DE1922277A1 - Quaternaere Polyfluorammonium-Verbindungen - Google Patents
Quaternaere Polyfluorammonium-VerbindungenInfo
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Description
PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER
5 KOLN-UNDBNTHAL FBTKK-KINTGSN-STKASSE 2
Köln, den 23. April 1969
Eg/pz / 94
Ugine Kuhlmann. Io rue du Gfeneral-Foy. Paris 8e/Frankreioh
In der Literatur wurden bereite zwei Arten von jjolyfluorierten quaternären Ammoniumsalzen beschrieben. So betrifft
die amerikanische Patentschrift 2 727 923 Verbindungen der
Formel
in der η eine ganze Zahl von 3 bis 9 bedeutest. Die«· Verbindungen werden durch Reduktion des Amide Gjj^n+l"00""1*11!1^
und anschließende Umsetzung des Amins Cn^m-I -CH2-N R1R3
mit der Verbindung der Formel R-Jt erhalten. Die Rest«
R1, R2 und R3 bedeuten hierbei Alkylrest« mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und λ steht für «In Jod-, Brom-« Chlor-,
Fluoratom oder eine Hydroxygruppe.
Außerdem werden in der amerikanischen Patentschrift
3 257 *ö7 AmmoniuBisal«· der Formel pV/aii+l^^m NR-jRAj
X"» In der η eint Zahl »wischen 5 und go, m ein· Zahl ^
awisohtn 3 und 3ö und NR-* BkRg einen von Amraoniak oder
Pyri'iinKÄbgeletteten RtSt bedeuten, In der genannten Patentschrift wird behauptet}« dn«qu»t«rnär· Amrccniumeal*e der
ΓΛη+1
+) besonritben,
original INSPEOTEO
9098*7/120«
Polyfluoralkanjodiden CnF2n+! "CH2 " CH2 lT
werden können, weil diese Verbindungen durch tertiäre Amine entsprechend der folgenden Oleiohung dehydrojodiert werden:
CnP2n+l -CH2 "CHg-J Ml^lMl^ CnF2n+1 - CH -
Im Gegensatz dazu konnte nun gefunden werden, daß quaternär©
Ammoniumsalze der Formel JCnF2n+1 -GH2-CH2-NR1R11R'"1
X", in der NR1R11R'" ein von Pyridin abgeleitetes, aromatisohes
Airin bedeutet, aus Jodiden oder Bromiden von PoIyfluoralkanen
der Formel c n?gn+l "0H2 ~CH2 " X* *η der
X, J oder Br bedeutet, erhalten werden können. Biese Umsetzung kann beispielsweise durch folgende Gleichung dargestellt
werden:
Bas Ergebnis durch diese Gleichung dargestellten Reaktion
scheint im i!#g®n«&.fcz »us dem Verfahren zur Herstellung
polyfluoriertti» Minn CnF2n+1-CH2-CH2-NR11R"' zu igtehen,
das in da« deutschen Patentanmeldungen P 16 68 79^.8,
P 16 43 561.3, P 16 68 795.9 und P l6 68 796.0 beschrieben
ist.
So Tatsächlich wird in dieser Patentanmeldung darauf hingewiesen,
dafi die Polyfluoramine durch Einwirkung von Aminen
der Formel HNRWR'W auf PolyfJuoralkylhalogenide
CnF2n+1 -CHg -CH2 - X, wobei X, J oder Br ist, Unter Verwendung
eines tertiürcn Amine, beispielsweise Pyridin?al3
Lösungsmittel, hergestellt werden können. In Wirklichkeit
erhalt man die Polyfluoramine der Formel CJ?^^, -CH0 CHg
- NR11R*" mit sehr guten Ausbeuten^ wenn Pyyidin als
lösungsmittel verwendet wird* weil di® T
+) der
dem Amin HNR11R1" und Pyridin im Hinblick auf die Reaktion
mit den Polyfluoralkylhalogeniden c n F2n+l~CH2~CH2~X
(X xs J oder Br) sehr stark zu Gunsten der Umsetzung mit dem Amin HNR11R"' liegt.
Gegenstand der Erfindung sind quaternäre Polyfluorammonium-Verbindungen
der allgemeinen Formel
R1
CnP2n+l - CH2 -
in der C F2 , einen perfluorierten, geradekettigen oder
verzweigten Rest, η 1 bis 2o, X~ ein Anion und R1 einen
Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und R" und R"!
Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Oycloalkylreste mit 5 bis Io Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 3 bis 8
Kohlenstoffatomen, Cyoloalkenylreste mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen
oder Arylraste bedeuten und für gleiche oder verschiedene Reste stehen oder beide Reste R" und R"1 zusammen
einen zweiwertigen, mit zwei Elnfaohbindungen mit dem Stickstoff verbundenen Rest, insbesondere ein/^Alkylenrest
mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylenrest mit k bis 9 Kohlenstoffatomen oder einen Alkadienylenrest
mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder die Reste R1, R" und R"' zusammen mit dem Stickstoffatome ein von Pyridin abgeleitetes, tertiäres aromatisches
Amin mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Bevorzugte Anionen der erfindungsgemäßen quaternären PoIyfluorammoniumsalze
sind ein Halogenid-, Sulfat-, Alkylsulfat-,
Phosphat-, SuIfonat-, Alkylsulfonate Arylsulfonat-
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oder Acetatanion oder ein Hydroxyrest. Besonders bevorzugt werden Halogenide, wie Fluorid, Chlorid, Bromid, Jodid,
- -2 Sulfate, wie HSO^ , SO^ und CEJSO^ , Acetatreste wie
CH, - COp" und CF, - CO2" und der Hydroxyrest OH".
Wenn die in den erfindungsgemäßen Verbindungen an das
Stickstoffatom gebundenen Reste R1, R" und R"1 zusammen
mit dem Stickstoffatom ein tertiäres Amin mit aromatischem Charakter bilden, handelt es sich vorzugsweise um Pyridin
CcH1-, die Pic-oline CgHg, Chinolin oder Isochinolin C9H7
oder Acridin C Hn.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt
durch Umsetzen eines Polyfluoralkylhalogenids der Formel
- 0H2 - OH2 - X
in der X ein Jod- oder Bromatom bedeutet, mit einem von Pyridin abgeleiteten, tertiären aromatischen Amin gemäß
der Gleichung (i).
CH2-CH2-X + NR1R11R"'-
PnF2n+1-CH2-CH2-N
oder durch Umsetzen eines tertiären fluorierten Amins CnF2n+1-CH2-CH2-NR11R'" mit einer Verbindung der Formel
R1X, in der X für J oder Br steht, gemäß der Gleichung (2)
+R1X-
lfRlf
RlfR
(2)J
Derartige Amine werden in den deutschen Patentanmeldungen
P 16 68 79^.8, P 16 43 56I.3, P 16 68 795-9 und
P 16 68 796.0 beschrieben.
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Die durch die Gleichungen (l) und (2) dargestellten erfindungsgemäßen
Reaktionen können mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Vorzugsweise wird kein Lösungsmittel
verwendet.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Polyfluor
ammonium-Verbindungen erfolgt bei einer Temperatur zwischen 0 und 2oo° und vorzugsweise zwischen 4o und 12o° C.
Wenn -abweichend von dem erfindungsgemäßen Verfahren- das
tertiäre Amin kein PyridInderivat ist, führt die Umsetzung
mit Polyfluoralkylhalogeniden c n F2n+l"GH2"*CH2>"X (x ^ J oder
Br) nicht zu quaternären Ammoniumsalzen, sondern, entsprechend den angewendeten Versuchsbedingungen entstehen entweder
Olefine c n P2n+l"CHa"CH2' oder dia Ausgangsverbindungen
bleiben unverändert. Um zu quaternären Ammoniumsalzen
1*"1*"1 I X
pn^+l"0^*0^^11*"1*"1 I X" zu. gelangen, ist es erforderlich,
ein polyfluoriertes tertiäres Amin der Formel
CnP2n+1-CH2-CH2-NR11R"1, wie es in den deutschen Patentanmeldungen
P 16 68 79^.8, P 16 4} 56l,3, P 16 68 795.9 und
P 16 68 796.O beschrieben ist.
mit einer Verbindung der Formel R*X umzusetzen:
CnF2n+1-CH2-CH2-NR11R'" + R1X—^knF
X"
Die erfindungsgemäßen, neuen quaternären Polyfluorammoniumverbindungen
haben sehr interessante und unterschiedliche Anwendungsgebiete, So können sie in wässriger oder organischer
Lösung oder in Suspension als oberflächenaktive Mittel, insbesondere als Verlaufmittel für Waohse und Lacke, als
Emulgiermittel für in Feuerlöschern verwendete Materialien,
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als Emulgiermittel für Kohlenwasserstoffe in wässriger Lösung verwendet werden. Setzt man sie in geringer Menge
Kunststoffmassen zu, verleihen sie diesen bemerkenswerte
selbstschmierende Eigenschaften. Adsorbiert an verschiedenen
Materialien, machen sie diese olephob und hydrophob. Schließlich finden die erfindungsgemäflen Verbindungen Verwendung
als Germicide.
Die nachfolgend gegebenen Daten veranschaulichen die bemerkenswerten
oberflächenaktiven Eigenschaften der erfindungsgemäßen, neuen Verbindungen. So erniedrigen die folgenden
Verbindungen in einer Konzentration von looo Teilen/l Million Teile
- N
CH
CH
J und
C8F17-C2H4-N I
CH,
die Oberflächenspannung des Wassers auf 19,8 dyn/cm bzw.
28,3 dyn/cm bei 18° C, während
C8P17
in einer Konzentration von 8oo Teilen/l Million Teile di®
Oberflächenspannung des Wassers auf 23,3 dyn/cm erniedrigt, Das Schaumvermögen des letzteren Salzes beträgt 39o, 38o
und 37o ort nach 3o Sekunden, 3° Minuten und 5 Minuten
(das Schaumvermögen wird als das Volumen des Schaums bestimmt, das nach dem Ausgießen von 5oo ml einer bei 2o° C
gehaltenen wässrigen Lösung von
C8P17
aus einer Höhe von 45a mm auf eine Oberfläche der gleichen
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Lösung erhalten wird).
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die erfindungsgemäßen
neuen Verbindungen. Wenn in den Beispielen eine Fraktion verschiedene Bestandteile aufweist, bedeuten alle
Prozentangaben Mol.-# der verschiedenen Bestandteile. Die
Ausbeuten sind auf die fluorierte Ausgangsverbindung bezogen.
In 79 g auf 8o° C erhitztes Pyrldin wurden im Verlauf von
3 stunden 57,4 g festes CgF17-C2H1I-J eingetragen. Während
der Umsetzung wurde das Gemisch ständig gerührt. Nach dem Abkühlen des Gemisches wurde ein Feststoff abfiltriert,
der aus Aceton umkristallisiert wurde. Auf diese Weise erhielt man 62 g
^—^ "1 +
C8P17 " C2H4 "
Dieses quaternäre Ammoniumsalz wurde mit einer Ausbeute von 95 % erhalten.
Analyse; berechnet für C15H9F17NJ s C 27,6; H 1,4; F 49,5;
N 2,1,-J 19,4. gefunden: C 27,91 H 1,3; F 49,2; N 2,i; J 19,5-
Unter ständigem Rühren ließ man im Verlauf von 3 Stunden
31,6 g Pyridin in 37,4 g auf 8o° C gehaltenes C1^F9-C2Hh- J
eintropfen. Nach beendigter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 8o° C belassen. Durch Filtration wurden
31#3 g eines Feststoffs A gewonnen und dann das Filtrat destilliert. Es wurden zwei flüssige Fraktionen erhalten*
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-Fraktion 95-II00 ; 5,2 gj bestehend aus C4F9 - CH =
(28,4 %, 7,5 Mol) und Pyridin (71,6 %)
-Fraktion II5
', 18,7 gj bestehend aus Pyridin und
12,8 g eines Feststoffs B.
Die Feststoffe A und B wurden dann vermischt und aus Äthylacetat umkristallisiert. Dabei wurden 4o,8 g
4P9 - C2H4 - l£3 J"
mit einem Schmelzbereich zwischen l4o und 144 C isoliert. Dieses quaternäre Ammoniumsalz wurde mit einer Ausbeute
von 9o % erhalten.
Analyse; berechnet für
ν 3,1; J 28;
: C 29,1 \ H 2; F 57,8;
gefunden: C 28,1\ H 1,9; F 38,i; N 3,2; J 28,1.
Ein Geraisch aus 2o, 1 g CoF17-C2H4-J und 45,3 g Chlnölin
wurde unter ständigem Rühren Io Stunden auf loo° C erhitzt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wurden durch
Filtration 28,3 g eines Feststoffs gewonnen, der Chinolin und ein quaternäres Ammoniumsalz enthielt, jedoch 'frei
von nicht umgesetztem CgF17-C2H4-J war. Durch Umkristallisieren
dieses Feststoffs aus Pyridin wurden 21,4 g einer Verbindung
- C2H4 -
isoliert, die gegen l6o°C unter Zersetzung schmolz. Die
Ausbeute betrug 84.$.
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Analyse: berechnet für C1QH11P1VNJ : C 52,4; H 1,5ί P 46;
N 2; J I8,i;
gefunden C 51,95 H 1,7; P 45,8; N 2,2; J 18.
gefunden C 51,95 H 1,7; P 45,8; N 2,2; J 18.
Ein GeraisQh aus 28,7 g c8Fi7"C2H4~J und ^,5 g a-Pic-olln
wurde unter ständigem Rühren 4 Stunden lang auf 12o° C erhitzt. Nach Beendigung der Umsetzung wurden durch Filtration
ein Peststoff und ein Piltrat erhalten. Durch Destillation des Piltrats erhielt man zwei Fraktionen:
Fraktion <.6o°/loo mm (2,1 g) bestehend aus CgF17-CH= 3Hg
(91£,%) und oc-Plc-olin (8,5 %)·
Fraktion 68-7o°/loo nun (58 g) bestehend aus α-Pic- olin.
Der Feststoff wurde aus Aceton umkristallisiert und dabei 29,8 g
C8F17 " C2H4 "
erhalten.
Die Verbindung schmolz zwischen 2o5 und 21o C unter Zersetzung.
Durch Verdampfen des Acetone wurden 3,2 g eines Feststoffs
wiedergewonnen, der ein Gemisch aus
- C2H4 -
'CH
und
H-N'
darstellte.
Die Ausbeute betrug mehr als 90 #.
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Analystst berechnet für c 16Hiipi7NJ: c 28>8i H 1^* F 1^^
N 2,i;
J 19,i; gefunden C 28,6; H 1,7; P 48, i; J 19,3;
N 2,3.
Unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie in den Beispielen 1, 2, 3 und 4 wurden folgende Verbindungen hergestellt:
-1C^ J
- C-H. -
A -"w
JT
Ein Gemisch aus 22 g
)2 und 59,6 g
Methyljodid wurde 4 Stunden unter ständigem Rühren bei 42°C
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gehalten. Im Verlauf der Reaktion entstand ein weißer Peststoff.
Nach dem Verdampfen des MethylJodids unter Vakuum
wurden 27 g dieses Peststoffs gewonnen, der ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
- N CH
darstellt, was zwischen 2o5 und 215 C unter Zersetzung schmilzt.
Die Ausbeute betrug 97 %.
Analyse·, berechnet für Cn H17P17NJ; C 27,2; H 2,5J P
15 ■*·' -1-' -
ν 2,i; j 19,2;
gefunden C 26,9; H 2'6; p 49,3; N 1,9; J
Ein Gemisch aus 2o,8 g
und 71 g Methyljodid wurde unter ständigem Rühren 4 Stunden
lang bei 42° C gehalten. Während dieser Reaktionsdauer bildete sich ein weißer Peststoff. Nach Verdampfen des
Methylöodids unter Vakuum wurde in Form eines Peststoffs
(26,5 g) ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
gewonnen, das zwischen
- G2H4 -
CH-
195 und 2oo C unter Zersetzung schmolz.
Der Umsatz betrug 95
Analyse: berechnet für N 2,5;
: C 27,9'» H 2,7; P 44,2;
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J 22,7; gefunden C 27,5; H 2,8; F 44,4; N 2,X J 23.
Innerhalb von 30 Minuten wurden 14,2 g Methyljodid in
5,59 g eines Amins der Formel CgF17-CgH^-N -^ y
OH,
das mit Hilfe eines Magnetrührers ständig gerührt wurde.
Nach beendigter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch eine Stunde lang bei 4o° C gehalten. Nach dieser Zeit wurde
durch Verdampfen unter Vakuum das überschüssige Methyljodid
entfernt und ein weißer Feststoff isoliert, der aus einem Gemisch aus Äthanol (Io Vol.-#) und Äthylacetat (90
umkristallisiert wurde. Auf diese Weise wurden 6,3 g
- N
O8P17
isoliert, das einen Schmelzpunkt von 162 - 164° C aufwies.
Dieses quaternäre Ammoniumsalz wurde mit einer Ausbeute
von 90 % erhalten.
Analyse: berechnet für ci8H21Pl7NJs C 2°>8' H 3>°>
p ^6'1^
N 2,0.
J I8,i; gefunden C 30,l; H 3,2; F 46,7; N 2,IJ
J 17,9.
Nach der gleichen Arbeitsweise wie in den Beispielen 5, und 7 wurden außerdem folgende Verbindungen hergestellt:
C2H4 -
- N
J"
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| c6pl3 - MM |
O2H4 | ?2H5 - N |
| y17 - | 8 | C^ |
| Beispiel | ||
(C4HC
Br
Innerhalb von 30 Minuten wurden 7,6 g SO4 (CH,)2 in 15,6 g
c8Fl7 " C2H4 " N (C2H5^2 einßefünrt· Das Amin wurde unter
ständigem Rühren im Wasserbad auf 65° C erhitzt. Im Verlauf der Zugabe erhöhte sich die Temperatur von 65° auf
82° C und es entstand ein weißer Feststoff. Nach beendigter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 30 Minuten lang bei
7o° C gehalten. Danach wurde das Reaktionsgemisch mit
Äthyläther verrührt (vier Mal mit je 50 cnr). Man erhielt durch Filtration 19 g eines Feststoffs und ein Filtrat.
Der Äthyläther wurde aus dem Filtrat verdampft und 3,4 g SO4 (CH,)ρ wiedergewonnen. Der Feststoff wurde aus Äthylaoetat
umkristallisiert und dabei 18,1 g einer Verbindung
CH
SO4 CH5
isoliert, die
beim Erhitzen weich wurde, ohne einen scharfen Schmelzpunkt
zu ergeben.
Die Ausbeute dieser Reaktion betrug 93 %,
Analyse: berechnet für C1^Hg0F17NO4S : C 30,oj H 2,2;
P 5o,6; N 2,2;
S 5,0. gefunden C 3o,3i H 2,2; F 5o,i; N 2,4;
S 5,0.
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12,6 g SO^ (CH-z)ο wurden während J5o Minuten in 2o,8 g
eingetragen. Das Amin wurde mit
c6pl3 " C2H4 "
Hilfe eines Ölbads auf loo° C erhitzt und ständig gerührt.
Während der Zugabe erhöhte sich die Temperatur von loo auf
Io6° C und es bildete sich ein weißer Feststoff. Nach beendigter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch J>o Minuten lang
bei loo0 C gehalten. Danach wurde das Reaktionsgemisch
vier Mal mit je 5o cmr Äthyläther verrührt. Durch Filtration erhielt man 24,9 g eines Feststoffs und ein Filtrat. Der
Äthyläther wurde aus dem Filtrat verdampft und 5,8 g
SO·, (CH.,),, wiedergewonnen. Als Feststoff wurde ein quater-
vier Mal mit je 5o cmr Äthyläther verrührt. Durch Filtration erhielt man 24,9 g eines Feststoffs und ein Filtrat. Der
Äthyläther wurde aus dem Filtrat verdampft und 5,8 g
SO·, (CH.,),, wiedergewonnen. Als Feststoff wurde ein quater-
T- D ti
näres Ammoniumsalz der Formel
IK IT* T? Π Η
I +
erhalten. Die Verbin-
dung schmolz zwischen 129 und 132° C. Die Ausbeute betrug 92 %,
Analyse: berechnet für ci4Hi8Fi3N04 s : c ^1' H ^'^*
P 45,5; N 2,5;
P 45,5; N 2,5;
S 5,9i gefunden G 30,6; H 3,1J F 46,oj N 2,7J
S 5,8.
Während einer Dauer von 30 Minuten wurden 31,5 g SO4 (CH-,)
in 22,6 g
eingetragen. Das
Amin wurde auf 8o° C erhitzt und ständig gerührt. Nach beendigter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde
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lang bei 8o° C gehalten. Dann wurden 25»6 eines weißen Peststoffs
abfiltriert, der aus einem Gemisch aus Äthanol (Io Vol.-#) und Äthylacetat (9o Vol.-#) umkristallisiert
wurde. Auf diese Weise wurden 25,9 g der Verbindung
c6pl3 " C2H4 "
SO4CH,
mit einem Schmelzpunkt von 168 bis 17o C gewonnen. Die Ausbeute dieser Reaktion belief sich auf 93 %.
Analyse; berechnet für F 42,7; N 2,4;
: C 35»Ύ, H 3,IJ
S 5,5. gefunden C 35,8; H 2,9; F 42,2; N 2,6;
S 5,5.
Innerhalb von 3o Minuten wurden 12,6 g SO4 (CH,)2 in 5,59 g
C8F17 - CA - N
CH,
eingetragen. Das Amin wurde auf 80 C erhitzt und ständig gerührt. Nach beendigter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch
noch eine Stunde lang bei 8o° C gehalten. Dann wurde ein weißer Feststoff abfiltriert (6,7 g), der aus Äthylacetat
umkristallisiert wurde. Auf diese Weise erhielt man 6,4 g einer Verbindung
CH,
C8P17 * C2H4 - P
CH1
Die Ausbeute betrug 93 %.
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Analyse; berechnet für c 19 H 24pi7N04 S s C 33,3i H 3,5J
P 47,2; N 2,oT
S 4,7. gefunden: C 32,9i H 3,7; P 47,6; N 1,9;
S 4,6.
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Claims (1)
- Patentansprüche1. Quaternäre Polyfluorammoniumverbindungen der FormelCnP2n+l - CH2 " CH2 ~ NR'R»R»'X"in der -c n P2n+l einen Perfluorierten, geradekettigen oder verzweigten Rest, η 1 bis 2o, X" ein Anion und R1 einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet und R' und R"1 Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cyoloalkylreste mit 5 bis Io Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cyoloalkenylreste mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen oder Arylreste bedeuten und für gleiche oder verschiedene Reste stehen oder beide Reste R" und Rllf zusammen einen zweiwertigen, mit Einfachbindungen mit dem Stickstoff verbundenen Rest bedeuten, oder die Reste R1, R" und R"1 zusammen mit dem Stickstoffatom ein von Pyridin abgeleitetes, tertiäres aromatisches Amin mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.2. Quaternäre Polyfluorammoniumverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X~ ein Halogenid-, Sulfat-, Alkylsulfat-, Phosphat-, SuIfonat-, Alkylsulfonate Arylsulfonat- oder Acetatanion ist.3· Quaternäre Polyfluorammoniumverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X~ ein Hydroxyrest ist.4. Quaternäre Polyfluorammoniumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis J>, dadurch gekennzeichnet, daß die9098 4 7/12081822???Reste R1, R" und R1" zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyridin-, Picolin-, Chinolin-, Isochinolin- oder Acridinrest bilden.5. Verfahren zur Herstellung von quaternären Polyfluorammonlumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in welchen die Reste R1, R" und R"1 gemeinsam mit dem Stickstoffatom ein tertiäres aromatisches Amin bilden, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyfluoralkylhalogenid der Formel c n FPn+l " CH2 " CH2 " X* in der X ein Jod- oder Bromatom bedeutet, mit einem tertiären aromatischen Amin umsetzt.6. Verfahren zur Herstellung von quaternären Polyfluorammoniumverbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein fluoriertes tertiäres Amin der Formel CnFgn+1 - CHg - CHg - NR11R"1 miteiner Verbindung der Formel R1X umsetzt, wobei n, R1, R", R11' und X die genannte Bedeutung haben.7. Verwendung von quaternären Polyfluorammoniumverbindungen nach Anspruch 1 bis 4 als oberflächenaktive Mittel.8. Verwendung nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß man die quaternären Polyfluorammoniumverbindungen als Verlaufmittel für Lacke und Wachse verwendet.9. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die quaternären Polyfluorammoniumverbindungen als Emulgatoren in Feuerlöschmitteln verwendet.lo. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die quaternären Polyfluorammoniumverbindungen als Emulgatoren für Kohlenwasserstoffe in wässriger Lösung verwendet.909847/120811. Verwendung von quaternären Polyfluorammoniumverbindungen naoh Anspruch 1 bis 4. als Schmiermittel.12. Verwendung von quaternären Polyfluorammoniumverbindungen nach Anspruch 1 bis 4· als olephoblerende und hydrophobierende Mittel.15. Verwendung von quaternären Polyfluorammoniumverbindungen nach Anspruch 1 bis 4 als germizide Mittel.909847/1208
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