DK149650B - Benzofuranylforbindelser til anvendelse som herbicider, herbicid komposition indeholdende forbindelserne og fremgangsmaade til ukrudtsbekaempelse - Google Patents
Benzofuranylforbindelser til anvendelse som herbicider, herbicid komposition indeholdende forbindelserne og fremgangsmaade til ukrudtsbekaempelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK149650B DK149650B DK279069AA DK279069A DK149650B DK 149650 B DK149650 B DK 149650B DK 279069A A DK279069A A DK 279069AA DK 279069 A DK279069 A DK 279069A DK 149650 B DK149650 B DK 149650B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- dihydro
- methanesulfonate
- dimethyl
- alkyl
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
i
1A 9 6 5 O
Opfindelsen angår hidtil ukendte benzofuranyl-forbindelser til anvendelse som herbicider, hvilke forbindelser har den almene formel (I): 5 R12 1 Ϊ R1 R50 - cf - C - R2 11 ' Π · 3
R C. C C - RJ
^ o I
10 i10 K4 12 3 hvor R , R og R er ens eller forskellige og er hydrogen eller (C^-Cg)alkyl (f.eks. methyl eller ethyl), R^ er hydroxy, (C^Cg)alkoxy (f.eks. methoxy 15 eller butoxy), (C^-C^)alkoxy(C^-Cg)alkoxy (f.eks. methoxy ethoxy ) , halogensubstitueret (C^-Cg)alkoxy (f.eks. chlorethoxy, (C2~C^)alkenyloxy (f.eks. allyloxy), (C2~
Cg)alkynyloxy (f.eks. propargyloxy eller butynyloxy), halogensubstitueret (C2_C4)alkynyloxy (f.eks. chlorbuty-20 nyloxy), -NR^R^, hvor R^ og R^ er (C^-C^)alkyl (f.eks. methyl eller ethyl) eller sammen med nitrogenatomet danner en pyrrolidin-, piperidin-, 4-methylpiperazin- eller morpho linring, -0S02- (C^C^) alkyl (f.eks. -methyl eller -ethyl), -O-O-(C^-C^)alkyl (f.eks. -methyl, -isopropyl 25 eller -t.butyl) eller -OCOR^, hvor R^ er (C^-C^)alkyl (f.eks. methyl eller isopropyl), phenyl, halogen- og/ eller (C^-C^)alkyl-substitueret phenoxy(C^-C^)alkyl, (Ci-Cg)alkoxy (f.eks. methoxy eller ethoxy) eller (C1— C.)alkoxy(C.-Cfi)alkoxy (f.eks. methoxyethoxy), q 1 D3 4 30 eller R og R repræsenterer sammen et oxygen atom, 5 9 9 R er en gruppe R S02~, hvor R er (C^-C^)alkyl (f.eks. methyl eller ethyl), (C^-C^)alkoxy(C^-C^)alkyl f.eks. methoxypropyl) eller halogensubstitueret (C^-C^)- 35 alkyl (f.eks. chlormethyl eller bromethyl), og R·^, R^ og R^2 er ens eller forskellige og er hydrogen, (C^-C4)alkyl (f.eks. methyl, ethyl eller iso- 2 149850 propyl), halogen (f.eks. chlor eller brom) eller (C^-C^)-alkoxy (f.eks. methoxy).
De omhandlede benzofuranylforbindelser har vist sig særligt værdifulde som selektive herbicider til brug 5 forud for frembrud, og de er også velegnede til brug efter frembrud. Ved nogle afgrøder er behandling forud for frembrud af størst betydning. Ved højere koncentrationer kan forbindelserne også anvendes til total dræb-ning af ukrudt.
10 En særligt aktiv forbindelse blandt de omhandlede er 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-ethoxybenzofuran-5-yl-me-thansulfonat.
Fra fransk patentskrift nr. 1.458.960 kendes beslægtede benzofuranylforbindelser med pesticid virkning.
15 Disse kendte forbindelser adskiller sig imidlertid fra de omhandlede dels ved, at de har en carbamoyloxysubstituent i 4-, 5-, 6- eller 7-stillingen, og dels ved, at de har en insekticid virkning, mens de omhandlede forbindelser er herbicider.
20 De omhandlede 5-benzofuranylestre kan fremstilles ved omsætning mellem den tilsvarende 5-hydroxybenzofuran 5 5 og et acyleringsmiddel med formlen R X eller (R )-O, 5 Δ hvor R er som ovenfor defineret, og X er et halogenatom, navnlig et chloratom. Omsætningen gennemføres for-25 trinsvis i nærværelse af en syreacceptor, såsom en organisk base, f.eks. pyridin eller triethylamin, eller et alkali, f.eks. et alkalimetalcarbonat eller -bicarbonat.
4
De benzofuranylestre, hvor R er en gruppe 13 -0C0R eller -0S02“(C^-C^)alkyl, kan fremstilles ved at 30 omsætte den tilsvarende forbindelse, hvor R^ er en hy- 13 droxygruppe, med en forbindelse med formlen R COX eller 13 (C.-C.)alkyl—SO-X, hvor X er et halogenatom, og R er 1 ^ 13 som ovenfor defineret. I det tilfælde, hvor R betegner en carbonhydridgruppe som ovenfor defineret, er for-13 35 bindelsen R COX et acylhalogenid, og det vundne produkt 13 er en 2-acyloxybenzofuran. I det tilfælde, hvor R er 149650 3 en alkoxygruppe som ovenfor defineret, er forbindelsen 13 R COX et halogenformiat, og den vundne forbindelse er en carbonatester.
13 Når R er en carbonhydridgruppe som ovenfor de-5 fineret, kan forbindelserne også fremstilles ved omsætning af den tilsvarende 2-hydroxybenzofuran eller en tilsvarende 2-alkoxybenzofuran med et syreanhydrid med formlen (R^C0)90.
^ 4
Benzofuranylestre, hvor R er en gruppe -0-0-(C^-10 C.)alkyl, kan fremstilles ved omsætning af den tilsva- * 4 rende forbindelse, hvor R er en hydroxygruppe, med et hydroperoxid med formlen (C,-CA)alkyl-OOH.
1 4 3 4
De benzofuranylestre, hvor R og R sammen repræsenterer et oxygenatom, kan fremstilles ved oxidation af 3 15 den tilsvarende forbindelse, hvor R er et hydrogenatom, 4 og R er en hydroxygruppe, en alkoxygruppe; en gruppe 6 7 6 7 -NR R eller en gruppe -OCO-alkyl, hvor R og R er som ovenfor defineret, f.eks. ved anvendelse af chromioxid i syre.
20 Benzofuranylforbindelserne med formlen (I) er i almindelighed uopløselige i vand og kan oparbejdes på enhver af de for uopløselige forbindelser sædvanlige måder.
Om ønsket kan benzofuranylestrene opløses i et 25 med vand ikke blandbart opløsningsmiddel, såsom et højt-kogende carbonhydrid, der passende kan indeholde opløste emulgeringsmidler med-, henblik på at virke som en selv-emulgerbar olie ved tilsætning til vand.
Benzofuranylforbindelserne kan også blandes med 30 et befugtningsmiddel med eller uden inaktivt fortyndingsmiddel til dannelse af et befugteligt pulver, der er opløseligt eller dipergerbart i vand, eller de kan blandes med det inaktive fortyndingsmiddel til dannelse af et fast eller pulverformigt produkt.
35 Opfindelsen angår derfor også en herbicid kompo sition, der er ejendommelig ved, at den indeholder en benzofuranylforbindelse med formlen (I) som ovenfor defineret.
149650 4
Som eksempler på inaktive fortyndingsmidler, der kan inkorporeres i benzofuranylestrene, kan nævnes faste inaktive medier omfattende pulveriserede eller findelte faste materialer, f.eks. lerarter, sand, talkum, mica, 5 tørv eller gødningsmidler, idet sådanne produkter enten foreligger som pudderprodukter eller som materialer med større partikeldimensioner, såsom granuler.
Som eksempler på egnede befugtningsmidler kan nævnes anioniske forbindelser, såsom sæber, fede siilfat-10 estre, såsom dodecylnatriumsulfat, octadecylnatriumsul-fat og cetylnatriumsulfat, fede aromatiske sulfonater, såsom alkylbenzensulfonater eller butylnaphthalensulfo-nat, mere komplekse fede sulfonater, såsom amidkondensationsproduktet af oliesyre og N-methyltaurin eller na-15 triumsulfonatet af dioctylsuccinat.
Befugtningsmidlerne kan også være ikke-ioniske befugtningsmidler, såsom kondensationsprodukter af fede syrer, fede alkoholer eller fede substituerede phenoler med ethylenoxid, eller fede estre og ethere af sukker-20 arter eller polyvalente alkoholer, eller de produkter, der vindes ud fra sidstnævnte ved kondensation med ethylenoxid, eller de produkter, der kendes som blokpolyme-risater af ethylenoxid og propylenoxid. Befugtningsmidlerne kan også være kationiske midler, såsom cetyl-25 trimethylammoniumbromid.
De omhandlede herbicide kompositioner kan foruden benzofuranylestrene indeholde andre fysiologisk aktive materialer, såsom herbicider, insekticider, fungicider og molluscocider. Det har vist sig, at særlige fordele 30 opnås med blandinger med andre herbicider.
Endnu en udførelsesform for opfindelsen består derfor i en herbicid komposition som ovenfor defineret, der er ejendommelig ved, at den også indeholder et andet pesticid, fortrinsvis et herbicid.
35 Det andet herbicid kan f.eks. være en phenoxyali- phatisk syre, substitueret urinstof, triazin, phenol, 149650 5 nitril, en bipyridyliumforbindelse, substitueret benzoesyre, en halogeneret aliphatisk syre, carbamat, thio-carbamat, chloracetamid, diazin, en arsenforbindelse eller anden herbicid forbindelse. Med henblik på selek-5 tive herbicide blandinger til anvendelse efter frembrud er det andet herbicid fortrinsvis en substitueret phe-noxyaliphatisk syre, og med henblik på selektive herbicide blandinger til brug forud for frembrud er det andet herbicid fortrinsvis et substitueret urinstof eller 10 triazin.
Den phenoxyaliphatiske syre vælges i almindelighed blandt alkyl- og/eller halogen-substituerede phenoxyaliphatiske syrer og deres salte, f.eks. alkalimetal-, amin- og alkanolamin-saltene, og funktionelle derivater 15 deraf, f.eks. estre og amider. Disse forbindelser kan have en sådan aktivitet, at de betragtes som kommercielle herbicider, eller de kan vise kun svag herbicid virkning. Som eksempler på substituerede phenoxyaliphatiske syrer kan nævnes 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre, 20 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre, 2,4,5-trichlorphenoxy-eddikesyre, γ-2,4-dichlorphenoxy-smørsyre, γ-2-methyl- 4-chlorphenoxy-smørsyre og a-2-methyl-4-chlorphenoxy-propionsyre.
Det substituerede urinstof er i almindelighed et 25 tri- eller tetra-substitueret urinstof, såsom N'-para-chlorphenyl-N,N-dimethylurinstof, N-butyl-N'-(3,4-di-chlorphenyl)-N-methylurinstof, N1-parachlorphenyl-0,N,N-trimethylisourinstof, N'-p-chlorphenyl-N-methoxy-N-me-thylurinstof eller N,N-dimethyl-N'-phenylurinstof.
30 Triazin-herbicidet er i almindelighed en forbin delse med formlen: x' 35 < i ; /
N-C . C-N
»< \ S \ R N R10 149650 6 hvor X' er et halogenatom, en gruppe OY eller SY, hvor
7 I O I Q I 1 Q I
Y er en alkylgruppe, og R , R , R og R hver betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe, såsom 2-chlor-4,6-bis-ethylamino-l,3,5-triazin eller 2-chlor-5 6-ethylamino-4-isopropylamino-l,3,5-triazin.
Phenolherbicidet omfatter i almindelighed 4,6-di-nitro-o-cresol eller pentachlorphenol. Nitril-herbici-det er i almindelighed 3,5-diiod-4-hydroxy-benzonitril, 3,5-dibrom-4-hydroxy-benzonitril eller 2,6-dichlorbenzo-10 nitril. Bipyridylium-herbicidet omfatter i almindelighed l,l'-dimethyl-4,4,-bipyridylium-dichlorid eller 1,1'-ethylen-2,2'-bipyridylium-dibromid. Det substituerede benzoesyre-herbicid omfatter i almindelighed 2,3,6-trichlorbenzoesyre eller 2-methoxy~3,6-dichlorbenzoe-15 syre. Herbicidet, der udgøres af en halogeneret alipha-tisk syre, omfatter i almindelighed trichloreddikesyre eller 2,2-dichlorpropionsyre. Carbamat-herbicidet omfatter i almindelighed isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-car-bamat eller 4-chlor-2-butynyl-N-(3-chlorphenyl)-carba-20 mat. Thiocarbamat-herbicidet omfatter i almindelighed S-ethyl-N,N-dipropylthio-carbamat, S-ethyl-N,N-diisobu-tylthiocarbamat og S-(2,3-dichlorallyl)-N,N-diisopropyl-thiocarbamat. Chloracetamid-herbicidet omfatter i almindelighed N,N-diallyl-2-chloracetamid eller N-isopro-25 pyl-2-chloracetanilid. Diazin-herbicidet omfatter i almindelighed 5-brom-6-methyl-3-sek,-butyluracil, 3-cyclo-hexyl-5,6-trimethylenuracil eller 1,2-dihydropyridazin-3, 6-dion. Arsen-herbicidet omfatter i almindelighed et salt af methan-arsonsyre eller cacodylsyre. Som eksem-30 pier på andre herbicider, der kan anvendes i sådanne blandinger, kan nævnes aminotriazol, 2,3-dichlor-l,4-naphthoquinon, 4-amino-3,5,6-trichlorpicolinsyre, 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin, 6-chlor-2-trifluormethylimidazo(4,5-b)pyridin og S,S,S-tributyl-35 phosphortrithioat.
7 U9650
Forholdet mellem benzofuranylforbindelsen og et andet herbicid kan variere betydeligt alt efter de foreliggende forbindelser og det tilsigtede formål, men det har i almindelighed vist sig hensigtsmæssigt, at forhol-5 det ligger inden for området fra 1:0,1 til 1:15.
Disse blandinger er af særlig værdi til bekæmpelse af ukrudt og kan være mere effektive og økonomiske end forbindelserne anvendt hver for sig. I nogle tilfælde er der iagttaget synergisme.
10 Opfindelsen omfatter endelig også en fremgangs måde til ukrudtbekæmpelse, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der på et sted, hvor en afgrøde dyrkes eller skal dyrkes, påføres en benzofuranylforbindelse ifølge opfindelsen eller en herbicid komposition ifølge 15 opfindelsen.
Ved anvendelse af benzofuranylestrene som totale herbicider kræves høje anvendelsesmængder, f.eks. mindst 11,3 kg pr. ha, såsom 11,3-28,3 kg pr. ha, med mindre forbindelserne foreligger blandet med andre aktive kom-20 ponenter, i hvilket tilfælde mængderne kan reduceres.
Ved anvendelse af benzofuranylestrene som selektive herbicider ligger anvendelsesmængden langt lavere og kan udgøre f.eks. 0,56-9,04 kg/ha, såsom 1,13-4,52 kg/ha.
25 De omhandlede benzofuranylestre har vist sig af særlig værdi til bekæmpelse eller hæmning af væksten af étårige eller flerårige græsser. Således kan eksempelvis benzofuranylestrene anvendes til bekæmpelse af kvikgræs i afgrøder, såsom kål, kartoffel, sukkerroe og 30 korn, såsom majs, eller til bekæmpelse af halvgræs i bomuld.
Opfindelsen skal beskrives nærmere gennem følgende eksempler, hvori dele og procenter er efter vægt, med mindre andet er angivet.
149650 δ
Eksempel 1
Til en omrørt opløsning af 640 dele 2,3-dihydro- 3.3- dimethyl-5-hydroxy-2-piperidino-benzofuran i 1000 dele tørt pyridin blev der ved 5-10°C i løbet af en time 5 sat 370 dele methansulfonylchlorid. Blandingen blev omrørt i yderligere 5 timer ved ca. 10°C og derefter hældt i vand. Den udfældede gummi blev vasket med vand (3 x 200 dele) ved dekantering, derefter revet med 500 dele ethanol, hvorved den størknede til en krystallinsk masse, 10 der blev opbrudt og filtreret, og filterresten af rå ester blev vasket med vandig ethanol (2:1) og suget tør.
Tørring ved 35°C i vakuum over phosphoroxid gav 660 dele (78%) 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-piperidinobenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 97-98°C.
15 Krystallisation af en prøve af ethanol gav rent 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-piperidinobenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 101-103°C.
Analyse: fundet: C:59,15%, H:7,35%, N:4,10% beregnet for . c:59,06%, H:7,13%, N:4,31% 20
Eksempel 2 På tilsvarende måde blev der fremstillet følgende forbindelser: 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholinobenzofuran- 25 5-yl-methansulfonat, smp. 111-112°C (udbytte 80%), 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-(4-methylpiperazino)-benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 98-99°C, 2.3- dihydro-3-ethyl-2-morpholinobenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp.- 104-107°C, 30 2,3-dihydro-3-ethyl-2-piperidinobenzofuran-5-yl- methansulfonat, smp. 85-88°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-(dimethylamino)-benzo-furan-5-yl-methansulfonat, smp. 64-65°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidino-4,6- 35 dichlor-benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 94-95°C, 2.3- dihydro-3,3,6,7-tetramethyl-2-morpholino-benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 66-67°C, 149650 9 2.3- dihydro-3-hexy1-2-morpholinobenzofuran-5-y1-methansulfonat, snip. 54-57°C, 2.3- dihydro-3,3,6-trimethyl-2-morpholinobenzofu-ran-5-yl-methansulfonat, smp. 134-135°C, 5 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholino-6-methoxy- benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 126-128°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholino-6-isopropyl-benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 102-103°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholino-6-chlorben-10 zofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 136-138°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholino-4,6-di-chlorbenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 163-165°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholinobenzofuran- 5-yl-ethansulfonat, smp. 66-70°C, 15 2,3-dihydro~3,3-dimethyl-2-morpholinobenzo£uran- 5-yl-butansulfonat, smp. 62-64°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholinobenzofuran- 5-yl-methoxypropansulfonat, smp. 73-74°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholinobenzofuran-20 5-yl-chlormethansulfonat, smp. 130-132°Cf 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-(4-methylpiperazino)-benzofuran-5-yl-ethansulfonat, smp. 82-84°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidinobenzofuran- S-yl-propansulfonat, ikke-destillerbar væske, 25 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidinobenzofuran- 5-yl-ethansulfonat, ikke-destillerbar olie, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidinobenzofuran- 5-yl-2,2-dichlorpropionat, ikke-destillerbar olie, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-piperidinobenzofuran-30 5-yl-2,2-dichlorpropionat, ikke-destillerbar olie, 2.3- dihydro-3-ethyl-2-(4-methylpiperazino)-benzo-furan-5-yl-methansulfonat, smp. 93-94°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-morpholino-6,7-di-chlorbenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 135-136°C, og 35 2,3-dihydro-3,3,6,7-tetramethyl-2-morpholino- benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 102-103°C.
149650 ίο
Eksempel 3
En kold suspension af 18,5 dele 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-hydroxy-2-pyrrolidino-benzofuran i 150 dele tør ether og 9,3 dele triethylamin blev behandlet med 5 10,5 dele methansulfonylchlorid, der blev tilsat på én gang. Efter 45 minutter blev blandingen filtreret, og filtratet blev fortyndet til opalescens med benzin og filtreret gennem kieselgur. Filtratet blev derefter inddampet til det halve volumen og fortyndet med benzin, 10 hvorved vandtes 7,5 dele hvide krystaller, smp.79-81°C, af 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-pyrrolidinobenzofuran-5-y1-methansulfonat.
Analyse: fundet: C:57,55%, H:6,70%, N:4,30% beregnet for C^I^NO^S : C:57,86%, H:6,80%, N:4,30% 15
Eksempel 4
En suspension af 24,9 dele 2,3-dihydro-3,3-di-methyl-2-morpholinobenzofuran-5-yl-methansulfonat (vundet ifølge eksempel 2) i 50 dele vand og 22,4 dele salt-20 syre blev hurtigt opvarmet til 90-100°C og derefter afkølet efter 2 minutter. Råproduktet blev ekstraheret i ether (3 x 60 dele), og ekstrakterne blev vasket med vand (2 x 50 dele), tørret med natriumsulfat og inddampet, hvorved der som inddampningsrest vandtes en gummi, 25 der krystalliserede under dannelse af 16 dele 2,3-dihy-dro-3,3-dimethyl-2-hydroxybenzofuran-5-yl-methansulfo-nat, smp. 69-72°C.
Eksempel 5 30 På tilsvarende måde som beskrevet i eksempel 4 vandtes følgende forbindelser: 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-hydroxy-6-methoxy-benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 114-116°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-hydroxy-6-isopropyl-35 benzofuran-5-^yl-methansulfonat, smp. 103-105°C, 149650 11 2.3- dihydro-3,3,6,7-tetramethyl-2-hydroxybenzo-furan-5-yl-methansulfonat, smp. 109-110°C, og 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-hydroxybenzofuran-5-yl-ethansulfonat, olieagtig væske.
5
Eksempel 6
En opløsning af 7,8 dele rå 2,3-dihydro-3,3-di-methyl-2-hydroxybenzofuran-5-yl-methansulfonat i 80 dele methanol indeholdende 2 dråber svovlsyre blev kogt under 10 tilbagesvaling i 1 time og derefter afkølet. Opløsningen blev derefter neutraliseret med triethylamin og derefter inddampet til ca. 1/4 volumen. Til inddampnings-resten blev der sat 10 dele vand, hvorved udfældede 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-methoxybenzofuran-5-yl-methan-15 sulfonat, smp. 69-70°C.
Analyse: fundet: C:53,15%, H:5,75% beregnet for ^^16¾^ : ^:52,94%, H:5,92%
Eksempel 7 20 Ved anvendelse af en tilsvarende fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 6 blev der fremstillet følgende forbindelser: 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-ethoxybenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 70-72°C, 25 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-allyloxybenzofuran-5- yl-methansulfonat, smp. 51-52°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-(2-methoxyethoxy)-benzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 50-53°C, 2.3- dihydro-3,3,6,7-tetramethyl-2-ethoxybenzofu-30 ran-5-yl-methansulfonat, smp. 76-78°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-isopropoxybenzofuran- 5-yl-methansulfonat, smp. 54-56°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-propargyloxybenzofu-ran-5-y1-methansulfonat, væske, 35 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-(4-chlor-2-butynyloxy)- benzofuran-5-yl-methansulfonat, væske, 1Λ9650 12 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-ethoxybenzofuran-5-yl- 3-methoxy-propansulfonat, væske, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-(2-chlorethoxy)-benzo-furan-5-yl-methansulfonat, væske, 5 2,3-dihydro-3, 3-dimethyl-2-ethoxybenzofuran-5-yl- ethansulfonat, væske, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-methoxybenzofuran-5-yl-ethansulfonat, væske, 2.3- dihydro-3,3-dimethy1-2-i sopropoxybenzofuran-10 5-yl-ethansulfonat, væske, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-allyloxybenzofuran-5-yl-ethansulfonat, væske, og 2.3- dihydro-3,5-dimethyl-2-ethoxybenzofuran-5-yl-butansulfonat, smp. 57-59°C.
15
Eksempel 8
Til en afkølet opløsning af 8,0 dele 2-hydroxy- 2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat i 42 dele tør pyridin blev der sat 4,75 dele benzoylchlo-20 rid med en sådan hastighed, at temperaturen ikke oversteg 10°C. Efter 1 time blev blandingen hældt i et lille overskud af fortyndet saltsyre. Produktet blev . ekstraheret med ether, og etheropløsningen blev vasket, tørret med natriumsulfat og inddampet, hvorved der som 25 inddampningsrest vandtes en olie, der størknede ved skrabning. Det faste stof blev omkrystalliseret af en blanding af benzen og letpetroleum, hvorved vandtes 5,1 dele 2-benzoyloxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-ethansulfonat, smp. 102-104°C.
30
Eksempel 9
Ved en fremgangsmåde analog med den i eksempel 8 beskrevne blev der fremstillet følgende forbindelser: 2-isobutyryloxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzo-35 furan-5-yl-methansulfonat, smp. 77-79°C, 2-acetoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 84-85°C, 149650 13 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-(phenoxyacetoxy)-ben-zofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 103-105°C, 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-benzoyloxybenzofuran- 5-yl-ethansulfonat, smp. 101-103°C, og 5 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-2-acetoxybenzofuran-5- yl-ethansulfonat, smp. 56-58°C.
Eksempel 10
En opløsning af 5 dele 2-hydroxy-2,3-dihydro-3,3-10 dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat i 85 dele ether blev behandlet med 2,2 dele triethylamin og 2,3 dele eddikesyreanhydrid ved 10°C og henstillet i 4 timer.
Opløsningen blev derefter fortyndet med 80 dele letpetroleum og filtreret. Filtratet blev inddampet, hvor-15 ved der som inddampningsrest vandtes en olie, der størknede. Dette produkt blev omkrystalliseret af en blanding af chloroform og petroleum, hvorved vandtes 2,5 dele 2-acetoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 84-85°C.
20
Eksempel 11
Til en opløsning af 10 dele 2-hydroxy-2,3-dihy-dro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-ethansulfonat i 100 dele vand indeholdende 15 dele natriumhydroxid blev der lang-25 somt sat 10 dele eddikesyreanhydrid under sådan afkøling, at temperaturen holdtes under 10°C. Der udskiltes en olie, der størknede ved skrabning. Dette produkt blev frafiltreret, vasket med vand, tørret og omkrystalliseret af vandig 90%'s ethanol, hvorved vandtes 2-acetoxy-30 2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 84-85°C.
Eksempel 12 7 dele 2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzo-35 furan-5-yl-methansulfonat blev behandlet med en blanding af 20 dele eddikesyreanhydrid og 0,6 dele svovlsyre og 149650 14 henstillet i to timer ved 50°C. Opløsningen blev derefter hældt i et overskud af is og natriumcarbonat. Der udfældede en olie, som størknede og blev frafiltreret og omkrystalliseret af vandig 90%'s ethanol, hvorved 5 vandtes 6,6 dele 2-acetoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylben-zofuran-5-yl-methansulfonat, smp. 83-85°C.
Eksempel 13
En opløsning af 5 dele 2-hydroxy-2,3-dihydro-3,3-10 dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat i 85 dele ether blev behandlet ved 10°C med 2,2 dele triethylamin og 2,2 dele methansulfonylchlorid og henstillet i 4 timer. Opløsningen blev derefter fortyndet med 80 dele letpetroleum og filtreret gennem aluminiumoxid. Filtratet blev 15 inddampet til tørhed i vakuum, og den som inddampnings-rest vundne olie størknede. Omkrystallisation af en blanding af benzen og letpetroleum gav 2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-2,5-ylen-bis-methansulfonat, smp. 56-58°C.
20
Eksempel 14
En opløsning af 2-hydroxy-2,3-dihydro-3,3-dime-thylbenzofuran-5-yl-methansulfonat i ether blev omsat med triethylamin og methylchlorformiat. Produktet blev 25 oparbejdet til fraskillelse af 2,3-dihydro-3,3-dimethyl- 5-methansulfonyloxybenzofuran-2-yl-methylcarbonat, smp. smp. 88-89°C.
På tilsvarende måde blev der ved anvendelse af ethylchlorformiat i stedet for methylchlorformiat vundet 30 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-methansulfonyloxybenzofuran- 2-yl-ethylcarbonat, smp. 85-87°C.
Eksempel 15
Ved en fremgangsmåde svarende til den i eksempel 35 14 beskrevne blev der fremstillet følgende forbindelser: 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-methansulfonyloxyben-zofuran-2-yl-2-methoxyethylcarbonat, smp. 50-52°C, 149650 15 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-5-methansulfonyloxybenzo-furan-2-yl-isoamylcarbonat, smp. 59-61°C, og 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-5-ethansulfonyloxybenzo-furan-2-yl-ethylcarbonat, smp. 91-93°C.
5
Eksempel 16
En opløsning af 20 dele 2-hydroxy-2,3-dihydro- 3.3- dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat, 7 dele tert.-butyl-hydroperoxid og 0,5 dele 1,4-dihydroxybenzen i 800 10 dele benzen indeholdende 0,5 dele svovlsyre blev kogt forsigtigt under tilbagesvaling i 2 timer. Efter afkøling blev der tilsat 1 del triethylamin, og opløsningen blev filtreret og koncentreret under 20°C i vakuum,hvorved der som inddampningsrest vandtes 10 dele (udbytte 15 40%) 2-tert.-butyl-peroxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzo- furan-5-yl-methansulfonat som en gul gummi med infrarødt spektrum og kernemagnetisk resonansspektrum i overensstemmelse med den fastlagte struktur:
Analyse: fundet: C:54,60%, H:5,95% 20 beregnet for ci5H22°6S : C:^4,57%, H:6,67%
Eksempel 17
En opløsning af 20 dele 2-hydroxy-2,3-dihydro- 3.3- dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat i 200 dele 25 varm eddikesyre blev behandlet med 200 dele af en vandig 20%'s opløsning af chromioxid. Efter ca. 15 sekunder blev blandingen hældt i vand, og opløsningen blev ekstraheret med ether. Ekstrakterne blev vasket omhyggeligt med vandig natriumbicarbonatopløsning og derefter 30 tørret, og opløsningsmidlet blev afdampet, hvorved der som inddampningsrest vandtes 14 dele (udbytte 70%) 2-oxo-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran~5-yl-methan-sulfonat, smp. 120-121°C efter omkrystallisation af benzen-petroleum.
35 Analyse: fundet: C:51,80%, H:4,95% beregnet for cnH^2°2S : C:51f5^%/ H:4,72%.
149550 16
Eksempel 18
De i nedenstående tabel angivne forbindelser blev hver oparbejdet til et Fullerjord/sand-pudder og inkorporeret i John Innes I plantekompost i en mængde på 5 130 eller 26 vægtdele aktiv forbindelse pr. million volumendele jord (henholdsvis ca. 56,5 kg eller ca.
11,3 kg aktiv forbindelse pr. ha kultiveret til en dybde på 5,08 cm). De behandlede jordprøver blev anbragt i anodiserede aluminiumsbeholdere med en længde på 19,05cm, 10 en bredde på 9,53 cm og en dybde på 5,08 cm. Frø af ærter (Pisum sativum), sennep (Sinapis alba), hørfrø (Li-num usitatissum) , majs (Zea mays), havre (Avena sativa) og rajgræs (Lolium sp.) blev sået i den behandlede jord, idet der anvendtes en enkelt art pr. beholder, vandet 15 og anbragt i rum i kontrollerede omgivelser (temperatur 22°C, relativ fugtighed 65-85%, kunstig belysning 12960 lux i 14 timer pr. dag) i 21 dage. Planterne blev derefter vurderet visuelt med hensyn til vækstregulerende eller herbicid virkning, idet alle forskelle fra ubehand-20 lede kontrolplanter blev vurderet efter en skala fra 0 til 100, hvor 0 angiver, at der ikke foreligger nogen virkning, og 100 angiver total bekæmpelse. Virkningerne over for hver art er anført i nedenstående tabel.
Forbindelse Mængde Ærter Sennep HØrfrp Majs Havre Bajgræs 25 kg/ha 2-tert.-butylperoxy- 2.3- dihydro-3,3-dimethyl- 7 ..
bénzofuran-5-yl- 11,3 .55 90 84 100 100 99 methansulfonat 2-oxo-2,3-dihydro- 3.3- dimethylbenzofuran 56,5 97 98 94 100 100 98 -5-yl-methansulfonat 2 ,3-dihydro-3,3-dimethyl- bensofuran-2,5-ylen-bis- 11,3 98 97 97 98 99 · gg methansulfonat 2- acetoxy-2,3-dihydro-3, 3- dimethylbenzo furan-5-yl - 56,5 100 100 99 99 100 100 methansul fonat 11,3 75 80 90 98 98 95 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-5-me tbansulfony 1oxy-benzo furan- 2-yl-ethylcarbonat 11,3 70 50 75 100 98 99 149650 17
Forbindelse Mængde £rter Sennep H^rirp Mejs Havre Bajgræs kg/ha 2-benzoyloxy-2,3-dihydro- 3.3- dimethylbenzofuran- 56,5 99 95 99 98 100 100 5-yl-methansulfonat 2-lsobutyryloxy-2,3- 56,5 95 95 98 99 100 100 methansulfonat 2.3- dihydro-3,3-dlmethyl 2-piperidino-benzo furan 56,5 85 99 99 99 100 100 -5-yl-methansulfonat 2.3- dihydro-3,3-dlmethyl 2-morphollno-benzofuran 56,5 65 85 94 99 100 90 -5-yl-methansulfonat 2.3- dlhydro-3,3-dimethyl -2-ethoxybenzofuran-5- 56,5 100 100 100 100 100 100 y 1 -methansu1fona t 2.3- dihydro-3,3-dlmethyl -2-pyrrolidlnobenzofuran 11,3 70 70 100 98 100 91 -5-yl-methansulfonat 2.3- dihydro-3,3-dlmethyl iissssssi. « *» « ·» « «·? fonat 2.3- dihydro-3-ethyl-2- (4-methylplperazino)- 56f5 „ „ 65 1QQ 1QQ 98 benzofuran-5-yl- methansulfonat 2.3- dlhydro-3,3-dimethyl -2-methorybenzofuran-5- 56,5 100 100 100 100 100 100 yl-æthansulfonat 2.3- dlhydro-3,3-dlmethyl -2-isopropoxybenzofuran 56,5 SO 100 98 99 100 85 -5-yl-methansulfonat 2.3- dlhydro-3,3-dlmethyl - 2- (2-me thoxye thoxy) - 56,5 90 98 100 92 97 80 benzofuran-5-yl- me thansu1fonat 2.3- dihydro-3,3-dimethyl- 2-propargylozybenzofuran 56,5 So 100 100 100 98 90 -5-yl-methansulfonat 2.3- dlhydro-3,3-dimethyl-2- »orphollnobenzofuran-5-yl- 56,5 70 100 100 100 97 90 chlormethansulfonat 2.3- dlhydro-3,3-dlmethyl 2-hydroxybenzofuran-5-yl- 11,3 85 80 96 100 100 99 methansulfonat 2.3- dihydro-3,3-dlmethyl -2-allyloxybenzo£uran-5- 56,5 90 100 100 88 97 80 yl-methansulfonat 18 143650
Forbindelse M*ngde treer Sennep Bør frø Mejs Havre Kajgns kg/ha 2.3- dihydro-3,3-dlasChyl- 2-«orphollnobensofurtn-5- 56,5 100 100 100 99 100 100 y 1-ethansul fonat 2.3- dlhydro-3,3-diaethyl-2- ethoxybenrofuran-5-yl- 56,5 90 100 98 100 100 97 eChansul fonat 2.3- dihydro-3,3-dlaathyl· 2-aorphollno-6-chlorbenzofuran 56,5 91 99 85 100 100 90 -3 -yl -æ thanaul fonat 2.3- dihydro-3,3-dlaethyl-2- 10 (dlaeehylaaino)>benzofuran*5· 11,3 60 70 90 100 98 100 yl-aeehansu1fonat
Eksempel 19
Frø af ærter, sennep, hørfrø, rajgræs, sukkeroe 15 og havre blev sået i anodiserede aluminiumbeholdere med en længde på 19,05 cm, en bredde på 9,53 cm og en dybde på 5,08 cm og indeholdende John Innes Nr. 1 plantekom-post. De blev derefter vandet og anbragt i et rum under kontrollerede omgivelser (22°C, 65-85% relativ fugtig-20 hed og daglig 14 timers kunstig belysning ved 12960 lux).
Fjorten dage efter udsåning blev frøplanterne sprøjtet med vandige 50%'s acetoneopløsninger af de i nedenstående tabel angivne forbindelser i mængder ækvivalente 2 med 4,5 kg aktiv forbindelse i ca. 360 liter pr.4050 m .
25 Efter syv dages vækst i rum i kontrollerede omgi velser blev planterne vurderet visuelt for herbicid virkning ved sammenligning med ikke-behandlede kontrolplanter. I nedenstående tabel er angivet den herbicide virkning efter en skala fra 0 til 100, hvor 0 angiver, 30 at der ingen virkning er, og 100 angiver fuldstændig dræbning.
149650 19 forbindelse £rter Sennep Hørfrø Sajgraet Sukkerroe Havre 2.3- dihTdro-3(3*dlaeChyl>2- plperldlno-5-benxofuranyl- 45 65 65 70 24 75 ae thansulfonat 2.3- dihydro-3,3-<Ji**thyl-2- sorphollno-S-benzofurenyl· 45 65 65 72 30 75 -> ae thansul fonat 2.3- dlhydro-3,3-dlæthyl-2- pyrrolldlno-5-bentofuranyl- 90 95 95 95 35 90 æthansul fonat 2.3- dlhydro-3,3-dlæthyl-2- (4-nethylpiperazlno)«5· 45 48 65 60 20 75 benxofuranyl«aethansalfonat 10 2j3^dihydro-3-ethyl-2-piperi- dino-5-ben*ofuranyl-methen- 30 45 32 65 20 85 sulfonat 2.3- dlhydro-3-ethyl«2* morpholino-5-beniofuranyl- 35 65 65 65 20 85 raethansulfonat 15
Eksempel 20
Et befugteligt pulver blev fremstillet ved sammen at formale følgende bestanddele: 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-ethoxybenzo- 2Q furan-5-yl-methansulfonat 20%
Diatoméjord 70%
Hoe S2/268 (befugtnings/dispergerings-middel) 5%
Dyapol PT (dispergeringsmiddel) 5% (Hoe S2/268 indeholder et natriumsalt af et kon-25 densationsprodukt af en sulfateret fed alkohol og ethylenoxid. Dyapol PT er natriumsaltet af et sulfoneret cresol/urinstof/formaldehydkondensationsprodukt).
Eksempel 21 30 Et befugteligt pulver blev fremstillet ved sammen at formale følgende bestanddele: 2.3- dihydro-3,3-dimethyl-2-piperidino- benzofuran-5-yl-methansulfonat 20% kaolin 70%
Hoe Sl/263 (befugtaings/dispergerings-middel) 10% (Hoe Sl/263 indeholder en blanding af et kondensationsprodukt af en fed alkohol og ethylenoxid og en blokpolymer af ethylenoxid/propylenoxid).
Claims (3)
149650 Eksempel 22 En vandig suspension af 2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-yl-methansulfonat blev i en mængde på 2,26 kg/ha i ca. 180 liter sprøjtet på et jordstykke, 5 hvor bomuld var sået den foregående dag. Efter seks uger havde bomuldsfrøplanterne udviklet sig med et ukrudtsangreb på mindre end 15% af ukrudtsangrebet på ikke-besprøjtede kontrolarealer, hvor de væsentligste ukrudtsarter var Cyperus rotundus og Digitaria sanguina-10 lis.
1. Benzofuranylforbindelser til anvendelse som herbicider, kendetegnet ved, at de har den 15 almene formel I: R12 1 . R1 5 1 2 Ra0 — C C - C - R T
11. II I 3 1 R — C cv C - R 20 0 1 R10 R‘ 12 3 hvor R , R og R er ens eller forskellige og er hydrogen eller (C^-Cg)alkyl, 4 25. er hydroxy, (C^-Cg)alkoxy, (C^-C^)alkoxy(C^- Cg)alkoxy, halogensubstitueret (C-^-Cg) alkoxy, (^-C^al-kenyloxy, (C2~Cg)alkynyloxy, halogensubstitueret (Cj-C^)-alkynyloxy, -NR6R7, hvor R6 og R7 er (C1~C4)alkyl eller sammen med nitrogenatomet danner en pyrrolidin-, piperi-30 din-, 4-methylpiperazin eller morpholinring, -OSC^-iC^-C^)alkyl, -O-O-(C^-C^)alkyl eller -OCOR^, hvor R^ er (CjL~C4)aikyl, phenyl, halogen- og/eller (C^-C4)alkylsub-stitueret phenoxy(C-^-C^)alkyl, (C^-Cg)alkoxy eller (C^-C»)alkoxy(C, -C,.)alkoxy, ’ °3 4 35 eller R og R repræsenterer sammen et oxygen atom, 5 9 9 R er en gruppe R S02-, hvor R er (C^-C4)alkyl,
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2485868 | 1968-05-24 | ||
| GB1798569A GB1271659A (en) | 1968-05-24 | 1968-05-24 | 2,3-dihydrobenzofurans and physiologically active compositions containing them |
| GB2485868 | 1968-05-24 | ||
| GB695169 | 1969-02-08 | ||
| GB695169 | 1969-02-08 | ||
| GB1798569 | 1969-04-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK149650B true DK149650B (da) | 1986-08-25 |
| DK149650C DK149650C (da) | 1987-03-30 |
Family
ID=27254919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK279069A DK149650C (da) | 1968-05-24 | 1969-05-22 | Benzofuranylforbindelser til anvendelse som herbicider, herbicid komposition indeholdende forbindelserne og fremgangsmaade til ukrudtsbekaempelse |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4345932A (da) |
| JP (2) | JPS5545523B1 (da) |
| AT (1) | AT300456B (da) |
| BE (1) | BE733003A (da) |
| CA (1) | CA1012539A (da) |
| CH (1) | CH515682A (da) |
| DE (1) | DE1926139C3 (da) |
| DK (1) | DK149650C (da) |
| ES (1) | ES367496A1 (da) |
| FR (1) | FR2009938A1 (da) |
| IE (1) | IE32808B1 (da) |
| IL (1) | IL32186A (da) |
| LU (1) | LU58632A1 (da) |
| NL (1) | NL163512C (da) |
| NO (1) | NO125232B (da) |
| OA (1) | OA03064A (da) |
| SE (1) | SE366039B (da) |
| ZM (1) | ZM7169A1 (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2217698A1 (de) * | 1972-04-13 | 1973-10-18 | Basf Ag | Herbizid |
| IE43966B1 (en) * | 1975-11-12 | 1981-07-15 | Fisons Ltd | Aqueous suspensions of substituted benzofuran herbicides |
| FR2594438B1 (fr) * | 1986-02-14 | 1990-01-26 | Labaz Sanofi Nv | Derives d'indolizine, leur procede de preparation ainsi que les compositions en contenant |
| EP2052612A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037629A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1542873C3 (de) * | 1966-04-16 | 1978-07-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizides Mittel auf Basis von 4-Amino-1,2,4-triazin-5-onen |
| US3941581A (en) * | 1970-03-16 | 1976-03-02 | Stauffer Chemical Company | Meta-bis anilide derivatives and their utility as herbicides |
| US3859308A (en) * | 1973-05-07 | 1975-01-07 | Velsicol Chemical Corp | Heterocyclic anilids |
| US3940259A (en) * | 1973-05-07 | 1976-02-24 | Velsicol Chemical Corporation | Dioxane substituted-α-haloanilides as herbicides |
-
1969
- 1969-05-07 IL IL32186A patent/IL32186A/xx unknown
- 1969-05-12 IE IE661/69A patent/IE32808B1/xx unknown
- 1969-05-12 LU LU58632D patent/LU58632A1/xx unknown
- 1969-05-13 BE BE733003D patent/BE733003A/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-05-13 CH CH729269A patent/CH515682A/fr not_active IP Right Cessation
- 1969-05-15 CA CA051,608A patent/CA1012539A/en not_active Expired
- 1969-05-16 ZM ZM71/69A patent/ZM7169A1/xx unknown
- 1969-05-19 FR FR6916046A patent/FR2009938A1/fr active Pending
- 1969-05-21 ES ES367496A patent/ES367496A1/es not_active Expired
- 1969-05-22 DK DK279069A patent/DK149650C/da not_active IP Right Cessation
- 1969-05-22 DE DE1926139A patent/DE1926139C3/de not_active Expired
- 1969-05-22 AT AT487269A patent/AT300456B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-05-23 JP JP3967769A patent/JPS5545523B1/ja active Pending
- 1969-05-23 NO NO2136/69A patent/NO125232B/no unknown
- 1969-05-23 SE SE07348/69A patent/SE366039B/xx unknown
- 1969-05-23 NL NL6907983.A patent/NL163512C/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-05-23 OA OA53619A patent/OA03064A/xx unknown
-
1973
- 1973-03-13 JP JP48028613A patent/JPS5125025B1/ja active Pending
-
1977
- 1977-06-08 US US05/804,752 patent/US4345932A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5125025B1 (da) | 1976-07-28 |
| LU58632A1 (da) | 1970-01-13 |
| NL6907983A (da) | 1969-11-26 |
| OA03064A (fr) | 1970-12-15 |
| IE32808L (en) | 1969-11-24 |
| SE366039B (da) | 1974-04-08 |
| IL32186A (en) | 1974-10-22 |
| DK149650C (da) | 1987-03-30 |
| IL32186A0 (en) | 1969-07-30 |
| CH515682A (fr) | 1971-11-30 |
| US4345932A (en) | 1982-08-24 |
| IE32808B1 (en) | 1973-12-12 |
| AT300456B (de) | 1972-07-25 |
| NL163512C (nl) | 1980-09-15 |
| DE1926139C3 (de) | 1981-04-02 |
| FR2009938A1 (da) | 1970-02-13 |
| NL163512B (nl) | 1980-04-15 |
| JPS5545523B1 (da) | 1980-11-18 |
| CA1012539A (en) | 1977-06-21 |
| BE733003A (da) | 1969-11-13 |
| ES367496A1 (es) | 1971-04-16 |
| ZM7169A1 (en) | 1970-03-16 |
| DE1926139B2 (de) | 1980-07-17 |
| DE1926139A1 (de) | 1969-12-04 |
| NO125232B (da) | 1972-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5139563A (en) | Herbicidal compounds | |
| US5062882A (en) | Triazine herbicides | |
| US4545811A (en) | N-Phenylsulfonyl-N'-triazinyl-ureas | |
| US3689507A (en) | 2-organyloxy-2,3-dihydro-5-benzofuranyl esters of alkyl sulfonic acids | |
| DK164500B (da) | N-(cyclopropyl-triazinyl- og -pyrimidinyl)-n'-(arylsulfonyl-urinstoffer, fremgangsmaader til fremstilling af disse forbindelser og anvendelse af disse forbindelser som herbicider eller plantevaekstregulerende midler | |
| CS245785B2 (en) | Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances | |
| CS213387B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| PL169407B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL | |
| IE52718B1 (en) | Amide derivatives,processes for preparing them,their use as fungicides and pesticidal compositions containing them | |
| US4055410A (en) | Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides | |
| CZ205096A3 (en) | Aryl- and heteroarylpyrimidines and herbicidal agents in which said compounds are comprised | |
| EP0219451B1 (en) | Semicarbazones and thiosemicarbazones | |
| KR100511489B1 (ko) | 신규 2-피리미디닐옥시-ｎ-아릴-벤질아민 유도체, 이의제조 방법 및 용도 | |
| US5139565A (en) | Substituted pyridinesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them | |
| SK92995A3 (en) | 4-phenoxycoumarins, method of their preparation and their use as herbicidal agents | |
| WO1987000840A1 (en) | Novel urea derivatives, processes for production thereof and herbicide | |
| DK149650B (da) | Benzofuranylforbindelser til anvendelse som herbicider, herbicid komposition indeholdende forbindelserne og fremgangsmaade til ukrudtsbekaempelse | |
| US4157255A (en) | Herbicides | |
| US5158599A (en) | Sulphonamide herbicides | |
| US3999974A (en) | Barbituric acid derivatives | |
| AU657022B2 (en) | Sulphonamide herbicides | |
| US5426090A (en) | Heterocyclic compounds | |
| US4120871A (en) | 5-Organosulfonyl, 5-organosulfinyl or 5-haloalkanoyl-benzofuran-2-ones | |
| US4051154A (en) | Certain 2-substituted-2,3-dihydro-5-benzofuranol esters of certain sulfonic acids | |
| US3937702A (en) | 2,3-dihydro-2-aminobenzofuran-5-yl sulfonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |