringen von Druok die erste EntwieklerlÖeung «wischen die Polymerschicht und die näohste. einliegende lichteopfindliohe SilberhBlogenid-EmuisionwBohioht und die sweite Entwiokltflüsung swisohen die Polyntrechtcht und die nächste anliegende anfftrbbere Polyaereohioht verteilt.

4· Fotografisches Materiel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch g e k e η η β β i ο h η β t_t dass die eufreissboren Behälter aus einem eineigen aufrelesbaren Behälter mit einer Trennwand bestehen»

5· fotografische« Materiel nsoh Anapruoh 1 bis 4, daduroh gekdttni el ehn it, dees de· Eef lexlonsnittel TitendiOxyd 1st.

6. 3TotoftTefisehee KJtePial n*oh Anspruch 1 bin 5» daduroh

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gekanneeiohnet, dass dos Trübungsmittel Ruse ist.

7· Potografieohe» Haterial nach Anspruch 1 bis 6_t dsduroh g ι k ο u η « ι i ο Ii α ι t, de β β in der Batwioklerlösuüg so viel Titandioxid enwaeand let, dees es nach «einer Verteilung in eint? Kon» ent ration vorliegt, die eine Reflexion von Bindest en β etwe 85 % dar ektlniechen Btrahlen

a. Potografisohee Material naoh Anepruoh 1 bis 7» dadureh gekennseiohnet, dass die erste und die »weite KntwicklerlÖBung «usätelioh ein fiimbildemVes polymeree Material, insbesondere Hjdroxyäthyloellulooe, enthält.

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