DE1923729A1 - Glasige Loetglaeser - Google Patents

Description

de. ing. H. NEGENDANK · dipl.-ing. H. HAUCK · dipl-phys. W. SCHMITZ

HAMBURG-MÜNCHEN ZUSTEIiI₁TJNGSANSCHRIFT: HAMBURG 36 -NEUER WALIi 41

TEL. 3β 74 »a UND 364115

OWEFS -ILLIiTOIS , IMC.

Vine τ.γ j · λ MÜNCHEN IB · MOZARTSTH. 23

405 Madison Avenue

TBL. 5 38 05 80 ToledO, OhiO (USA) TELEGH. NEGEDAPATENT MÜNCHEN

Hamburg, den 7. Mai 1969

Glasige Lötgläser

Die vorliegende Erfindung betrifft glasige Lötglaszusammensetzungen zur Herstellung von Glas/Glas- oder Glas/iletall-Verklebungen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung glasige Lötglaszusammensetzungen mit relativ niedrigen Wärmeausdehnungskoeffizienten und relativ niedrigem Pasererweichungspunkt.

Die Technik der Herstellung von Glas/Glas- und Glas/Metall-Bindungen oder Verklebungen steckt voller Probleme. Unter den Problemen, die mit dem Löten bzw. luftdichten Verkleben zusammenhängen, besteht eines in dem schlechten Zusammenpassen der Wärmeausdehnungskoeffizienten von Lötglasabdichtungen und dem zu lötenden Glas oder Metall* Eine weitere Schwierigkeit ergibt sich daraus, daß die Lötglaszusammensetzungen nicht bei einer wesentlich niedrigeren Temperatur dicht auf der lötbaren Fläche aufgeschmolzen werden kann, als der Verformungs- oder Zersetzungs-Temperatur des zu lötenden Glases oder Metalls.

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Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Lotglaszusammensetzungen zu schaffen, die einen Wärmeausdehnungskoeffizienten haben, welcher weitgehend dem der miteinander zu verklebenden Oberflächen entspricht, und. geeignet sind, gute Verklebungen herzustellen. Diese Iiötglaszusammensetzungen sollen außerdem niedrige Fasererweichungspunkte haben, welche ihnen eine gute Verarbeitbarkeit verleihen.

Die Aufgabe wird gelöst durch eine Elasse von glasigen lötglaszusammensetzungen eines Wärmeausdehnungskoeffizienten im Bereich von 40 bis 50 χ 10~⁷ cm/em/ ⁰C (0 bis 500 ⁰C) und einen Fasererweichungspunkt von etwa 525 bis 575 ⁰C Die Glaszusammensetzungen basieren auf einem g System, in welchem Y₂°5 teilweise durch ZnO ersetzt ist unter Bildung eines YgOn-ZnO-BgO^-G-lassystems, in welchem die glasbildenden Oxyde CuO, PTdO, SiO₉ und Al₉O, ebenfalls eingeschlossen sind. Die neuen Gfläser dieser Erfindung enthalten im allgemeinen, in Gewichtsprozenten ausgedrückt, 5 bis 30 <$> Y₂O₅, 20 bis 40 $ B₂O₃, 40 bis 60 <fo ZnO und 1 bis 10 io CuOo Außerdem kann das V₂Q,--ZnQ-B₂0~-Glassystem noch O bis 7,5 # PbO, O bis 0,2 % Έ, O bis 10 fo SiO₂ und O bis 10^Al₂O₅ enthalten.

Beispiele für glasige Gläser dieser Erfindung sind (die Prozentangaben bedeuten immer Grew_o-$£)i

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(a) ein Glas, das 5 bis 15 $ ^γ ₂°5» 20 bis 3o io B₂O₅, 40 bis 60 io ZnO und 2 bis 10 $> GuO enthält; (b) ein glasiges Lötglas, das im wesentlichen aus 5 bis 15 $ V₂O₅, 20 bis 30 io B₂O^, 40 bis 60 <f» ZnO, 2 bis 10 i» . CuO und 1 bis 7,5 PbO besteht; (c) ein glasiges Glas, das im wesentlichen aus 5 bis 15 i°. ^v ₂°5» 20 bis 30 96 B₂O₃, 40 bis 60 $> ZnO, 2 bis 10 9t CuO, 1 bis 7,5 # PbO und 0,2 bis 1 io PhF₂ besteht; (d) ein Glas, das im wesentlichen aus 5 bis 15 i» ^₂ ⁰Sf 20 bis 30 96 B₂O₃, 40 bis 60 $> ZnO, 2 bis 10 $ CuO, 1 bis 7,5 # PbO und

1 bis 5 # SiO₂ besteht; (e) ein glasiges Lötglas, das 8 bis 10 io V₂O₅, 24 bis 30 & B₃O₅, 50 bis 60 io ZnO,

2 bis 5 # CuO, 1 bis 5 # SiO₂ und 1 bis 3 i° PbO enthält; (f) ein glasiges Lötglas, das 5 bis 15 Gew.-^ ^2°5' 20 bis 30 Gew.-5'ό B₂O₅, 40 bis 60 Gew_o-$ ZnO und 2 bis 10 Gew.-io CuO enthält; (g) ein glasiges Lötglas, das 5 bis 30 Gew.—°/o VpO₁-, 20 bis 40 Gew·—^ BqO.,j 40 bis 60 Gew.—io ZnO und 1 bis 7,5 Gew.-φ PbO enthält; und ein Glas, das im wesentlichen aus 8 bis 10 $ ^v ₂°5» 24 bis 30 io B₂O₃, 50 bis 60 io ZnO, 2 bis 5 i> CuO, 1 bis 5 1° SiO₂ und 1 bis PbO besteht; (h) ein glasiges Lötglas, das 5 bis 15 $ V₂O₅, 20 bis 30 ffi B₂O₅, 40 bis 60 96 ZnO und 2 bis 10 # CuO enthält; (i) ein glasiges Lötglas, das 5 bis 30 i> V₂O₅, 20 bis 40 io B₂O₅, 40 bis 60 # ZnO und 1 bis 7,5 96 PbO enthält; (3) und ein Glas, das im wesentlichen aus 8 bis 10 io V₉Oc, 24 bis 30 % B₉O,, 50 bis 60 ZnO und

3 bis 5 96 PbO besteht.

In einer besonderen und wichtigen Ausführungsform dieser Erfindung werden Glaszusammensetzungen geschaffen _s die einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von etwa 44 Ms 50 χ 1ü cm/cm/ ⁰G (0 "bis 300 ⁰C) und einen Faserer·= weichungspunkt von 525 bis 575 ^P'C haben» Die G-laszusammensetsungen mit diesen niedrigen Wärmeausdehnungskoeffizienten und niedrigen Pasererweichungspunkten waren nicht nahegelegen; da im Vergleich dazu eine Zusammensetzung₉ die 60 % ZnO und 40 ψ> BgO* enthält _s einen Warmeausdehnungskoeffizienten von 50 χ 10 cm/cm/ ⁰C (und einen Fasererweiehungspunkt von 650 ⁰G hatc Jis ist völlig überraschend gefunden worden., daß der Ersatz eines Teiles ZnO durch Y₂Oj- unter Bildung eines ZnO-BgO^-VgOc-Systems und der Zusatz von GuO oder PbO zu dem neuen ZnO-BpO^-VgOjr-System" den JFasererweichungspunkt auf unter 575 C senkt und gleichseitig der Wärmeausdehnungskoeffizient wesentlich gesenkt wird, auf unter 50 χ 10"°' cm/cm/ ⁰C₀ Dieses zweifache Verhalten dürfte außergewöhnlich sein, es Jat_vbei gewöhnlichen Glassystemen nicht beobachtet worden=, Im allgemeinen liegt der Wärmeausdehnungskoeffizient der erfindungsgemäßen Gläser im Bereich von 44 bis 4ö χ 10 cm/ cm/ C und ein Fasererweichungspunkt im Bereich von i^25 bis 575 ⁰C₀ J^er Zusatz von FbO in Mengen bis zu 5 Gew.-/c zu dem Z-nO-^Oj-VpOr-System ändert den linearen /ärmcausdehnungökoeffizienten des Glases nicht Wesentlich, ■•/ehrend größere Mengen, im allgemeinen über 10 Gew.-jj J^;b0, dazu führen, den Wärmeausdehnungskoeffizienten- au

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erhöhen. Die Zugabe von PbO zu dem gleichen System in Mengen bis zu etwa 7» 5 Gew»-=^ führt dazu, den lasererweichungspunkt herabzusetzen» Die Zugabe von FbOj₁ allgemein in.Mengen bis zu 7,5 Gew_e~$, zu dem ZnQ-B₂Ox-V₂Op-^uO-GIaS führt zur Herstellung eines Glases? das gekennzeichnet ist sowohl durch einen niedrigen Warmeausdehnungekoeffizienten im Bereich von 44 bis 50 χ 10 cm/cm/ ⁰O als auch einem niedrigen Pasererweichungspunkt im Bereich τοη 525 bis 575 C₀ Die Änderungen im Wärmeausdehnungskoeffizienten, zu denen der Zusatz von OuO oder PbO zum Zn0-B₂0.z-Y₂0,--System führt_s ist außerdem in der beigefügten Figur wiedergegeben*

Bei der Herstellung der neuen glasigen 3jötglaszusammensetzungen dieser Erfindung werden die Glassatzbestandteile von Hand oder mit einem üblichen Mischer innig miteinander vermischt und auf eine Temperatur erhitzt, so daß alle glasbildenden Substanzen in geschmolzenem Zustand vorliegen, was die Bildung eines Glases aus einer homogenen Schmelze ermöglicht. Im allgemeinen wurden die Glassatzbestandteile gut von Hand durchmischt und in einem Platin-Rhodium (90 ^c/i Pt, 10 °/o Rh) oder einem Quarzgut-Tiegel geschmolzen., und zwar in einem elektrischen Ofen bei 1100 bis 1500 ⁰C etwa 1/4. Stunde bis 2 Stunden in luftutmosphäre,, Die Glassatzbestandteile wurden während des und erhitz ens kontinuierlich gerührt oder bewegt«

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Di© G-lassatzmaterialien, die zur Herstellung der erfindungsgemäßsn G-läsar verwendet wurden* waren τοπ hohem Reinheitsgrad und aas den nach st eilend aufgeführten 5, im Handel erhältlichen Materialien ausgewählt* Silizium- äloiijä' (SiO₀) £ona yuintus Quarz oder Ottawa-Sand,, Aluminiaaozyd, (Al₂O^) Alcoa A-H oder Alumini umtriliydroxyd Zinkoxyd (ZnG)_s v'anadinpentoxyd (YnOr)₉ Cuprioxyd (GuO), Ouprooxyd (öuoö)» Bleifluorid (PIdS¹O)» Bleioxyä (S⁵IaO) und Borsäure (E^BGs)» S©ll3st¥®rstänalich können funktionell äquivalente Oxyde₅ Carbonate? fluoride, Silikate oder irgendeine andere Pormp v/elohe in der G-laszusaiameaeatzung iiicJ?.*': ^tort oder keinen schädigenden. Einfluß aef sie ausü"btj,-sa;? Bildung der vorgeschlagenen &Xäs©r-.verwendet werdenο

Die nachstehciiden Beispiele sollen die Erfiadang aocJa laesser Teransoiiauliolieiij die aiser nicht auf dies© Beispiele beschränkt ist«

Beispiel 1

Sine glasige Lötglaszusammensetzung wurde hergestellt durch inniges 7ermischen von 10 g T₉O^₅ 53/3 g H^BÖ^ 58 g ZnO und 2 g OuO, wobei eine im wesentlichen homogene Mischung erhalten wurde, die dann in einem elektrisch "belaeistsn Oxen in einem Platintiegel bei etwa 1000 bis 1100 ' CJ 1 Stunde erhitzt wurde» J)Ie theoretische Zusammensetzung ä3s so hergestellten G-lasea ist₅ in GreWe-jw, 10 ^ ^2^5^D "^Qf*

⁷BAD

BoO-zj 58 > ZnO und 2 fo OuO₀ Das G-las hatte einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten tob 46 s 10° Gin/cm/ O und einen I'asererweictoagspunkt von 575 ⁰G₀

Ia der nachfolgenden iabelle 1 sind "beispielhafte GKLassa"tzzusammensetzungsn₅ Beispiele 2 "bis 13₅ s.uf geführt ρ diese Zusammensetzungen wurden geschmolzen und.in glasige Lötglaszusammensetzungea gemäß diesem¹ Erfindung übergeführt§ d_oh_o die Bestandteile wurden gut gemischt und in einem Platin-Bhodium-Iiegel "bei 1000 ⁰O 1 Stunde geschmolzen und während des Schmelz— und Bildungsvorganges konstant geführte

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In Tabelle ¥r. 2, die nachstehend gebracht wird, sind die Oxyde, ausgedrückt in Gew.-fo, und die physikalischen Eigenschaften für jedes Glas aufgeführt, die aus den Glassatzbestandteilen, wie für die Beispiele 2 bi's 13 in Tabelle 1 angegeben, hergestellt wurden. Die Beispiele, die 2&n&n Gläsern entsprechen, sind als Beispiele ITr. bis 25 aufgeführt. In der Tabele 2 bedeutet "F.S.P." der Fasererweichungspunkt und " οό (O-3OO°G ) χ 10""'" den linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten cm/cm/ O.

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Die Glaszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung • werden als glasige Lötgläser zum festen Verbinden von Glas/Glas oder Glas/Metall unter Anwendung der "bekannten !Techniken verwendet. Die glasigen Lötgläser können nach der Heiß- oder Kalt-Löt-Iechnik aufgebracht werden. Wenn nach dem kalten Verfahren gearbeitet wird, wird die Iiötglaszusamtnensetzung gemahlen und mit einem geeigneten Lösungsmittel unter Bildung einer Paste gemischt. Ein verwendbares Lösungsmittel besteht aus etwa 1 bis3?ä, gewöhnlich 1 bis 2 f° nitrocellulose in Amylacetat. Andere geeignete organische Binder oder Lösungsmittel können eingesetzt werden, vorausgesetzt, daß sie sich während des Erhitzungsvorganges beim Y/ärmelÖten verflüchtigen oder wegbrennen. Außerdem dürfen die gewählten organischen binder nicht mit irgendeinem der Elemente, welche das gelötete Gefüge darstellen, reagieren. Ea können auch andere organische Binder verwendet werden, wie z. B. in Wasser gelöste Gelatine, liitrocellulose und But/1-acetat, Kampfer mit Cellulose und dergleichen.

Die glasige Lötglaszusammensetzung, mit dem Lösungsmittel vermischt, kann von Hand oder mechanisch aufgetragen werden unter Verwendung eines Spatels, durch Extrusion, Tauchen, Aufatreichen, Aufsprühen, aufwalzen, Aufrakeln oder dergleichen. Bei Anwendung des üxtrusionsverfahrens kann eine zahnpasta-arti^e kischung von Lötgly.3 und Lösungsmittel

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verwendet werden, um eine gleichmäßige Schicht auf mindestens einer der zu verbindenden Kanten aufzutragen.

Nach Beschichten mindestens einer zu lötenden Oberflächen mit einem glasigen Lötglas gemäß der Erfindung und Anwendung irgendeiner der Löttechniken, wie oben "besprochen, können die "beschichteten Teile in einem Ofen oder durch irgendein geeignetes Erwärmungsverfahren getrocknet werden. Danach werden die trocken zusammengefügten Teile in einem Ofen oder unter Anwendung eines geeigneten Erhitzungsverfahrens fest miteinander verbunden und schließlich auf Saumtemperatur abgekühlt.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen G-las/G-las oder G-las/Metall-Lötungen, welche mit den glasiren Lötglaszusammensetzungen dieser Erfindung hergestellt wurden.

Beispiel 26

Sine dicke Lotung wurde mit einem glasigen Lötglas gemäß der Erfindung hergestellt, wobei das Lötglas zu einem Glasstab geformt wurde, im wesentlichen aus. 9,5 ^ V₂Oi-, 28,6 ^ B₂O₅, 57,1 % ZnO, 2,4 % GuO, 1,9 ^. PbO und 0,5 fr SiO₂ bestand und einen thermischen Ausdehnungskoeffizienten von 45 x 10"' cm/cm/ ⁰G besaß. Der Stab wurde an einem seiner beiden unden zu einer glatten ebenen Oberfläche durch Polieren dieses jSndes an einer Korund-Polierscheibe (120 grit) geschliffen. Das so polierte Stabende wurde in

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einer Gas-Sauerstoff-Flamme an ein Stück eines Glasstabes angelötetj dieser Glasstab war aus einem Glas hergestellt, das im wesentlichen aus 64,5 & SiO₂, 18,4 $ B₂O₅, 7,5 f° AIoO,, 3,3 fo K₉O, 2,2 fo Ua₀O, 28 # BaO und 0,6 f° LiO₉ bestand und einen linearen thermischen Ausdehnungskoeffizienten γόη etwa 47 x 10~⁷ cm/cm/ ⁰G (O - 300 ⁰O) besaß. Die Kraft der gebildeten Lotung betrug etwa 10,5 kg/

ρ
cm Spannung.

Beispiel 27

Eine Lotung wurde bewirkt durch festes Verbinden eines Glasstabes, hergestellt aus 64,8 fa SiO₂, 22,2 $ B₂O₅, 4,9 °/o Al₂O₅, 0,1 $> K₂O, 7,3 $ Ha₂O, 0,2 # CaO + MgO, 0,5 fo F'e₂0^ und 0,4 f> CeO₂, der einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten von etwa 50 χ 10"^ cm/cm/ ⁰C (0 - 300 ⁰C) hatte, mit einem Lötglasstab, hergestellt aus 9,5 f> ^2^5' 28,6 io B₂O₃, 57,1 °/o ZnO, 2,4 $> CuO, 1,9 i> PbO und 0,5 Ψ SiO₂, der einen linearen Ausdehnungskoeffizienten von etwa 45 x 10"⁷ cm/cm/ ⁰C (0 - 300 ⁰O) besaß, durch Erhitzen der in engen Kontakt gebrachten Enden der beiden Stäbe in einer G-as-Sauerstoff-Flamme. Die Glasstäbe bzw. ihre Enden wurden zu flachen ebenen Endflächen geschliffen, bevor der Lötglas- :3tab an den zuerst genannten ötab gelö-tet wurde. Die ge-

ωβΏϊ,οηο lira.ft oder I'eatigkeit der Leitung betrug etwa ρ

Druck,

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Beispiel 28

Weitere Lotungen wurden unter Verwendung der Glasstäbe und der Lötgläser gemäß den Beispielen 26 und 27 hergestellt. Das Löten wurde in einem elektrischen Ofen ausgeführt, wobei die Erhitzungsgeschwindigkeit etwa 10 C/ Min. betrug. Die Lötungen wurden bei 607 °G 1 Stunde lang gemacht und danach mit einer G-esohwindigkeit von 5 C/Min. abgekühlt. Die Stärke der Lotungen wurde gemessen, sie war wie in den entsprechenden oben gebrachten Beispielen.

Beispiel 29

Eine G-las/Metall-Lötung wurde hergestellt durch Verbinden eines glasigen Lötglasstabes mit einem Stück Kovar-Metall. · Der Lötglasstab, bestehend, aus 9,5 f> ^2°5» ²⁸»6 °/° ^B2^3» 57,1 <fo ZnO, 2,4 ?° CuO, 1,9 °/° PbO und 0,5 ί° SiO₂ und eines Wärmeausdehnungskoeffizienten von etwa 45 x 10 a/cm/ ⁰G wurde an mindestens einem seiner Enden zu einer glatten ebenen Oberfläche poliert und in innigen Kontakt mit einem Stück Kovar-Metall gebracht. Wie bekannt, ist Kovar der Handelsname für eine Legierung, die im wesentlichen aus 54 Gew.-^ Eisen, 29 Gew»-^ Nickel und 17 Gew.-% Kobalt besteht. Die Lötung wurde unter Vervvendung eines Hochfrequenzgeneratora bei 1150 ⁰O vorgenommen, wobei die Temperatur 2 5 Sekunden aufrechterhalten wurde. Die resultierende

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leitung wurde in einemRöhrenofen bei 454 C 1 5 Minuten

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spannungsfrei geglüht. Uaeh dem Abkühlen auf Raum-bemperatur wurde die Lötung geschliffen und die !'lache unter.einem Mikroskop geprüft; sie war praktisch rissefrei. Danach wurde die Lötstelle 15 Sekunden in kochendes Yfasser und dann 15 Sekunden in Wasser von 0 ⁰C getaucht. Sie wurde

abermals unter dem Mikroskop geprüft und zeigte keinerlei Risse. Das Eintauchverfahren wurde wiederholt, wonach "bei der mikroskopischen Prüfung abermals keine Risse festgestellt wurden. Die Festigkeit der Lötung schien unter 35 kg/cm zu liegen.

Beispiel 30

Eine Glas/lvIetall-Lötung wurde durch enge Bindung eines glasigen Lotglasstates an ein Stück Kovar-Legierung hergestellt. Der Lötglasstab, bestehend im wesentlichen aus 17 i» V₂O₅, 25 $> B₂O₅, 55 1° ZnO und 3 f> Al₂O₅ und eines Wärmeausdehnungskoeffizienten von 48 χ 10 cm/cm/ (0 - 300 ⁰C) wurde an mindestens einem seiner Enden zu einer glatten ebenen Fläche geschliffen. Das geschliffene Ende wurde in engen Kontakt mit einem Stück Kovar-Legierung gebracht. Alle anderen Bedingungen und Maßnahmen waren die gleichen wie in Beispiel 29 beschrieben. Die Kraft der Lötung betrug etwa 105 kg/cm .

Beispiel 31

Eine Glas/Glas-LÖtung, wurde hergestellt durch enges Verbinden eines Glasstabes jbestehend aus 64,5- ⁰Jo SiO₂,

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18,4 # B₂O₅, 7,5 ^c/o Al₂O₅, 3,3 % K₂O, 2,2 # ITa₂O-,. 0,1 ?b OaO + MgO, 2,8 fo BaO und 0,6 $ M₂O mit einem Stat aus glasigem lötglas, bestehend aus 17 "/<> ^V2°5' ²^ ^ ^B2°3' 55 ^ ZnO und 3 f« Al2°3> durch in-engen-Kontakt-bringen der Enden der Stäbe und 1 Stunde lang auf 550 bis 555- C .Erhitzen. Die lötung wurde mit einer Geschwindigkeit von 5 °C/i\din. abgekühlt. Die Kraft oder Festigkeit der lötung betrug nach dem Kühlen 70 kg/cm Druck*

Die ICraft- bzw. Festigkeits-Messungen wurden durch Bestimmung der Veraögerung des polarisierten lichtes mit einem Polarimeter bestimmt. Der Verzögerungswert wurde dann zur Berechnung der Kraft in kg/cm nach folgender bekannter Gleichung benutzt:

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Avorin S die Kraft in kg/cm , fi die Verzögerung in m /U, 1 der Weg des Lichtes in cm und K der Faktor 14,22 über den optischen Koeffizienten, ausgedrückt in m ax/cm/kg/era , bedeuten.

Die glasigen lötglLser der vorliegenden Erfindung können in der Fertigung eingesetzt werden. Zum Beispiel können Stromzuf ührungsdrälite mit einer Glashülle verlötet werden, um niedriges Verlöten (low seals) in der Vakuum-lötindustrie zu bewirken und dergleichen ο

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Oer Ausdruck "Metall", wie er hier gebraucht ist, umfaßt Metalle, Metallegierungen und intermetallische "Verbindungen.

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Claims (1)

Patentansprüche : (TT) Glasiges Lötglas, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gew.-^ aus 5 bis 30 V2°5' 20 Ms 40 B2°3> 40 tis 60 ZnO, 1 bis 10 CuO, 0 bis 7,5 PbO, 0 bis 10 SiO2, θ'bis 10 Al2O^ und O bis 0,2 PbP2 besteht, einen lasererweichungspunkt τοη 525 bis 575 0C und einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 40 bis 50 χ 10 (O - 300 0C) hat. 2. Lötglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gewo-'/ά aus im wesentlichen 5 bis 15 ^2^5' 20 bis 30 B2O5, 40 bis 60 ZnO und 2 bis 10 GuO besteht. 3. Iiötglas nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 bis 8 Gew.-^ OuO enthält und einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 44 bis 48 χ 10"' (0 - 300 0C) hat. 4. Lötglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gew.-/0 aus im wesentlichen 5 bis 15 VpOt-, 20 bis 30 B2O5, 40 bis 60 ZnO, 2 bis 10 CuO und 1 bis 7,5 PbO besteht. 5. Lötglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gew.-γό aus im v/esentlichen 5 bis 15 V2°5* 20 Q09847/05U - 19 - - .19 - 30 B2O5, 40 bis 60 ZnO, 2 bis 10 OuO, 1 bis 7,5 PbO und 1 bis 0,2 PbP2 besteht. 6. Lötglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gew.-?> aus im wesentlichen 5 bis 15 V2°5' 20 bis 30 B2O5, 40 bis 60 ZnO, 2 bis 10 GuO, 1 bis 7,5 PbO und 1 bis 5 SiO2 bestellt. 7. Lötglas nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gew.-^ aus im wesentlichen 8 bis 10 V2O1-, 24 bis 30 B2O5, 50 bis 60 ZnO, 2 bis 5 CuO, 1 bis 3 und 1 bis 3 PbO besteht. 8. Lötglas, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gewo->sus 5 bis 30 V9Of-, 20bis 40 B^Cu, 40 bis 60 ZnO und 1 bis 7,5 PbO besteht, einen Easererweichungspunkt ' von 525 bis 575 0C und einen v/ärmeausdehnungskoeff i sienten von 40 bis 50 χ 10"7 (O - 300 0O) hate 9. Lötglas nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es in GeWo-'/i» aus im-wesentlichen 8 bis 10 c 5' 24 bis 30 B0O-:,, 50 bis 6o ZnO und 3 bis 5 PbO besteht-. 10. Zusammengesetzter Gegenst'and, gekennzeichnet durch vorgeformte Teile und eine Schicht t-lasigen Lötglases zwischen diesen Teilen, diese Teile fest miteinander verbindend, wobei das glasige Lötglas in ü-ew.-'/o im QQ9847/05U wesentlichen aus 5 bis 30 V2Oc, 20 bis 40 BpO*, 40 bis 60 ZnO, 1 bis 10 CuO, 0 bis 7,5 PbO, 0 bis 3i02, 0 bis υ,2 PbP2 besteht und die glasige Lötung einen lasererweichungspunkt von 525 bis 575 0C und einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 40 bis ^C χ 1O~7 (O - 500 0C) hat.

1. Zusammengesetzter Gegenstand, gekennzeichnet durch vorgeformte Teile und eine Schicht glasigen Lötglases zwischen diesen Teilen, wobei die Teile einen Wärmeausdehnungskoeffizienten haben, der ihre feste Verbindung mit dem Lötglas gestatten, das in Gew.-4> besteht aus im wesentlichen 5 bis 30 VpOc, 20 bis 40 B₂O₅, 40 eis 60 ZnO und 1 bis 7,5 PbO, einen Fasererweichun^spunkt von 525 bis 575 ⁰C und einen 'iVärceausdehnungskoeffizienten von 40 bis 50 χ 10 ' (O - 300 ⁰C) hat.

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