DE1926139A1

DE1926139A1 - Herbizide

Info

Publication number: DE1926139A1
Application number: DE19691926139
Authority: DE
Inventors: John Gillon; Gates Peter Stuart; Saggers David Thomas
Original assignee: Fisons Ltd
Current assignee: Bayer CropScience Ltd Great Britain
Priority date: 1968-05-24
Filing date: 1969-05-22
Publication date: 1969-12-04
Also published as: JPS5125025B1; LU58632A1; NL6907983A; OA03064A; DK149650B; IE32808L; SE366039B; IL32186A; DK149650C; IL32186A0; CH515682A; US4345932A; IE32808B1; AT300456B; NL163512C; DE1926139C3; FR2009938A1; NL163512B; JPS5545523B1; CA1012539A

Description

PalonfonwällQ Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth

Dipl.-Infj. G. Dannenberg

Dr. V. Scrimied-Kowarzik

Dr. P. V/ei.nhold, Dr. D. Gudel

6 Frankfurt/M., Gr. Eschenheimer Sir. 39

B.A. 24858/68 Wd/Be

Pisons Limited Harvest House, Felixstowe. Suffolk. England

"Herbizide"

Die vorliegende Erfindung besieht sieh auf neue 5-Benzofuronylester, von denen gefunden wurde, daß sie physiologisch« Aktivität, insbesondere pflanzenphysiologisehe Aktivitftt aufweisen, auf deren Herstellung und auf landwirtschaftlich, genutete und andere Zusammensetzungen, die diese enthalten. Diese Verbindungen können als Herbiside und als Fflanzerorachstumsreguliermittel verwendet werden. Sie können weiters als Fungizide, Insektizide und als wurmheamsnde Mittel verwendet werden.

Demgemäß besieht sich die Erfindung auf 5-BensofuranyL-ester der allgemeinen Formel *.

909849/156?

5η -

R⁵O

R¹¹ - C

R¹

I , C-C - R'

(i)

C C -

R¹⁰
12 ^

worin R , R und R^ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

12 2

wie Methyl oder Xthyl) sein können oder R und R oder R und R^ zusammen eine Alkylenkette bilden (beispielsweise mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen); R Hydroxy, Alkoxy (beispielsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy oder Butoxy), substituiertes Alkoxy (beispielsweise mit 1 bis 8 Koltlenstof fat omen, substituiert durch Halogen oder Alkoxy, wie Ghloräthoxy oder Hethoxyäthoxy), Alkenyloxy (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Allyloxy), Alkylthio (beispielsweise »dt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wit Methylthio oder Xthylthio), substituiertes Alkenyloxy (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Halogen, wie Chlorallyloxy), Allclnyloxy (beispielsweise mit 2 bis 6 Kohlenetoffatomen, wit Proparg^loxy oder Butinyloxy), substituiert·» Alkinyloxy (beispielsw»iee mit 2 bit 4 Kohlenstoffatomen, substituiert duroh Halogen, vif Chlorbutinyl-

oxy)

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oxy), Aryloxy (beispielsweise Phenoxy), substituiertes Aryloxy .(beispielsweise substituiert durch Nitro oder Halogen, wie Nitrophenoxy), die Gruppe NRV₉ worin R und R' Alkyl (beispielsweise mit 1 bis H Kohlenstoffatomen„ wie Methyl oder Äthyl) oder substituiertes Alkyl (beispielsweise mit i bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Halogen, wie Haloganäthyl} sind oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, der gegebenenfalls substituiert ist, wie Morpholin_s Pyrrolidin, Piperidin oder KethylpiperssiiHj die gruppe -QGOR , die Gruppe -OSOgR¹ oder die Gruppe -0-0-R ^, worin R"¹^ Alkyl (beispielsweise mit 1 bis k Kohlenstoff atomen, wie Methyl oder Xsopropyl), Alkenyl (beispielsweise mit 2 bis k Kohlenstoffatomen a wie Allyl), Alkinyl (beispielsweise mit 2 bis k Kohlenstoffatomen, wie Propargyl), substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl (beispielsweise aryloxy-oder halogensubstituiert, wie TrifXuormethyl, Phenoxyrasthyl oder Chloräthyl), Aryl (beispiels-= weiss Phenyl), substituiertes Aryl (beispielswiiise halogen- oder alky!substituiert, wi© Chlorphenyl oder ToIyI)₈ Alkylamino (beispielsweise mit 1 bis h Kohlenatoffatomen, wi® Methylamin©), Bi&lkyl&mino (beispielsweise mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Dime thy !amino), Alkoxy (beispielsweise! mit 1 bis β Kohlenstoff etomtn, wi© Methoxy oder Äthoxy), Aryloxy (beispielsweise Phenoxy), Arylamine (beispielsweise Phenylamino), substituiertes Arylamine (beispielsweise substituiert durch Halogen, wie Chlor-

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phenylamino), substituiertes Alkoxy (beispielsweise mit 1 bis Kohlenstoffatomen, substituiert durch Halogen oder Alkoxy, wie Methoxyäthoxy), substituiertes Aryloxy (beispielsweise halogen·* substituiert, wie Chlorphenoxy), Alkenyloxy (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Allyloxy), substituiertes Alkenyloxy (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Halogen, wie ChloralIyloxy), Alkinyloxy (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Propargyloxy) oder substituiertes Alkinyloxy (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Halogen, wie Chlorbutinyloxy) bedeutet; R Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Äthyl), substituiertes Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Halogen, wie Chloräthyl), Aryl (beispielsweise Phenyl), substituiertes Aryl (beispielsweise halogen-, nitro- oder alky!substituiert, wie Chlorphenyl, Nitrophenyl oder ToIyI) und R * Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Isopropyl oder tert.Butyl), Alkenyl (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Allyl) oder Alkinyl (beispielsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Propargyl) darstellen, bedeutet; oder R⁵ und R miteinander ein Sauerstoffatom oder die Gruppe »NR¹⁶ bedeuten, wobei R¹⁶ Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Isopropyl) oder Cycloalkyl (beispielsweise mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wie Cyclohexyl) ist; R^ die Gruppe R CO, die Gruppe R^SO₂ oder die Gruppe R^SO-

bedeutet.

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8
bedeutet, wobei R halogensubstituiertes Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Chlormethyl, Dichloräthyl, Trichloräthyl oder Bromäthyl) und R⁹ Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Äthyl), substituiertes Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Halogen oder Alkoxy, wie Chlormethyl, Methoxypi'opyl und Bromäthyl), Aryl (beispielsweise Phenyl) oder substituiertes Aryl (beispielsweise substituiert durch Halogen oder Alkyl, wie Chlorphenyl oder Tolyl) sind; und R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Xthyl oder Isopropyl), Halogen (beispielsweise Chlor oder Brom), Cyan, Acyl (beispielsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetyl) oder Alkoxy (beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wit Methoxy) darstellen.

Die vorliegende Erfindung besieht sich weiters auf eine

physiologisch aktive Zusammensetzung und insbesondere eine

oder Pflansenwachstumszusaramensetzung, herbizide Zusammensetsung / die als aktiven Bestandteil einen Benzofuranylester, wie oben angegeben, enthält. Die physiologisch aktive Zusammensetsung enthält EweckmäAigerweise wenigstens eines der folgenden Materialien: Tr&gerstoffe, Netsmittel, inerte Verdünnungsmittel und Lösungsmittel.

Die Erfindung besieht sioh schließlich auf dl· Behandlung von Pflanzen, des Erdbodens» von Land- oder Wasserflächen oder von Materialien, wobei hierauf ein Bensofuranylester oder ein·

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pflanzenphysiologisch aktive Zusammensetzung aufgebracht bzw. angewendet wird.

Die erfindungsgem&ß erhältliehen substituierten Benzofuranylester besitzen in allgeneinen physiologische Aktivität. Diese Verbindungen sind ale Herbiside und auch als FflanEenwaehstumsreguliermittel verwendbar. Si· sind jedoch auch Fungizid®,, Insektizide und. wurtahemmende Mittel.

Es wurde gefunden, daß die oberwähnten BenzofuraneIester von besonderes Wert als selektive Herbizide bei der Vorauflaufverwendung sind, jedoch auch bei der Nachauflaufverwendung von Nutzen sind. Bei einigen Pflansenarten ist die Vorauflaufverwendung von gröÄerer Wichtigkeit· Bei höheren Konzentrationen können die Verbindungen auch als Unksautvernietätuiigsmittel verwendet werden« Bsi niedrigeren KonsentrAtionen können sie als Pflanzenwaohstuoreguliergiittel angewendet werden.

Qeaifi einer vorsugsweisen AusfQhrungsform der Erfindung werden Benaofuranyleafcer der allgeaeinen Forael

-c cc-

C Ol

I- J²⁰

hergestellt 909849/1587

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hergestellt, wobei R Dialkylamino mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Piperidin, Morpholin, 4-Methylpiperazin, Pyrrolidin, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkinyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis

28 2Q 2Q.

Kohlenstoffatomen, -OCOR , -SOJR ⁷ oder -0-0-R ⁷ bedeutet,

28

wobei R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und

R²⁹ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen; R²¹ Wasser-

20 '

etoff ist oder zusammen mit R ein Sauerstoffatom bedeutet; F²² und R²³ Wasserstoff oder Alkyl mit ί biß 4 Kohlenstoffatomen sind und R²⁵ R³⁰SOg- ist, worin R³⁰ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen-Stoffatomen bedeutet; und R , R und R ' Wasserstoff, Halogen (beispielsweise Chlor oder Brom) oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.

Gemäß einer Ausführungeform haben die Substituents in einem Bensofuranylester geaäß der obigen allgemeinen Formel (I)

die folgende Bedeutung: R , R² und R³ sind Wasserstoff oder

1 2 2 "3
Alkyl oder R und R oder R und R^ bilden zusammen eine Alkylen-

kette; R ist Hydroxy, Alkoxy, substituiertes Alkoxy, Alkenyloxy, Alkylthio oder HR⁶R⁷, wobei R⁵,'R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹

12
und R die oben angegebene Bedeutung haben.

QeraMß einer anderen Ausftthrungsform haben die Substituenten in einem Bensofuranylester gemäß der obigen allgemeinen Formel (X) die folgende Bedeutung: R¹, R² und R³ sind Wasserstoff oder Alkyl oder R und R² oder R² und R³ bilden zusammen eine Alkylen-

kette; 909849/1567

kette; R* ist -OCOR¹³ oder -OSOgR¹*¹, wobei R⁵, R¹⁰, R¹¹, R¹²,

Ii ill '

R ^J und R die oben angegebene Bedeutung haben.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform haben die Substituenten in einem Bensofuranylester gemäß der obigen allgemeinen Formel

12 "5 (I) die folgende Bedeutung: R , R und R sind Wasserstoff oder

λ O O X

Alkyl oder R und R oder R und R^ bilden zusammen eine Alkylen-

Ji <r ι h

kette; R ist die Gruppe -0-0-R ** oder R^ und R stellen bus amme η ein Sauerstoffatom oder die Gruppe »NR dar, wobei R^, R , r", R¹⁰, R , R , R^ und R die oben angegebene Bedeutung haben.

Die neuen 5-Bensofuranylester können durch Umsetzung des entsprechenden 5-Hydroxybenzofurans der allgemeinen Formel

R¹²

C R

\ ■ ' 2

HO-C C-C-R^

R¹¹- C^ C C * R³

_R10 ^R

mit einem Acyllerungsmittel der Formel R⁵X oder (R⁵).,0, wobei

X Halogen, insbesondere Chlor, bedeutet, hergestellt werden. Die Reaktion wird vorsugsweise in Anwesenheit eines Säureakeeptors,

wie einer organischen Base (beispielsweise Pyridin oder Trläthyl amin) oder einem Alkali (beispielsweise einem Alkalimetalloarboziat oder -bicarbonat) durchgeführt.

Die

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Die Benzofuranylester, worin R die Gruppe -OCOR¹' oder

14 '

₂R bedeutet, können durch Umsetzen der entsprechenden

Verbindung, worin R Hydroxy ist, mit einer Verbindung der Formel R¹³GOX oder R¹^SOgX (worin X Halogen ist) hergestellt werden, wobei R bis R die oben angegebene Bedeutung haben. Wenn R ^J eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, ist die Verbindung R ⁵COX ein Acylhalogenid und das Produkt ein 2-Acyloxybenzofuran; wenn R eine substituierte Aminogruppe ist, ist die Verbindung R "⁷COX ein substituiertes Carbamoylhalogenid und das Produkt ein 2-Carbaraoyloxybenzofuranj wenn R eine Alkoxy- oder Aryloxy grupp a ist, ist die Verbindung R ⁵COX ein Halogenformiat und das Produkt ein Carbonatester.

Wenn R ' eine Alkylaminogruppe ist, können die Verbindungen auch durch Umsetzen eines 2-HydroxybenBofurans der obigen Formel mit einem Alkyllsoeyanat hergestellt werden.

Wenn R * eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, können die Verbindungen durch Umsetzen eines 2-Hydroxybenzofurans der obigen Formel oder eines entsprechenden 2-Alkoxybensofurans mit einem Säureanhydrid der Formel (R ^CO)₂O hergestellt werden.

Die Benzofuranylester, worin R die Oruppe -0-0-R * ist, können durch Umsetzen der entsprechenden Verbindung, in der R Hydroxy ist, mit einen Hydroperoxyd der Formel R-OOH hergestellt werden»

Die Bensofuranylester, worin R^ und R miteinander die

iß Qruppe «KR darstellen, können durch Umsetzen eines Ketenisins mit einem Bensoohinon zur Bildung des 2~Imino-5-hydroxybenzo-

furans entsprechend der Qleichung

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12

- 10 »

das dann mit einer Verbindung dar Formel R⁷Cl zur gewünschten Verbindung umgesetzt wird, erhalten werden.

Dia Bensofuranylester, worin R und R naiteiTißfJd&r· ein Sauerstoffatom darstellen, können durch Oxydation d^r entsprechenden Verbindung, worin R Wasserstoff und R Hydroxy, Alkoxy, -NR⁶R⁷ oder -OCOR¹³ (wobei R⁶ und R⁷ Alkyl, substituierte® Alkyl oder heterocyclisch sind und R * gegebenenfalls substituiertes Alkyl,. Alkenyl oder Alkinyl bedeutet) sind, bei» spielsweise unter Verwendung von Chromoxyd in Säure oder durch Hydrolyse der entsprechenden Verbindung, in der R und H miteinander *NR darsteilen, hergestellt werden.

Die Bensofuranylverbindungen sind im allgemeinen in Wasser unlöslich und können auf jede für unlöslich« Verbindungen fterkösaaliohe Art hergestellt werden.

Wenn gewünscht, können die Bensofuranylester in einem mit Wasser nicht misohbaren Lösungsmittel gelöst werden_a beispielsweise einem Kohlenwasserstoff mit hohem Siedepunkt> das sweckmä&igerweise gelöste Emulgiermittel enthält, um bei Susatz BU Wasser als selbetemulglerbaree Ul eu wirken.

Die Bensofuranylester können auch mit einem Net«mittel mit oder ohne inertes Verdünnungsmittel zu einem netsbaren Pulver vermischt werden, das in Wasser löslich oder dispergierbar ist«

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oder

oder mit dem inerten Verdünnungsmittel zu einem festen oder pulverförraigen Produkt gemischt werden.

Inerte Verdünnungsmittel) die den BenzofuranyIeβtern einverleibt werden können, sind feste inerte Medien, wie pulverförmige oder zerteilte feste Materialien, wie beispielsweise Tone, Sande, Talk, Glimmer, Torf, Düngemittel u.dgl.₉ wobei » derartige Materialien staubförmig sind oder eine größere Teilchengröße aufweisen,. wie Körnchen.

Die Netzmittel können anionisohe Verbindungen sein, beispielsweise Seifen, Fettsulfatester, wie Dodecylnatriumsulfat, Oetadecylnatriumsulfat und Cetylnatriumsulfat, fett-* aromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate oder Butylnaphthalinsulfonat, komplexer« Fetteulfonate, wie das Amidkondensationsprodukt von ölsäure und N-Methyltaurin oder das Natriumsulfonat oder Dioctylsuccinat. .

Die Netsmittel können auch nicht-ionische Netzmittel sein, beispielsweise die Kondensationsprodukte von Fettsäuren, Fettalkoholen oder fettsubstituierten Phenolen mit Äthylenoxyd, oder Fettsäureester und -äther von Zuckern oder mehrwertigen Alkoholen, oder das Produkt, das aus letzteren durch Kondensation mit Äthylenoxyd erhalten wird, oder die Produkte, die als Blockcopolymeren von Äthylenoxyd und Propylenoxyd bekannt sind. Die Netzmittel können auch kationisehe Mittel, sein, beispielsweise Cetyltrimethylanmoniumbromid u.dgl.

Die 909849/1567

Die physiologisch aktiven Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können außer den Benzofuranylestern andere physiologisch aktive Materialien, wie Herbicide, Insektizide, Fungiaide und Molluskizide enthalten. Es wurde gefunden, daß besondere Vorteile mit Mischungen mit anderen Herbiziden erhalten werden.

Demgemäß bezieht sich die vorliegende Erfindung auch auf eine herbizide Zusammensetzung, die eine Mischung der obigen Benzofuranylester mit einem zweiten Herbizid enthält.

Das zweite Herbizid kann beispielsweise eine phenoxyaliphatisohe Säure, substituierter Harnstoff, Triazin, Phenol, Nitril, Bipyridyliumverbindung, substituierte Benzoesäure, halogenierte aliphatisch« Säure, Carbamat, Thiocarbamat, Chloracetamid, Diaein, Arsenverbindung oder andere herbizide Verbindung sein. Im Hinblick auf selektive herbizide Zusammensetzungen für Naohauflaufverwendung ist das zweite Herbizid vorzugsweise eine substituierte phenoxyaliphatisehe Säure, im Hinblick auf selektive herbizide Zusammensetzungen für Vorauf laufverwendung vorzugsweise ein substituierter Harnstoff oder Triazin. . ,

Die phenoxyaliphatiseh« Säure ist im allgemeinen eine alkyl- und/oder halogensubstituierte phenoxyaliphatisohe Säure oder ein Salz hievon, beispielsweise ein Alkalimetall-, Asin- oder Alkanolaminsalz, oder ein funktionelles Derivat hievon, beispielsweise ein Ester oder Aaid. Diese Verbindungen können eine Aktivität aufweisen, daß ei» als handelsüblich· Herbizide

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beseiohnet werden können oder sie können nur eine schwach herbizide Wirksamkeit aufweisen. Beispiel« von substituierten phenoxyallphatisohen Säuren sind 2,4«-Diehlorph@noxyessigsä^>ure, 2-Methyl-4-Qhlorphenoxyessigsäure, 2,ή_S5-Triohlorphenoxyessigsäure, Jf-^,Js-Dichlorphenoxybutterslure, ^-S-Methyl-Ji-chlorphenoxybuttersäure, ©(-S-Methyl-il-ohlorphenoxypropionefiure.

Der substituierte Harnstoff ist im allgemeinen ein tri- oder tetrasubstituierter Harnstoff, wie N'-p-Chlorphenyl-Ν,Ν-diraethylharastoff, M-Butyl-N'-iS^-dichlorphenyD-N-methylharnstoff, K'-p-Chlorphenyl-O,N,N-trimethylieoharnetoff, N'-p-Chlorphenyl-N-methoxy-N-Bethylharnstoff, N.H-Dimethyl-N'-phenylharnstoff.

Das Triasinherbisid ist ia allgemeinen eine Verbindung der Formel

I ^

_Ay -K^ \_Rl0

worin X Halogen, ein« Qruppe OX oder SY bedeutet, wobei Y eine Alkylgruppe ist, und R⁷, R , R⁹ und R¹⁰ Wasserstoff oder Alkyl,, sind, wie 2rChlor-i|_l6-bi«ftthylaaino-l_i3t5^<°ti^aiaBin oder 2-Chlor-6-ÄthylaBino-4-i*opropylamino-1,3,5-triasin.

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Das Phenolherbizid ist im allgemeinen 4_£5"Dinitro-oeresol oder Pentachlorphenol· Das Mitrilherbisid ist im allgemeinen

nitril oder 2,6-Diohlorbensonitril. Das iit im allgemeinen 1,1'-Dimethyl-^'
!,l'-Kthylen-^^-bipyridyliumdibroraid. Da» Isrbisid substituiert®

^ Bensoesäure ist in allgemeinen 2»5s6-Triuhlorbenzoesäure oder 2-Methoxy"3»6~dieblorbensoesäur@o Das Herbiaid halogeniert« aliphatisohe Säure ist im allgemeinen Trichloreesigsäure oder 2,2-Dißhlqrpropionsäure· Das Carbamatherbisid ist im allgem@in@n Isopropyl-H-(3"Ohlorphenyl)-earbamat oder i-Chlor-S-butinyl-M-(3~ohlorphenyl)-earbamat. Dae Thioearbamatherbisid ist im allge meinen S-Xthyl-N^M-dipropylthiooarbamat, S~Ifchjrl-N jK-äiisQbufe^i=- thiocarbamat und S-(2,3-Diöhlorallyl)-N_>N-dii8opropylthiooarbamat. Das Chloraoetamidherbisid ist im allgemeinen N,N-Dialiyl-2-ohloracetamid oder N-Isopropyl-2-ehloracetanilid. Das Diasin-

w herbisid ist im allgemeinen 5"*Brom-6-methyl-3~sek*butyluraoil, 3-Qrclohexyl-5»6-trimethylenuracil oder i^-Dihydropyridasin-3,6-dion. Das Areenherbizid ist im allgemeinen ein Salz von Methan* arson- oder 'Oaeodylsäure. Ändere Herbicide, die in derartigen Mischungen verwendet werden kennen, sind Amin©trias©l-2,3-dichlor~ l»4~naphthoehinon, 4-Amino->3,5_t6*trichlorpikolinsäure* 2,6-Dinitro-MtN-dipropyl-i-trifluormethylanilin, 6-Chlor-2-trifluormet hy !imidazo- (ft,5-b)-pyridin und S,S,S-Tributylpiiosp!iGr&Flthioat» Die Erfindung besieht sich auch auf ein ¥@s?fa!ipen

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Bekämpfung von Unkraut, wobei eine Mischung des obigen Benzofuranylesters mit einem »reiten Herbizid verwendet wird.

Dae Verhältnis von Benzofuranyieeter sum zweiten Herbieid kann je nach den verwendeten Verbindungen und dem beabsichtigten Verwendungszweck Über einen weiten Bereich variieren. Im allgemeinen liegt das Verhältnis von Benzofuranyieeter zum zweiten Herbizid im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 15·

Diese Mischungen sind von besonderem Wert bei der Bekämpfung von Unkraut.und können wirksamer und ökonomischer sein als die Verbindungen! wenn sie allein verwendet werden. In einigen Fällen wird Synergismus beobachtet.

Bei der Verwendung der Bensofuranylester als Totalherbizide sind hohe Anwendungsverhältnisse₉ beispielsweise wenigstens 11,3 kg/ha, wie etwa 11,3 - 28,25 kg/ha, erforderlich, wenn die Verbindungen nicht mit anderen aktiven Bestandteilen gemischt werden, in welchem Falle das Verhältnis vermindert werden kann.

Bei der Verwendung von BenzofuranyIestern als selektive Herblzide ist das Anwendungsverhältnis viel niedriger, beispielsweise 0,56 - 9,Oil kg/ha, wie etwa 1,13 - 4,52 kg/ha.

Wenn die Benzofuranyieeter als Pflanzenwachstumsreguliermittel verwendet werden, sind niedrige AnwendungsVerhältnisse erforderlich, beispielsweise 0,11 - 4,52 kg/ha, wie etwa 0,56 - 1,13 kg/ha, je nach der besonderen Pflanze und dem Verwendungssweck.

Bei 909849/1567

Bei der Verwendung der Ester als Fungizide oder Insektizide für die Behandlung von Pflanzen werden gleichfalls niedrige AnwendungsVerhältnisse, wie etwa 0,02 - 2,26 kg/ha, verwendet.

Das Verdünnungsverhältnis des aktiven Bestandteiles im Sprühmittel scheint nicht kritisch zu sein und kann beispielsweise auf einem Volumen von 56,75 - 567*5 l/ha beruhen.

Bei Verwendung der Ester als Fungizide oder Insektizide für leblose Materialien, wie Textilien, können die Materialien besprüht oder in ein Bad, das die Ester enthält, getaucht werden. Die Behandlungsflüssigkeit ist vorzugsweise eine wässerige oder organische Lösungsmittellösung oder Suspension des Benzofuranylesters, die beispielsweise 50 - 10 000 p.p.m., vorzugsweise 250 - 1000 p.p.m. des Benzofuranylesters enthält.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäfö erhältlichen Benzofuranylester von besonderem Wert bei der Bekämpfung oder Wachstumsverzögerung von einjährigen und perennierenden Gräsern sind* So können die Benzofuranylester beispielsweise zur Bekämpfung von Quecke bei Feldfrüchten, wie Kohl, Kartoffeln, Zuckerrüben und Getreidepflanzen, wie Mais, oder zur Bekämpfung von Riedgras bei Baumwolle verwendet werden.

üi® folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne daß diese jedoch hierauf beschränkt sein soll. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich Teile und Prozente auf das Gewicht.

Beispiel 1

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Beispiel 1: Einer gerührten Lösung von 640 Teilen 2 »3-Dihydro-3,S-dimethyl-S-hydroxy-a-piperidino-benzofuran in 1000 Teilen trockenem Pyridin wurden 370 Teile Methansulfonyl-Chlorid während einer Stunde bei 5 - 10⁰C zugesetzt. Die Mischung wurde weitere 5 Stunden lang bei etwa 10⁰C gerührt und dann in Wasser gegossen. Der ausgefällte Gummi wurde durch Dekantieren mit Wasser (3 χ 200 Teile) gewaschen, dann mit 500 Teilen Äthanol zerrieben, als er sich tu einer kristallinen Masse absetzte, die zerkleinert und filtriert wurde; der Rückstand des rohen Esters wurde mit wässerigem Äthanol (2 : 1) gewaschen und trockengesaugt. Durch Trocknen im Vakuum über Phosphoroxyd bei 35°C wurden 660 Teile (78 %) 2,3-Dihydro-3,3-diraethyl-2-piperidinobenzofuran-5-yl-methansulfonat erhalten, Pp. 97 - 98⁰C.

Durch Kristallisieren einer Probe aus Äthanol wurde reines 2 ,^-

methansulfonat erhalten, Pp. 101 - 103⁰C. Berechnet für C₁₆H₂₃NO₄S: C 59-,06, H 7,13, N 4,31 % gefunden: C 59,15, H 7,35, N k₉i0 %.

Beispiel 2: Auf ähnliche Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:

2,3-Dihydro-3,3-diInethyl-2-morpholinobensofuran-5-yl-methan sulfonat, Pp. 111 - 112⁰C (in 80 Jliger Ausbeute), 2,3-Dihydro-3»3-dimethyl-2-(4-methylpiperazino)-benzofuran-5- yl-methansulfonat, Pp. 98 - 99°C,

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2_>3-Dihydro-3-äthyl-2-moΓpholinobβnzofuΓan-5-yl-Ittβthan8ulfonat, Pp. 104 - 107⁰C,

2,3-Dihydro-3-äthyl-2-piperidinobenzofuran-5-yl-methanBulfonafc, Pp. 85 - 88⁰C,

1»2,3»41¹Ja, 9b-HexahydrO-4a-morpholinQdibenaof uran-8-yl-methaneulfonat, Pp. 101 - 103⁰C,

2,3-Dihydro-3»3-dimethy1-2-(dimethy!amino)-benzofuran-5~yl~ oethansulfonat, Pp. 64 - 65°C,

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidino-4 ,eyl-methaneulfonat, Pp. 94 - 95⁰C,

mathanaulfonat, Pp. 66 - 67⁰C,

2, 3^mBiliydro-3~hexyl^<"2

Pp. 54 - 57⁰C,

2,3"Dihydro-3*3» 6-trimethyl-2-morpholinobenzo furan~5-ylmethansulfonat, Pp. 134 - 135⁰Cj

2,3-Dit>3fdro-3 j 3-diinethyl-2-inorpholino-6-methoxyben2of uran-5-yl-methansulfonat, Pp. 126 - 128⁰C,

2,3-ßihydro-3»3""dimethyl-2-morpholino-'6'»isop2Opylbenzofuran-5~ yl-methansulfonat, Pp. 102 - 103⁰C,

2,3-DihydΓO-3,3-dilnβthyl-2-moΓpholino-4-acβtylbβn2ofuran-5-' yl-asthansulfonat, Pp. 156 - 158⁰C,

2,3-Dinydro-3 > 3-dia» thyl-2-morpholino~6-ehlorbenaof uran-5-yl-eethaneulfonat, Pp. 136 - 138⁰C,

2 ,3-Dihyd3PO-3, 3-diaethyl-2-norpholino-4,6-dlchlorbenzof isz«an-5-yI-BiefchAnsulfonat, Pp. I63 - 165⁰C,

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2,3~Dihydro-3,3-diraethyl-2"*morpholinobenzofuran-5-yl-äthaneülfonat, Pp. 66 - 70⁰C,

2,3~Dihydro-3, 3*"dimethyl-2-morpholinobenzof uran-S-yl-butansulfonat, Fp. 62 - 64⁰C,

2,3-Dihydro-3,S-dimethyl^-morpholinobencofuran-S-yl-S-methoxypropansulfonat, Fp. 73 - 74⁰C, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2~morpholinobenzofuran-5-yl-chlorinethan' sulfonat, Pp. 130 - 132°C, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2-(4-methylpiperazino)-benzofuran-5-yl-äthansulfonat, Fp. 82 - 84⁰C, 2,3-Dihy dro-3 9 3'"dimethyl-2-pyrrolidinobengofuran'-5"yi-l sulfonat, nicht destillierbare Flüssigkeit,

sulfonat, nicht destillierbares öl, 2,3-Dihydro-3,3~diroethyl-2-pyrroliäinofe©giE©furan-5-yl-2,2-dichlorpropionat, nicht deetillierbaree öl, 2,3-Dihydro-3»3-dimethyl-2-pipepiäinobenzofuran-5-y1-2,2-dichlorpropionat, nicht destillierbares Ul₁ 2,3-Dihy dro-5,3-dimethyl-2-ii©iⁱⁱpholinoben25of uran-5~yl-P-toluolsulfonat, Fp. 108°C,

2,3-Dihydro-3i 3-dimethyl-2-piperidinobenzofuran-S-yl-p-toluolsulfonat, Fp. 98°C,

2,3-Dihy dro-3-äthyl-2-(¹l-methylpiperaa5,no)-benzo furan-5~ylmethaneulfonat, Fp. 93 - 9¹I⁰C, 2,3,3a,3b-Tetrahydro-3a-morpholino-IH-cyclopenta(b)-bensofuran-7 yl-methansulfonat, Fp. ikk - ⁰

09849/1567

ι sas m 9

2,3-Dihydro-3»3-diirathyi~2~jnDrpholi
yl-raethansulfonat, Pp. 135 - 136^OC,
2 a 3-Dihydro-3,3,6 ,T-tjetramethyX-g
mthansulfonat, Fp. 102 - 1O3°C

Beispiel 3: Eine kalte Suspension von 18,5 Teilen 2,3-Dihyäro-3,3-disnet hy l-5-SiydPOxy-2~pyrrolidino"bensof uran in 150 Teilen trockenem Äther und 9*3 Teilen Triethylamin wurde mit 10,5 Teilen Methaneulfonylohlorid, das auf einmal zugegeben wurde, behandelt. Nach einer Dreiviertelstunde wurde die Mischung filtriert und das Filtrat bis sur Opalessenas mit Petroläther verdünnt und durch Kieselgur filtriert. Das -Filtrat wurde dann auf ein halbes Volumen eingedampft und mit Petroläther verdünnt, wobei 7,5 Teile weiße Kristalle von 2,3~Dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidinobenzofuran-5-yl-methansulfonat mit einem Fp. von 79.- 81⁰C erhalten wurden.

Berechnet für C₁₅H₂₁NO₁₁S: C S7_s86_f H 6,80, N 4,3O %

gefunden: C 57*55, H 6,70, N 4,30 %.

Beispiel %*. Eine Suspension von 24_a9 Teilen 2,3-Dihydro-3,3""diioethyl-2"morpholinoben8sofuran-5-yl"sa©thansulfonat (Pro-* dukt nach Beispiel 2) in 50 Teilen Wasser und 22,4 Teilen Salzsäure wurde rasch auf 90 - 100⁰C erhitst und dann nach 2 Minuten abgekühlt. Das Rohprodukt wurde in Xther (3 χ 60 Teile) extrahiert, die Extrakte wurden mit Wasser (2 χ 50 Teile) gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei, ein Gunaai erhalten wurde, der bei Kristallisieren 16 Teile

909 843/1587

2,3-Dihydro-3 , 3-dimethyl-2Hhydroxybeneofuran-S-yl-raethansulfonat mit einem Fp. von 69 - 72°C ergab.

Beispiel 5: Die folgenden Verbindungen wurden durch ein ähnliches Verfahren, wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt:

2,3-Dihydro-J,3-dimethyl-2-hydroxy-6-methoxybenzofuran-5-ylmethansulfonats Fp. 114 - 116⁰C,

2 »3-Dihydro-3 »3-di»ethyl-2-hydroxy-6-isopropylbenzofuran-5-ylmethansulfonat, Pp. 103 - iO5°C,

2,3-Dihydro-3»3»6»7"·tβtralnβthyl-2-hydroxybenzofuran-5-yl-nethansulfonat, Pp. 109 - HO⁰C,

2,3-Dihydro-3,3~diaethyl-2-hydroxybensofuran-5*yl-äthansulfonat, ölige Flüssigkeit.

Beispiel 6; Bine Lösung von 7»8 Teilen rohem 2,3-Dihydro-3,3-dimefchyl~2-hydroxybenzofuran-5~yl-nethan8ulfonat in 80 Teilen Methanol, enthaltend 2 Tropfen Schwefelsaure, wurde unter Rück" fluß 1 Stunde lang gekocht und dann abgekühlt. Die Lösung wurde dann mit Triäthylamin neutralisiert und danaoh auf etwa ein Viertel ihres Volumens eingedampft. 10 Teile Wasser wurden Bugesetst, um 2,3-Dihydro-3,3-di8iethyl-2-D»thoxybensofuran-5-yl-methansulfonat ausaufallen» Fp. 69 - 70⁰C. Berechnet für C₁₂H₁₆O₅S; C §2,94» H 5,92 % gefunden: C 53,15, H 5,75 S.

Beispiel 7: Auf Ihnl£ch@ Weite wie in Beispiel 6 wurden die folgenden Verbindungen hergae^sllt:

2,3-Dihydro-«3,3-dimethyl-2-äthoxybencofuran-5-y 1-methansulfonat, Pp. 70 - 72⁰C, 2,3-Dihydro-3 j J-diaethyl^-ellyloxybensofuran-S-yl-aiethansulfonat, Pp. 51 - 52⁰C, 2,3-Dihydpo-3,3-äia*thyl-2-(2-eethoxyäthoxy)-benzofuran-5-yl-nsthansulfonat, Pp. 50 - 53⁰C, 2,3-Dihydro-3,3-dinethyl-2-ethylthiobensofuran-5-yl-aethansulfonat, flüseig,

methansulfonat, Pp. 76 - 7S⁰C, 2,3-Dihy dro-3» 3~<lieethyl-2-i8opropoxybenzofuran-5-yl-ne than-

Bulfonat, Pp. 5* - 56°C,

2,3-Dihydro-3,3-diBefchyl-2-propapgyloxybenisofuran-5-y 1- aethaneulfonat, flüssig, 2,3-Dihydro-3,3-dia»thyl-2-(4-chlor-2-butinyloxy)-bensofuran- 5-yl-metbaneulfonat, 2,3-Dihydro-3»3-diaethyl-2-(p-nltrophcnoxy)-benzofuran-5-yl-

BMttkansulfonat» Pp. 160 - 163°C,

2,3-Dihydro-3f 3-äiaβthyl-2-ÄthoxybβnzoΓUran-5-yl-3-mβthoxy propansuifonat, flüssig, 2,3-Dihydro-3,3-dia»thyl-2-(2-ohlortthoxy)-benzofuran-5-yl·«· msthaneulfonat, flüssig, 2_s3~Pihydro-3,3-dia·thyl-2-ÄthoxybenBöfuran-5™yl-äthaneulf©nat, flüssig,

2,3-DihydPO-3,3-dimethyl-2-fflethoxyb#neofux«n-5«yl-Ithansulfonat

flüssig, . -

909849/1567

2,3-Dihydro-3»i-difflethyl^-ieopropoxybenzofuran-S -yl-äthansulfonat, flüssig,

2,3-DiUydro-3,3-dimethy1-2-allyloxybenzofuran-5-yl-äthaneulfonat, flüssig,

2,3-Dihydro-3 * 3-diise thy1-2-athoxybenzof uran- 5-y1-butansulfonat, Pp. 57 - 59°C.

Beispiel 8: Zu einer gekühlten Lösung von 8,0 Teilen 2-Hydroxy-2,3-dihydro-3 * 3-diniethy Ibeneof uran-5-yi-inethansulfonat in 42 Teilen trookenem Pyridin wurden 4,75 Teile Beneoylohlorid mit einer solchen Geschwindigkeit EUgesetzt;« daß die Tenq?eratur 1O⁰C nicht überschritt. Nach 1 Stunde wurde die Mischung in einen schwachen Überschuß verdünnt· Salzsäure gegossen. Das Produkt wurde oit Xther extrahiert und die Ätherische Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei ein öl erhalten wurde, das sich bei Kratzen verfestigte. Der Feststoff wurde aus einer Mischung von Benzol und Fetroläther umkristallisiert, wobei 5,1 Teile 2-Benzoyl-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat erhalten wurden, Fp. 102 - IQlI⁰C.

Beispiel 9; Unter Anwendung eines analogen Verfahrens,

wie in Beispiel 8 beschrieben« wurden die folgenden Verbindungen hergestellt: «

2-Isobutyryloxy-2 „ 3-dihydro-3 * 3-diaiethylbeneofuran-5-yl" methanaulfonat» Pp. 77 - 79⁰C,

2-Acetoxy-r2,3-dihyäro->3,3-dimethylbenzof uran-5-yl-methansulfonat, Pp. 81 - 85⁰C,

909849/1567

-2H-

2,3-Dihydro~3,3-dimethyl~2- (phenoxyaoetexy) -benzofuran-5-y1-.inethansulfonat, Bp. 103 - 103°C,

2,3-Dihydro-3 * 3-dimetshyl~2-fcen8oyloxybensofur&n»5«yl~gthansulfonat, Pp. 101 - 103⁰C₈

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2~aeetoxybenisof uran-5-yl-Sfchansülfonat, Pp. 56 - 58°C.

Beispiel 10! Eine Lösung von5 Teilen 2~Hydraxy-2,3--dihydro-3»3~dimethy!benzofuran~5-yl-ra©thanßulfonat in 85 Teilen Äther wurde mit 2,2 Teilen TriSthylamin und 2,3 Teilen Essigßäureanhydrid bei 10⁰C behandelt und U Stunden lang stehen gelassen. Die Lösung wurde dann mit 80 Teilen Fetroläther verdünnt und filtriert. Das Piltrat wurd® eingedampft, wobei ein öl erhalten wurde, das sich verfestigte. Dieses wurde aus einer Mischung von Chloroform und Petroläther umkristallisiert, wobei

2,5 Teile 2-Acetoxy-2,3-dihydro-3_a3-diraethylben25ofuran"5-ylmethansulfonat erhalten wurden, Fp. Bk - 85⁰C.

Beispiel 11: Einer Lösung von 10 Teilen 2-Hydroxy»2,3-dihydro-3»3-dimethylbensofuran-5-yl-!nethansulfonat; in 100 Teilen Wasser, das 15 Teile Natriurahydroxyd enthielt₈ wurden langsam 10 Teile Essigsäureanhydrid zugesetzt, wobei gekühlt wurde, um die Temperatur unter 10⁰C--au halten» Es sehied sich ein öl ab, das sich bei Kratsen verfestigte. Dieses wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus 90 iigem wässerigen Äthanol UBikristallisiert, wobei 2-Acetoxy-2,3*-dihyäro-3₉3-dimethylbenzofuran-5-yl-raefchansttlfonat, Fp. Bk - 85⁰G, erhalten wurde.

909849/1567

Beispiel 12; 7 Teile 2-Äthoxy~2,3-dihydro-3,3-diBiethylbenzofuran-5~yl-methaneulfonat wurden mit einer Mischung von 20 Teilen Essigsäureanhydrid und 0,6 Teilen Schwefelsäure behandelt und 2 Stunden lang bei 5O⁰C stehen gelassen. Die Lösung wurde dann in einen Überschuß von Eis und Natriumbicarbonat gegossen. Es fiel ein Ol aus, das sich verfestigte und abfiltriert sowie aus 90 ffigem wässerigen Äthanol umkristallisiert wurde, wobei 6,6 Teile 2-Acetoxy-2,3-dihydro-3>3-dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat erhalten wurden, Pp. 83 - 85⁰C.

Beispiel 13: Eine Lösung von 5 Teilen 2-Hydroxy-2,3-dihydro-3»3-dimethylbenaofuran-5-yl-nsethansulfonat in 85 Teilen Äther wurde mit 2,2 Teilen Triäthylamin und 2,2 Teilen Methansulfonylchlorid bei 10⁰C behandelt und k Stunden lang stehen gelassen« Die Lösung wurde dann mit 80 Teilen Petroläther ver-

ira Vakuum dünnt und durch Aluminiumoxyd filtriert. Das Filtrat wurde/sur Trockene eingedampft, das verbleibende Ul verfestigte sich. Bei Umkristallisieren aus einer Mischung von Benzol und Petroläther wurde 2,3-Dihydro-3»3-dimethylbensofuran-2,5-ylen-bismethansulfonat erhalten, Pp. 56 - 58°C.

Beispiel 14: Zu einer Lösung von 12 Teilen 2-Hydroxy-2_>3-dihydro-3_>3-dimethylben8Ofuran-5~yl-methansulfonat in 46 Teilen Xther wurden 4,5 Teile Methylisocyanat und 0,3 Teile Triäthylamin gugesatst. Die Lösung wurde 2 Stunden lang bei Raumtemperatur stehen gelassen und das Lösungsmittel abgedampft»

Das

90 9 843/1567

Dae Rohprodukt wurde aus einer Mischung von Benzol und Petroläther umkristallisiert, wobei 2-Methylcarbamoyloxy-2,3-dihydro-3_>3-dimethyIben25ofuran-5-yl-£»ethansulfonat erhalten wurde» Fp. 126 - 127⁰C.

Berechnet für C₁₃H₁₇NOgS: C 49,52, H 5,44, N 4,44 t gefunden: C 48,55, H 5,15» N 4,65 *.

»Beispiel 15: 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2-(m-ehlorphenylcarbasK>yloxy)-bensofuran-5-yl~iaethan8Ulfonat, Fp. 142 - 143 wurde durch ein ähnliches Verfahren, wie in Beispiel 14 beschrieben, hergestellt.

Beispiel 16: Eine Lösung von 2 -Hydroxy -2,3-dihydro-3>3-dimethylbensofuran-5-yl-niethaneulfonat in Xther wurde mit Triäthylamin und Methylchloroforraiat umgesetzt. Das Produkt wurde aufgearbeitet, wobei 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-5-aethansulfonyloxybensofuran-2'yl-aethyloarbonat abgeschieden wurde, Fp. 88 - 89⁰C.

Auf ähnliche Weise wurde 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-5-methansulfonyloxybensofuran-Z-yl-äthylcarbonat, Fp. 85 - 87⁰C, erhalten, wobei jedoch Xthylchloroforroiat anstelle von Methylchloroformiat verwendet wurde.

Beispiel 17: Die folgenden Verbindungen wurden durch ein ähnliches Verfahren, wie in Beispiel 16 beschrieben, hergestellt:

2,3-Dihydro-3,3-diaiethyl-5-methaneulfonyloxyb@ni5ofiiran-2-yl-H-ehlor^-butlnyiearbonat, Fp. 70 - 74°C,

909849/ 1 567

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-5-methansulfonyloxybenzofuran-2-yl-2~methoxyäthylearbonat, Pp. 50 - 52⁰C, 2_a3-Dihydro-3,3~diraethyl-5~methansulfonyloxybenzofuran-2-ylisoamylcarbonat, Pp* 59 - 6l°C,

2,3-Dihydro-3j3-dimethyl-5-äthansulfonyloxybenzofuran«2-yläthylcarbonat, Pp. 91 - 93⁰C.

Beispiel 18: Eine Lösung von 20 Teilen 2-Hydroxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran~5-yl-methansulfonat, 7 Teilen tert.Butylhydroperoxyd und 0,5 Teilen 1,M-Dihydroxybenzol in Teilen Benzol, das 0,5 Teile Schwefelsäure enthielt, wurde 2 Stunden lang sanft am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen wurde 1 Teil Triäthylamin zugesetzt und die filtrierte Lösung wurde im Vakuum unterhalb 20⁰C konzentriert, wobei 10 Teile (40 % Ausbeute) 2-tert.Butyl-peroxy-2,3-dihydro-3,3-diraethylbenzof uran-5-yl-mefchanBulfonat als gelber Gummi erhalten wurden, dessen Infrarot- und kernmagnetisches Resonanzspektrum mit der bestimmten Struktur übereinstimmten.
Berechnet für C₁₅H₃₂OgS: C 5^,57» H 6,67 % gefunden: C 5MO₈ H 5,95 %.

Beispiel 19s Eine Lösung von 20 Teilen 2-Hydroxy-2 _f 3-dihydro-3,3-äimethylbenzofuran-5-yl"methan8ulfonat in 200 Teilen warmer Essigsäure wurde mit 200 Teilen einer 20 £igen wässerigen Lösung von Chromoxyd behandelt. Nach etwa 15 Sekunden wurde die Mischung in Wasser gegossen und die Lösung mit Äther extrahiert. Die Extrakte wurden gründlich mit wässerigem Natriumbicarbonat

9098-49/1567 ,

gewaschen, dann getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft, wobei Ik Teile (70% Ausbeute) 2-0x0-2,3-311^4*0-3,3~dime£hyl- , benzofuran-5-yl-methansulfonat erhalten wurden, Pp. 120 - 121⁰C nach-Umkristallisieren aus Benzol-Petroläfcher. Berechnet für C₁₁H₁₂O₂S: C 51,56, H 4,72 % gefunden: C 51,80, H 4_P95 %·

Beispiel 20: Die In der nachstehenden Tabelle angegebenen Verbindungen wurden jeweils als Kaolin/Sandstaub formuliert und in John Innes I-Topfkompost in einem Verhältnis von 130 oder 26 p.p.m./Volumsteil aktiver Bestandteil der Erde (bzw. ungefähr 56,6 oder 11,3 kg aktiver Bestandteil pro ha, kultiviert bei einer Tiefe von 3,08 cm) einverleibt. Die behandelten Erdproben wurden in anodisierte Aluminiumpfannen, 19,05 cm lang, 9,53 cm breit und 5»O8 om tief* gegeben. Samen von Erbsen {Pisum sativum), Senf (Sinapis alba), Leinsamen (Linum usitatissimum), Mais (Zea mays), Hafer (Avena sativa) und Raigras (Lolium sp.) wurden, in die behandelte Erde gesät, u.zw. eine Art pro Pfanne, mit Wasser gegossen und 21 Tage lang in einem Kontrollraum gehalten (Temperatur 22⁰C, relative

täglich). Feuchtigkeit 65 - 85 %» künstliche Beleuchtung 12960 lux 14 Stunden/ Die Pflanzen wurden dann visuell auf Wachstumsregulierende oder herbizide Effekte geprüft und alle Unterschiede gegenüber unbehandelten Kontrollpflanzen auf einer Skala von 0 bis 100 verzeichnet, wobei 0 keine Wirkung und 100 vollständige Unterdrückung bedeutet. Die Wirksamkeiten gegen jede Art sind in nachstehender Tabelle angegeben.

909849/1567 verbindung

Verbindung

Verhältnis (kg/ha) Erbsen Senf Lein- Mais Hafer Raigras samen

2-tert.Butylperoxy-2,3-dihydro-3,3-di- nethylbenzofuran-5~

y1-raethanaulfonat 11,3

2-0x0-2,3-dihydro-3,3-dimethylben«ofuran-5-yl-methansulfonat . 56,5

2,3-Dihydro-3,3-dimethyI-benzofuran-2,5-ylen-bia-methansulfonat 11,3

2-Acetoxy-2,3-dihydro-3,3-diraethylbenzofuran-5-yl-56,5

methansulfonat 11,3

2,3-Dihydro-3j3- dimethyl-5-methan- sulfonyloxy-benzo furan-2-yl-athyl-

carbonat 11,3

2-Benzoyloxy-2,3-dihydro-3,3-diiaeth5rlbenzofuran-5-ylmethansulfonat 56,5

2-Isobutyryloxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-berizofuran-5-yl-methansulfonat 56,5

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2-piperiäinobenaofuran-5-yl" methansulfonat 56,5

2,3-?ihydro-3,3-dimethyl-2-morpholinobenzofuran-5-yl-»ethansulfonat 56,5

55 90 84 100 100 99

97 98 94 100 100 98

98 97 97 98 99 98

100 99 99 100 100 75 80 90 98 98 95

70 50 75 100 98

99

99 95 99 98 100 100 95 95 98 99 100 100 85 99 99 99 100 100 65 85 94 99 100

90

909849/1.567

2,3-Dihydro-3,3-dimethy1-2-ät hoxy beniso furan-5-ylmethansulfonat

2,3-Dihydro-3,3-diroethyl-2-pyrrolidinobensofuran-5-y1-methaneulfonat

2,3-Dihydro-3,3-dimethy1-2-(Ί-methylpiperasino)-beneofuran-5-yl-methansulfonat

_m 2,3-Dihydro-3-äthy1-2-P (4-methylpiperaeino)-

benBofuran-5-yl-n»than sulfonat

2,3-Dihydro-3,3-dimethy1-2-methoxybenzofuran-5-yl-methansulfonat

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl- 2-i8opropoxybensofuran- 5-yl-methansulfonat

2,3-Dihydro-3,3-dimethyi-2-allyloxybensofuran-5-yl-raethaneulfonat

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2-(2-nethoxyäthoxy)-

^ benzofuran-5-yl-oethan-

P sulf onat

2,3~Dihydro-3,3"4imethyl-2-propargyloxybenzofuran-5-yl-a»thaneulfonat

2,3-Dihydro-5,3-dinethyl- 2-BK>rpholino-benxofuran- 5-yl-ohloriMthaneulfonat

2,3-Dihydro-3,3-di«ethyl-2-hydroxyben*ofuran-5-ylnathansulfonat

2,3-Dihydro-3»3-diu» thy 1- 2-Borpholinobeneofuran- 5-yl-äth&nsulfonat

56,5 100 100 100 100 100 100 11,3 70 70 100 98 100 91

56,5 100 100 100 100 100 100

56,5 25 85 65 100 100 98 56,5 100 100 100 100 100 100 56,5 80 100 98 99 100 85 56,5 90 100 100

97 80

56,5 90 98 100 92 97 80 56,5 80 100 100 100 98 90 56,5 70 100 100 100 97 90 11,3 85 80 96 100 100 99 56,5 100 100 100 99 100 100

909849/158.7

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-

2-äthoxybenzofuran-5-y1-

äthaneulfonat 56,5 90 100 98 100 100

2,3-Dihydro-3»3-dimethyl-

2~morpholino-6-chlorbenso-

furan-5-yl-methanBuifonat 56,5 91 99 85 100 100 2 ,3-Dihydro-3,3-dimethyl-

2-(dimethylamlno)-benso-

furan-5-yl-methansulfonat 11,3 60 70 90 100 98

Beispiel 21: Samen von Erbsen, Senf, Leinsamen, Raigras, Zuckerrüben und Hafer wurden in anodisierte Aluminiumpfannen, 19.05 cm lang, 9»53 cm breit und 5»08 cm tief, die John Innes Nr. 1 Topfkompost enthielten, gesät. Sie wurden mit Wasser gegossen und in einen Kontrollraum eingebracht (22⁰C, 65 - 85 % relative Feuchtigkeit und künstliche Beleuchtung von

lux 12960 / während 14 Stunden täglich). Viersehn Tage nach dem Säen wurden die Sämlinge mit 50 gigen wässerigen Aoetonlösungen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Verbindungen in einem Verhältnis äquivalent eu *,5 kg aktiver Bestandteil in 36Ο 1 pro 4050 m besprüht.

Nach 7 Tagen Wachstum in einem Kontrollraum wurden die Pflanzen visuell auf herbicide Reaktion geprüft, u.zw. durch einen Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflaneen. Die nachstehende Tabelle gibt die herbicide Aktivität an Hand einer Skala von 0 bis 100 an, in der 0 keine Wirkung und 100 voll«· ständige Vernichtung bedeutet.

09849/1567

Verbindung Erbsen Senf LeIn- Raigras Zucker- Hafer

aaiaen rübe

2-plperidino-5-beneofurany1-

»ethaneulfonat *5 65 65 70 24 75

2,3-Dihydro~3,3-diiaethyl- .

2-morphollno-5-beneofuranyl-

methaneulfonat H5 65 65 72 30 75

2,3-DIhydro-3,3-dlaethy1-

2-PYrIOlIdInO-S^eHtO-

furanyl-metfeanittlfonat 90 95 $5 95 35 90

2,3-Dihydro-3,3-diraethyl-

2-(ⁱl-methyl|»iperaeino)-5- .

bensofuranyl-stethaneulfonat 45 HB 65 6o 20 ?3

2,S-yy

piperidlno-5-beneofuranyl-

methansulfonafc 30 45 32 β5 20 05

2_t3-Dihydro-3~äthyl-2-

morpholino-S-beneofuranyl-

methansuifonat 35 ^5 65- 65 .20 85

Beispiel 22: Wässerige Acetonlösungen, di® 2000 p„p«,m. der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Verbindungen su~ saminen mit 125 p.p.m. eines Hetsmittels enthielten, wurden auf die Blätter von jungen Kartoffelpflangen mit sieben voll ausgewachsenen Blättern solange gesprüht, bis die Pflanzen vollständig benetzt waren. Nach 2k Stunden wurden die behandelten Pflansen alt Sporangien der Krankheit Kartoffelbrand (Phytophthora lnfeatans) angelaspft. Die Pflanzen wurden dann 24 Stunden lang in einer waesergeeättigten Atmosphäre und dann während 5 Tagen in eines Kontrollraum (Temperatur 16⁰C, relative Feuchtigkeit 80 - 90 %) gehalten. Danach wurde der Prorentsatss erkrankter

9 0 9 6. A 9: / 1 5 67

Pflanzen durch Vergleich mit Kontrollpflarieen, die nur mit einer Lösung de-s Netzmittel» allein besprüht worden waren, festgestellt. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Verbindung ■ Kontrolle

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidinoben8ofuran-5-yl-raethansulfonat 7ü» X

2,3-Dihydro-3-äthy1-2-piperidinobensofuran-5-yl-methanBulfonat 90 %

2,3-Dihydro-3-tthy 1-2- (i»~B*thy lpiperaEino) -benBofuran-5-yl-Mthaneulfonat 60 %

909 8A9/IS6? _BAD

Beispiel 25: Ein« wässerige Suspension von 2-Xthoxy-2_J3-dihydro-3,3-dimethylbeneofuran-5-yl~methansulfoiiat wurde in einem Verhlltnis von 2,26ktfh& in etwa 180 1 auf eine Parteile gesprüht, in welche am vorhergehenden Tag Baumwolle geefit worden war. Naoh 6 Wochen hatten eich die Baumrollalmllng· mit weniger als 15 % der Unkrautbefalls unbesprühter Kontrollparzellen, in welchen das haupts&chlich vorkommende Unkraut rundes Cypergras (Cyperus rotundus) und Fingergras (Digitaria sanguinalls) war, entwickelt.

Beispiel 26: 1 ml aliquote Teile von AcetonlQsungen

von 2,3-Dibydro-3»3Hiimethyl-2-morpholino--ben£ofuran-5-ylmethansulfonat, 2,3-Dlhydro-3,3-<äi««thyl-2-(4-chlor-2-butlnylozy)-bens.ofuran-5*yl-B«thansulfonat und 2,3-Dihydro-3,3-diaethyl-5-Btthansulfonylozybensofuran-2-yl-^Jl-oblor-2<-butlnyloarbonat wurden auf Filterpapiere mit 9 on Durchmesser aufgebracht» welohe am Boden von Olasschalen mit 9 cm Durchmesser lagen, u.ew. in derartigen Konttntrationen, daß Niedersohllge von 1,2, 0,36 und 0,12 mg/cm entstanden. Die behandelten

90 9.849/156 7 Filterpapier·

ORIGINAL WSPECTED

; mn as

Filterpapiere wurden dann mit erwachsenen Hausfliegen (musca donestica) besetct _t mit einem Glasdecke! ssugedeckt und 2k Stunden lang bei 20⁰Cgehalten. Danach wurde gefunden, daß alle Fliegen tot waren.

. Ss sei bemerkt, das die erfindungsgemäß erhältlichen

t
Bansofuranylesfcer, In welchen R Hydroxy 1st, In wässeriger alkalischer Lösung die korrespondierende Verbindung mit offener Kette bilden, indem der Furanring am Sauerstoffatom geöffnet wird; diese Derivate besitzen ähnliche Eigenschaften wie die Benzofuranylester und werden daher gleichfalls von der vorliegenden Erfindung umfaßt. Die Derivate liegen in Form eines Alkellsalzea vor; das verwendete Alkali ist vorzugsweise ein Alkalim@t.allhydroxyd und das SaIs ein Alkalimstallsalz.

909849/1567

Claims

Patenten β ρ r Ü ο h β

1. Die Benzofurany!verbindungen der -allgemeinen Ponnel

_Ri2

s C^ R¹

B ^ \ ■ I ' j,

R⁵O-C C-C-R^

R¹¹ - C^ ^C C-

(I) > ti - r3

12?
worin R * R und R^ gleich oder versohieden sind und Wasser-

1 2 2 1

stoff oder Alkyl sein können oder R und R oder R und R^ BiteinAnder eine Alkyl*nk«tte bilden; R Hydroxy, Alkoxy, substituiertes Alkoxy, AlRenyloxy, Alkylthio, substituierte! Alkenyloxy, Alkinyloxy, substituiertes Alkinyloxy, Aryloxy, substituiertes Aryloxy, -NR R , wobei R und R' Alkyl oder substituiertes Alkyl bedeuten oder susftiomen mit dem Stickstoffatom einen htttroeyo.lisohen Ring bilden» -OCOR*⁵,, -OSOR

öder -0-0-R¹⁵ üt, wobei R¹⁵ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Aryl, die gegebenenfalls substituiert sein können, Alkyläalno, Dia3,kyIämIdc, Alkoxy» Aryloxy, Aryl&atißo, substituiertes Arylaoino, substituiertes Alkoxy* substituiertes Aryloxy, Alkenyloxy, substituiertes Alkenyloxy, Alkinyloxy oder

9.03849/1587 _gull,t»ulert..

ORIGINAL

.substituiertes Alkinyloxy, R" Alkyl» substituiertes Alkyl, Aryl oder substituiertes Aryl und R ⁵ Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl darstellen; oder R und R miteinander ein Sauerstoffatom oder die Gruppe »NR darstellen, wobei R Alkyl oder Cycloalkyl ist; R"^ die Gruppe R CO-, R⁷SO₂- oder R-⁷SO-bedeutet, wobei R halogensubstituiertes Alkyl und R Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl oder substituiertes Aryl ist;

und R , R und R ² gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Cyan, Acyl oder Alkoxy bedeuten.

2. Die Bensofuranylverbindungen nach Anspruch 1,

12 ¹I

worin R , R und R^ Wasserstoff oder Alkyl bedeuten oder

l 2 2 \ '
R und R oder R und R** auaaramen eine Alkylenkette bilden, und R⁴ Hydroxy, Alkoxy, substituiertet Alkoxy, Alkenyloxy,

Alkylthio oder -NR⁶B⁷ bedeutet, wobei R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹,

R , R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

3. Dl· Bensofuranylverbindungen nach Anspruch 1, worin R¹, R und R* Wasserstoff oder Alkyl bedeuten oder 1 2 2 ¹I

R und R oder R und R^ Susannen eine Alkylenkette bilden und R¹¹ -QCOR¹³ oder -OSOgR¹* bedeutet, wobei R⁵, R¹⁰, R¹¹, R , R ' und R die In Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4. Dl· Benxofurany!verbindungen nach Anspruch i» worin R¹, R und fr Wasserstoff oder Alkyl bedeuten oder R¹ und R² oder R und Έ? Sueammeη eine Alkylenkette bilden und R die Gruppe -Q-O-R, bedeutet, oder R^ und R eusaaawn

ein Sauerstoffato» oder die Gruppe sKR^AO darstellen, wobei R⁵, R⁸, R⁵

angegebene--

R⁵, R⁸, R⁵ _S R¹⁰, nⁿ _t R¹² ₈ H¹⁵ und R^x6 dia in Anspruch 1

5. Die Beniofuranylverbindungen der allgemeinen Forme1

R«

22

- C C-C-R*

R²⁶ - C C _yC - R²¹ C O ή20 ·

r"

worin R²⁰ Dlalkylaalno, Piperidino, Morpholine», 4-Methylplpepftslno, Pyrrolidino, Hjdroxy, Alkoxy, Alkenyloxy, Alklnyloxy, AlkoxjÄlkoxy, Alkylthio, -OCOR²⁸, -OSO₂R²⁵ oder -O-O-R²⁹ bedeutet, R²⁸ Alkyl oder Phenyl iit. It²⁹ Alkyl bedeutet, R Vaeeentoff oder Alkyl.let oder sueaenen mit R ein Saueritoffatoa daritellt, R²² und R²³ Vaeeeretoff oder Alkyl sind, R²⁵ R³⁰SO₂- dmretellt, irobei R³⁰ Alkyl let, und R²⁴, R²⁶ und R²⁷ Vftseerstoff, Halogen oder Alkyl bedeuten.

6. ' Bine Beniofurtnylverbindung, ausgewfthlt aus 2,3-Dlhydro-3,3-di«ethyl-2-piperidino-5-ben«ofurany1- ■ethaneulfonat,

2,3-Dinydro-3,3-diaethyl-a-eorpbolino-S-benKofurmßyl aethaneulfonat,

2,3**Oinydro-3,3-dlaethyl-2-pyrrolidlno-5~bensofuranyl- ■ethaneulfonat,

909Θ49/Ί567

2»3-Dihydro-3,$-dittftthyl-2--('«»-inethylpiper«*ino)-S-benzo furanylmethansulfonat, 2,3-Dihydro-3-athyl-2-pipejpidino-6-b«niofuranylmethaneulfonat, 2,3-Dihydro-3-&thyl-2-i8orph©lino-S-benzofuranylraethaneulfonat, 2,3-Dihydro-3,3-dlmethylben2ofu?an-2,S-ylenbismethanaulfonat, 2-Aeetoxy-2 ,3-dihydro-3, 3-dimethylbenzofuran-5-yl-methan sulfonat, 2-Benzoyloxy-2,3-dihydro-3,3-dtmethyl-bcnzofuran-5-yl- ■ethaneulfonat, 2-lBobutyryloxy-2,3-dihydro-3,3-dia«thyl-benzofuran-5-yl m«thansulfonat_s 2-tert.Buty!peroxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-b«nzofuran-S-yl-

uethaneulfonat, ₍

2-0x0-2,3-dihydro-3, S-diaiethylb*nsof uran-5-yl-mathaneulf onat, 2,3-Dihydrp-3,3-dis«thyl-2-£thoxyb«nsofuran-5-yl-a«than sulfonat, 2,3-Dihydro-3-lthyl-2-(<i-methylp£p«j?aÄino)-benzofuran-5-yl methaneulfonat, 2,3-Oihydro-3,3-diaethyl-2-ttethoxyb«nzofttF&n-S-yX-a«than- »ulfonat, 2,3-Dihydro-3,3-diawthyl-2-ieopropoxyb«nzofuran-5-yl-m()ithan eulfonat, 2,3-Dihydpo«-3 _t3-diattthyl-2-ftllyloxyb«nsofuran-S-yl-■·th«n tulfonat, 2,3-Dihydro- 3,8 -dlacthy 1-2 - C 2 -a®t hoxy&t hoxy) -bensof urafi- 5 -y 1 - ■«thantulfonat,

9098497 1567

1 9 26/! 3S

2,3-rDlhydro-3, S-di

methansttlfonat,

2,3-Mhydro~3, a-

sulfonat,

2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-2-raorphoiin©benaofurai»-S-ylgulfqnat,

2,3-Dihydro~3,S-di

sulfonat,

2,3-Dihydr»o-3, S-di

methansulfonat und

2,3-Di!iydE»o-3, 3*dimethyl-2-idi»ethylaminö )-benaof uran-S-yl-

methansulfonat, .

7. Physiologisch aktive Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, da£ ei« eine der in den Ansprüchen 1 bis β beanspruchten Benzofuranylverbindungen enthält.

8. Physiologisch aktive Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet» daß sie eine der in den Ansprüchen i bis S beanspruchten Benzofurany!verbindungen und wenigstens «ines der Materialien aus der Gruppe: Trägerstoffe, Netsmittel» inerte Verdünnungsmittel und Lösungemittel enthält.

9. Physiologisch aktive Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, ά&& sie eine herbizide Zusammensetzung ist.

10. Physiologisch aktive Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8» dadurch gekennzeichnet, daß sie eine selektive herbizide Zusammensetzung

- Hi -

11. Physiologisch aktive Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine pflanzenwachetumsregulierende Zusammensetzung ist.

12. Physiologisch aktive Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch ain anderes physiologisch aktives Material enthält.

13. Physiologisch aktive Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das'andere physiologisch aktive Material ein Herbizid ist.

m. Physiologisch aktive Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet_s daß das Verhältnis der Benzofuranylverbindung zum zweiten Herbizid in Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 15 liegt.

15. Verfahren zur Herstellung von Benzofuranylverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein 5-Hydroxybenzofuran der Formel

R¹²

I -ι

C HO - C^ C-C-R²

R¹¹- C CC-R³

ait einem Aeylieryngsmlttel d©r Formel RX oder (R >₂0, worin

16.;

X Halogen ist, uag«*etst wird.

16c Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Anwesenheit eines Säureakzeptors durchgeführt wird.

17. Verfahren zur Herstellung von Bönaofuranylverbin-

U ig

düngen gemäß Anspruch 1, worin R die Gruppe -OCCR bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechende Verbindung,

κ . ig

worin R Hydroxy ist, mit einer Verbindung der Formel R COX oder (R CO)₂O, wobei X Halogen ist, umgesetzt wird.

18. Verfahren zur Herstellung von Benzofuranylver-

bindungen gemäß Anspruch 1, worin R die Gruppe -OCOR

13 bedeutet, wobei R eine Alkylaminogruppe darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechende Verbindung, worin R Hydroxy ist, mit einem Alkylisocyanat umgesetzt wird.

19. Verfahren zur Herstellung von Benzofuränylver-

U AU

bindungon gemäß Anspruch 1» worin R die Gruppe -OSO₂R bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechende Verbindung, worin R Hydroxy ist, mit einer Verbindung der Formel R* SOjX, wobei X Halogen ist, umgesetzt wird.

20. ' Verfahren zur Herstellung von Benzofuranylverbindungen gemäß Anspruch 1, worin R die Gruppe -0-0-R bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechende Verbindung» worin R Hydroxy ist, alt eines Hydroperoxyd der Formel R QOH umgesetzt wird.

21. Verfahren zur Herstellung von Benzofuranylverbindungen gemäß Anspruch i, worin R und R miteinander die

909849/156 7

gruppe

1 S2fi 1

R¹¹- C

Gruppe «NR bedeuten» dadurch gekennzeichnet, daß ein Benzochinon der Formel

I. ■

/V"

O = C CH

12' 3.6 mit einem Keteniinin der Formel R R C*C*NR zum 2-Imino- 5-hydroftyb«nzofuran gemäß der in Anspruch 1 angegebenen Formel

3 U ■ IR

umgesetzt wird, worin -R und R miteinander =NR bedeuten, -die Gruppe R 0- jedoch eine Hydroxygruppe ist, und dieses mit einer Verbindung der Formel R Cl sum gewünschten Produkt umgesetzt wird.

22. Vorfahren zur Herstellung von ßenzofuranylverbindungen gemäß Anspruch 1, worin R und R miteinander »0 darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechende Verbindung, worin R und R miteinander *HR darstellen, hydrolysiert wird.

23· Verfahren zur Herstellung von Benzofuranylverbindungen gemäß Anspruch 1, worin R und R miteinander «0 darstellen, daduroh gekennzeichnet, daß die entsprechenden Verbindungen, worin R Wasserstoff und R Hydroxy, Alkoxy,

-KR⁶R⁷ oder -OCOR¹³ bedeuten, oxydiert wird.

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24.

24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation mit Chromoxyd in Säure bewirkt wird.

25. Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, des Erdbodens , von Land- und Wasserflächen und Materialien zur Bekämpfung von unerwünschten Organismen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Benzofuranylverbindung nach den Ansprüchen 1 bis 6 oder eine Zusammensetzung, die diese enthält, aufgebracht oder angewendet wird.

26. Verfahren zur Vernichtung oder zum Verhindern des Wachstums von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Benzofuranylverbindung nach den Ansprüchen 1 bis 6 oder eine Zusammensetzung, die diese enthält, mit den Pflanzen oder deren Umgebung in Berührung gebracht wird.

27. Verfahren zur Verbesserung der Ernte von Feldfrüchten , dadurch gekennzeichnet, daß eine Benzofuranylverbindung nach den Ansprüchen 1 bis 6 oder eine Zusammensetzung, die diese enthält, zur Vorauflauf- oder Nachauflaufbehandlung der Feldfrüchte oder deren Umgebung verwendet wird.

28. Verfahren zum Modifizieren des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß eine Benzofuranylverbindung nach den Ansprüchen 1 bis 6 oder eine Zusammensetzung, die diese enthält, auf die Pflanze oder die Erde um diese Pflanze aufgebracht wird.

23. Derivate der Benzofuranylester nach Anspruch 1, worin R Hydroxy ist, in wässeriger alkalischer Lösung der

9 0 9 8 A 9 / 1 5 6 7 allgemeinen

BAD

allgemeinen Formel

R¹² I

C R¹ R³

R⁵O-C C-C-C=O

J»

11 ·'

R¹¹ - C C

_Rio . <

worin M ein Alkalikation ist und R¹, R², R³, R⁵', R¹⁰,

11 12 '
R und R die in Anspruch !angegebene Bedeutung haben.

30. Derivate nach Anspruch 29» worin M ein Alkali·

metall i3t.

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