DE1922046B2 - Waschmittel mit einem gehalt an textilweichmachern - Google Patents

Description

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beispielsweise Kokosfett, FaIm-, Oliven-, Leinsamen-, Baumwollsamen-, Soja-, Erdnuß, Rüböle, Schweineschmalz, Talg und insbesondere die ganz oder teilweise gehärteten Produkte dieser Fette sowie gehärtete Fisch- oder Walöle in Betracht.

Unter Hydroxyalkylpolyaminen werden Verbindungen, die wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatome besitzen, wie z.B. Hydroxyäthyl-äthylendiamin, Di- ₎₀ hydroxyäthyl - äthylendiamin, Hydroxyäthyl - diäthylentriamin, Hydroxypropyl-diäthylentriamin etc. verstanden.

Im folgenden werden die obengenannten Reaktionsprodukte aus Triglyceriden höherer Fettsäuren und Hydroxyaikylpolyaminen, die erfindungsgemäß als Textilweichmacher dienen, als »Fettsäurekondensationsprodukte« bezeichnet.

Man erhält derartige Fettsäurekondensationsprodukte durch Umsetzen von so viel Mol des Triglycerids mit 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins, wie Fettsäurereste des Triglycerids von dem Hydroxyalkylamin amid- und/oder ersterartig gebunden werden können. Dementsprechend setzt man z. B. im Falle des N-Hydroxyäthyl-äthylendiamins 3 Mol und im Falle des Hydroxyäthyldiäthylentriamins 4 Mol Fettsäurereste ein. Enthalten die Fettsäurekondenbationsprodukte — bedingt durch die Verwendung von Fettsäuretriglyceriden natürlichen Usprungs —-auch Feltsäurereste mit 8—14 Kohlenstoffatomen, so tragen diese Reste zwar nur unwesentlich zu der textilweichmachenden Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Fettsäurekondensationsprodukte bei, sie beeinträchtigen die Gesamtwirkung aber nicht. Vorteilhafterweise werden jedoch, wie bereits erwähnt, Fettsäuretriglyceride mit wenigstens 50% Fettsäureresten mit 16—24, vorzugsweise 16—22 Kohlenstoffatomen verwendet.

Für die Fettsäurekondensationsprodukte wurde folgende Zusammensetzung ermittelt:

2—20, vorzugsweise 5—15Gew.-%

Diamidester,

20—60, vorzugsweise 25—45 Gew.-%

Diamid,

5—40, vorzugsweise 10—35 Gew.-% Monoamide,

5—40, vorzugsweise 10—30 Gew.-%

Fettsäureteilglyceride.

Den Fettsäurekondensationsprodukten können als Reaktionsnebenprodukte weitere Begleitstoffe wie Triglyceride, freie Fettsäuren, freies Amin, Glycerin und Wasser beigemischt sein.

Die Erfindung betrifft Wasch- und Waschhilfsmittel für Textilien, insbesondere für Feinwaschartikel und pflegeleichte Textilien, mit einem Gehalt an Tensiden und an einem mit anionischen Tensiden verträglichen Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondcnsationsprodukl als Textilweichmacher. Diese Wasch- und Waschhilfsmittel sind dadurch ge- (,₀ kennzeichnet, daß sie 5—-100Gew.-% einer Tersidkombination, bestehend aus a) 20--90 Gew.-% einer Tensidkomponente aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, /wittcrionischcn und nichtionischen Tenside und b) 10—80Gew.-% eines (»5 als Textilweichmacher dienenden. 5—40 Gew.-% Fettsäureteilglyceride enthaltenden Fettsäurekondensationsproduktes, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren mit 8—24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16—24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins, für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe V3 Mol des Fettsäuretriglycerids zur Umsetzung gelangt sind, und 0—95 Gew.-% andere übliche Waschmittelbestandteile enthalten.

Die unter a) genannte Tensidkomponente besteht vorzugsweise zu wenigstens 50 Gew.-% aus anionischen Tensiden.

Zu den sonst üblichen Waschmittelbestandteilen gehören z. B. neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, Komplexbildner, Bleichkomponenten, Schaumstabilisatoren, Schauminhibitoren, Schmutzträger, Enzyme usw. Vorzugsweise ist in der Gerüstsubstanz so viel Alkali vorhanden, daß eine l%ige Lösung des fertigen Wasch- oder Waschhilfsmittels einen pH-Wert im Bereich von 7—12, vorzugsweise 9—11, besitzt.

Enthalten die erfindungsgemäßen Produkte mehr als 45 Gew.-% der obigen Tensidkombination, dann werden sie meist nicht als Alleinwaschmittel benutzt, sondern sie werden in erster Linie an gewerbliche Wäschereien bzw. an die Textilindustrie geliefert, wo sie seltener allein, häufiger in Kombination mit üblichen Zusätzen verwandt werden. In derartigen Produkten können Nebenprodukte aus der Herstellung der Tenside oder der Textilweichmacher sowie übliche Zusätze vorhanden sein.

überraschenderweise wurde gefunden, daß sich mit dem aus Fettsäuretriglyceriden hergestellten Textilweichmacher eine gegenüber dem bekannten Produkt überlegene weichmachende Wirkung erzielen läßt. Außerdem erübrigt sich bei dem erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmacher die beim Textilweichmacher der französischen Patentschrift 14 87 570 erforderliche Einarbeitung eines Äthoxylierungsprodukts vom Typ der äthoxylierten langkettigen aliphatischen Alkohole, Alkylphenole oder Fettamine. Schließlich wird durch die Verwendung eines Fettsäuretriglycerids als Ausgangsstoff zur Herstellung des Textilweichmachers das Herstellungsverfahren vereinfacht und verbilligt.

Umsetzungsprodukte aus 1 Mol eines Hydroxyalkylpolyamins und V₃ Mol bzw. ²Z₃ Mol eines Fettsäuretriglvcerids sind zwar aus der US-Patentschrift 23 40 881 bekannt und in Form einer sauren iz. B. essigsauren) wäßrigen Dispersion als Avivagemittel zur Ausrüstung von Textilien empfohlen worden. Mit den Angaben dieser Patentschrift und in Kenntnis der französischen Patentschrift 14 87 570 konnte der Fachmann lediglich vermuten, daß diese Avivagemittel der US-Patentschrift mit anionischen Tensiden verträglich sein wurden; die Anregung. Hydroxylalkylpolyamine mit -gegenüber der US-Patentschrift 2340881
größeren Fettsäiiretriglyceridmengen umzusetzen und so zu Textilweichmacherkomponenten mit verbesserten Eigenschaften zu gelangen, konnte der Fachmann diesem Stand der Technik jedoch nicht entnehmen.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Fettsäurekondensationsprodukte geschieht ir. einfacher Weise durch Umsetzen eines Hydroxvalkylpoly-

amins mit einem Triglycerid unter Erwärmen auf Temperaturen von 90—150° C, vorzugsweise 90 bis 130° C. Je nach der angewandten 'Jemperatur sind bis zu 15, vorzugsweise bis zu 8 tUunden notwendig, um das Reaktionsgleichgewicht einzustellen; es ist aber nicht unbedingt notwendig, dieses Reaktionsgleichgewicht zu erreichen. Für technische Zwecke sind Produkte brauchbar, bei denen das Fettsäurekondensationsprodukt wenigstens 50% und vorzugsweise 60—90% des Reaktionsproduktes ausmacht.

Zur Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und in bekannter Weise z. B. mittels Kühlwalze in Schuppenform oder mittels Strangpresse in Granulatform oder durch Zerstäuben in Pulverform gebracht. Nach einer Variante der Her- _!5 stellung wird das Reaktionsprodukt in der Schmelze mit einer wasserlöslichen organischen oder anorganischen Säure versetzt und schwach alkalisch bis schwach sauer gestellt und anschließend die obengenannte Ausformung vorgenommen. In den genannten Former, sind die Fettsäurekondensationsprodukte besonders lager- und versandfähig. Gemäß einer weiteren Variante kann die Produktschmelze auch in einer wäßrigen Phase dispergiert werden, wobei entweder die Schmelze nach Schwachalkalischbis Schwachsauerstellen mit der wasserlöslichen organischen oder anorganischen Säure in eine wäßrige Phase eingerührt wird oder wobei die Schmelze in eine wäßrige Phase eingerührt wird oder wobei die Schmelze in eine wäßrige Phase, die die organische oder anorganische Säure gelöst enthält, eingerührt wird oder wobei die Schmelze in eine wäßrige Phase eingerührt und anschließend die organische oder anorganische Säure zugesetzt wird.

Als wasserlösliche organische oder anorganische Säuren, die zum Schwachalkalisch- bis Schwachsauerstellen des Fettsäurekondensationsprodukts in der Schmelze bzw. in wäßriger Phase verwendet werden, kommen z. B. Essigsäure, Oxalsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure sowie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure usw. in Betracht. Bevorzugt verwendet wird die Glykolsäure.

Werden zur Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmachers beibpielsweise 3 Mol Fettsäurereste als Triglycerid mit 1 Mol N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin umgesetzt, so hat das resultierende Fettsäurekondensationsprodukt etwa folgende Zusammensetzung:

5—15 Gew.-% Diamidester,

30-45 Gew.-% Diamid, 20—30 Gew.-% Monoamide,
15—30 Gew.-% Fsttsäureteilglyceride.

Als Begleitstoffe können Triglyceride, freie Fettsäuren, freies Amin, Glycerin, Wasser und gegebenenfalls organische oder anorganische Säure im Reaktionsprodukt in einer Gesamtmenge von 0—25 Gew.-Prozent enthalten sein.

Gemäß vorliegender Erfindung werden als Textilweichmacher in Waschmitteln bevorzugt die Fett- ho säurekondensationsprodukte von Triglyceriden höherer Fettsäuren mit N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin, insbesondere das Produkt aus 1 Mol gehärtetem Talg (entsprechend 3 Fettsäureresten) und 1 Mol N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin verwendet. Die Er- ι,ς findung wird daher im folgenden für dieses Produkt beschrieben. Die dafür gemachten Angaben gelten iedoch sinngemäß auch für Derivate anderer Hydroxyalkylpolyamine, insbesondere für Hydroxyaikyldiäthylentriamine sowie für Triglyceride anderer Herkunft bzw Zusammensetzung, insbesondere fur Fettsäuretriglyceride aus ganz oder teilweise gehärteten

Di Zusammensetzung praktisch besonders interessanter Waschmittel Hegt in; allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: 5-βΟ, vorzugsweise 8-40 Gew-% Tensidkombination, bestehend aus 0—80. vorzugsweise 25-65 Gew.-% Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8—18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, 8-80, vorzugs-„,pjoe 5_40 Gew.-% nichtionischen Tensiden. 0—80, vorzugsweise 10-50 Gew-% Seifen, 10-80, vorzugsweise 25-65 Gew.-% ernndungsgemaßem Textilweichmacher, 0-6, vorzugsweise 0,5-3 Gew.% Schaumstabilisatoren, 0—8, vorzugsweise 05—5 Gewichtsprozent nicht tensidartigen Schauminhibitoren, 00—95 vorzugsweise 60—92 Gew.-% Gerustsubstanzen wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen'alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerustsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7fache und insbesondere das 1- bis 5fache der gesamten Tenside ausmacht, 0—30. vorzugsweise 3—15 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie z. B. Schmutzträger, Enzyme. Aufheller, Parfüm, Farbstoff, Wasser.

Das erfindungsgemäße Waschmittel eignet sich bevorzugt zum Waschen von Feinwaschartikeln und pflegeleichten Textilien, insbesondere solchen aus Baumwolle, Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid, vor allem in der Verarbeitung als Gewebe und Gewirke Als Waschtemperatur wird vorteilhafterweise eine Temperatur im Bereich von 30—6O⁰C gewählt. Es ist aber auch möglich, bei Temperaturen bis Kochtemperatur zu waschen.

Die Waschmittel können auch eine Bleichkomponente enthalten, die in obiger Rezeptur als Teil der Gerüstsubstanz angesehen wird. Die Bleichkomponente kann, einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren, 2—35, vorzugsweise 7-30 Gew.-% des gesamten Waschmitteis ausmachen.

Das Einarbeiten der Fettsäurekondensationsprodukte zur Herstellung von praktisch besonders interessanten Waschmitteln mit textilweichmachender Wirkung kann nach verschiedenen bekannten Methoden erfolgen. Zur optimalen Ausnutzung der textilweichmachenden Wirkung empfiehlt es sich, daß das Fettsäurekondensationsprodukt in feinster Verteilung in dem erfindungsgemäßen Waschmittel vorliegt. Diese angestrebte Feinstverteilung kann dadurch erreicht werden, daß man entweder feinpulverisiertes Fettsäurekondensationsprodukt mit den übrigen Waschmittelpartikeln gleichmäßig vermischt oder daß man das Fettsäurekondensationsprodukt in geschmolzener Form oder in geeigneten flüssigen Trägern gelöst oder dispergiert auf die übrigen festen Waschpulverpartikeln aufsprüht, so daß diese ganz oder teilweise umhüllt werden, oder daß man das Fettsäurekondeiv sationsprodukt in die zu zerstäubende Waschmittelpaste einarbeitet, wozu besonders wäßrige Dispersionen des Fettsäurekondensationsprodukts geeignei sind.

Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einer hydrophoben Rest von 8 26. vorzugsweise 10—2( and insbesondere 12—18 C-Atomen und wenigsten! nne .;nu>nisehe, nichtior.ische oder zwitterionischc

wasscrlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer oder alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Athylenglykols, des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyätherrreste in Frage. ι ο

Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10—18 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten Zahlenbereich möglich sind.

Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren, brauchbar, insbesondere, wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.

Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.

Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate, die man unter anderem aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9—15, insbesondere 10—14 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie z. B. aus vorzugsweise gesättigten, 8—18 und vorzugsweise 12—18 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochiorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder SuIfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Alkensulfonate, Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- oder mittelständigen Cg__lg- und vorzugsweise C₁₂_₁₈-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit erhaltene Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppe einsetzen.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von a-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1—4 und vorzugsweise 1—2 C-Atomen enthaltenden Alkoholen.

Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder der Dioxipropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1—8 C-Atome enthaltenden alipha-. tischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.

Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere solche aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte. Auch aus end- oder innenständigen C_8-18-Olefinen sind brauchbare Sulfonierungsprodukti: vom Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealk ylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C₈ __l5-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden, die im Molekül 0,5—20, vorzugsweise 1—8 und insbesondere 2—4 Äthylen- und/ oder Propylenglykolreste enthalten können.

Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die Fettsäureester oder Fetta\koholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren; z. B. mit GIykokoll, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.

Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als »Nonionics« bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.

Von besonderem praktischem Interesse sind die durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, FeUamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 4—100, vorzugsweise 6—40 und insbesondere 8—20 Atherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können. Außerdem können in diesen Polyätherresten bzw. an deren Ende Propylen- oder Butylenglykolätherreste bzw. -polyätherketten vorhanden sein.

Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter den Handelsnamen »Pluronics« bzw. »Tetronics« bekannten wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an wasserunlösliche Polypropylenglykole sowie an wasserunlösliche Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an Alkylendiamine. In diesen Nonionics stellen die Polypropylenglykolkettert — abweichend von dem oben beschriebenen allgemeinen Strukturprinzip der Tenside — den hydrophoben Rest dar. Weiterhin werden im Handel verschiedene, als »Ucon Fluid« bezeichnete Tenside angeboten, die wahrscheinlich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an niedere, 1—8 und vorzugsweise 3—6 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Alkohole darstellen.

Weitere brauchbare Nonionics sind Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide, die sich z. B. vom Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylamin odei anderen Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glyc· aminen, ableiten. Sie lassen sich durch Amide au: höheren primären oder sekundären Alkylarninen unc Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.

Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören ζ. Β die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkyl rest und zwei kürzere, bis zu je 4 Kohlenstoffatom enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisen den Aminen abgeleiteten Produkte.

Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül so wohl saure als auch basische hydrophile Gruppen. Z den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Pho: phorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kort kommen primäre, sekundäre und tertiäre Ammoniun gruppierungen in Frage. Enthalten derartige Tensic

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eine qualernäre Ammoniumgruppe, so gehören sie je nach der vorhandenen sauren Gruppe z. B. zu den Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetainen, die mit anderen Tensiden gut verträglich sind. Geeignete Sulfobetaine erhält man beispielsweise durch Umsetzen _s von tertiären, wenigstens einen hydrophoben Alkylrest enthaltenden Aminen mit Sultonen, beispielsweise Propan- oder Butansulton. Entsprechende Carboxybetaine erhält man durch Umsetzen der genannten tertiären Amine mit Chloressigsäure, deren Salzen ,₀ oder mit Chloressigsäureestern und Spalten der Esterbindung.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensid- ,_s artiger organischer Substanzen verändert werden kann.

Als Schaumstabilisatoren eignen sich vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben- erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außersind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole brauchbar.

Produkte mit verringertem Schäumvermögen sind vor allem für die Verwendung in Wasch- und Spülmaschinen bestimmt, wobei manchmal eine begrenzte Schaumdämpfung ausreicht, während in anderen Fäller eine stärkere Schaumdämpfung erwünscht sein kann.

Von besonderer praktischer Bedeutung sind Produkte, die im mittleren Temperaturbereich bis zu etwa 65⁰C noch schäumen, jedoch bei übergang zu höheren Temperaturen (70—100° C) immer weniger Schaum entwickeln.

Ein verringertes Schäumvermögen erhält man vielfach bei Kombinationen verschiedener Tensidtypen, insbesondere bei Kombinationen von synthetischen anionischen Tensiden, vor allem von (1) Sulfaten und/ oder Sulfonaten oder von (2) Nonionics einerseits und von (3) Seifen andererseits. Bei Kombinationen der Komponenten (1) und (2) bzw. (1), (2) und (3) läßt sich das Schäumverhalten durch die jeweils verwendeten Seifen beeinflussen: bei Seifen aus vorzugsweise gesättigten Fettsäuren mit 12—18 C-Atomen ist die Schaumdämpfung geringer, während man duich Seifen aus gesättigten Fettsäuregeniischen mit 20—26, vorzugsweise 20—22 C-Atomen, deren Menge 5—10 Gew.-% des gesamten, in der Tensidkombination vorhandenen Seifenanteils ausmachen kann, eine stärkere Schaumdämpfung, vor allen Dingen im höheren Temperaturbeieich, erzielt.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich aber auch durch Zusätze an sich bekannter, nicht tensidischer Schauminhibitoren herabsetzen. Hierzu gehören gegebenenfalls Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2—3 Mol eines Mono- und/ oder Dialkylamins mit 6—20, vorzugsweise 8—18 C-Atomen im Alkylrest erhält Ähnlich wirken Aminotriazin- bzw. Melaminderivate, die Polypropylenglykol- oder Polybutylenglykolketten enthalten, wobei im Molekül 10—100 derartiger Glykolreste enthalten sein können. Man erhält derartige Verbindungen beispielsweise durch Anlagern entsprechender Mengen Propylen- und/oder Butylenoxid an Aminotriazine, insbesondere an Melamin. Bevorzugt verwendbare Produkte erhält man z. B. durch Umsetzen von 1 Mol Melamin mit wenigstens 20 Mol Propylen-

oxid oder wenigstens 10 Mol Butylenoxid. Als beson ders gut wirksam haben sich Produkte erwiesen, di< man durch Anlagern von 5—10 Mol Propylenoxid ar 1 Mol Melamin und weiteres Anlagern von 10- 50Mo Butylenoxid an dieses Propylenoxidderival erhält.

Auch andere, nicht lensidische wasserunlösliche organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halo· genparaffinemitSchmelzpunktenunterhalbvonlOOX aliphatische C₁₈- bis C₄₉-Ketone sowie aliphatisch«: Carbonsäureester, die im Säure- oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste wenigstens 18 C-Atome enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester), lassen sich, vor allem in Kombination mit anionischen synthetischen Tensiden und Seifen, als Schauminhibitoren verwenden.

Die nicht tensidischen Schauminhibitoren werden vielfach erst bei Temperaturen voll wirksam, bei denen sie in flüssigem Zustand vorliegen, so daß sich das Schaumverhalten der Produkte durch Wahl geeigneter Schauminhibitoren in ähnlicher Weise steuern läßt wie durch die Wahl von Seifen aus Fettsäuren geeigneter Kettenlängen.

Kombiniert man Schaumstabilisatoren mit temperaturabhängigen Schauminhibitoren, so erhält man bei niedrigen Temperaturen gut, mit zunehmender Annäherung an die Kochtemperatur immer schwächer schäumende Produkte.

Als besonders schwach schäumende Nonionics, die sowohl allein als auch in Kombination mit anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tensiden verwandt werden können und das Schäumvermögen besser schäumender, insbesondere nichtionischer Tenside herabsetzen, seien Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen kapillar-

aktiyen^Polyäthylenglykoläther genannt.

Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.

Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispiels-Tu!^SS;-^{die Bicarb}°nate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate. Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 18—8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzo -, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche balze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsaure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.

Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsaure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aco-A^ltSt^Ui^e' ^Methy^Ien-malonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder nut anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z. B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, crotonsäure, 3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-3-butencarbonsaure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol, sind brauchbar.

Ais komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat. Sie können ganz oder

teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.

Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamimriessigsäure. Polyalkylen - polyamin - N - polycarbonsäure und andere bekannte organische KomplexiDÜdner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:

OH X OH

O=P C-P=O

OH H OH
OH R OH

I I I

O=P C-P = O

OH OH OH

OH OH

i I

HO-P = O O=P-OH

I I

HO-C R' C-OH

HO-P = O O = P-OH

I I

OH OH

X OH
-C-P = O
Y OH

worin R Alkyl- und R' Alkylenreste mit 1—8, vorzugsweise mit 1—4 4-Atomen, X und X Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1—4 C-Atomen darstellen. Auch die Carboxy-methylenphosphonsäure

(HOOC — CH₂ — PO(OH)₂)

ist erfindungsgemäß als Komplexbildner brauchbar. Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt aber als Alkalisalze, vorliegen.

Unter den als Bleichmittel dienenden, vorzugsweise anorganischen Perverbindungen hat das Natriumperborattetrahydrat

(NaBO₂ - H₂O₂ · 3 H₂O)

besonders praktische Bedeutung. An dessen Stelle können teilweise oder vollständig, d. h. bis zum NaBO₂ · H₂O₂ entwässerte Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 9 Ol 287 bzw. im USP 24 91 789 beschriebenen Borate NaBO₂ · H₂0₂brauchbar, in denen das Verhältnis Na₂OiB₂O₃ kleiner ist als 0,5:1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis 0,15:1 liegt, während das Verhältnis H₂O₂ zu Na in den Bereich von 0,5—4:1 fällt. Alle diese Perborate können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxihydrate, ersetzt werden, z. B. die Peroxihydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.

Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von 0,25—10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z. B. 1—8, vorzugsweise 2—7%

ίο vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO: SiO₂ = 4:1 bis 1:4, vorzugsweise 2:1 bis 1:2 und insbesondere 1:1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 bis 5, vorzugsweise von 0,5—2,5% vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.

Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbindungen können anorganischer oder organischer Natür sein.

Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Ort ho phosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können. Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel Monopersulfate und Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor.

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen in Frage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder SO₂-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.

In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oderÄthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Dellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, wie z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen, werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer l%igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7—12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7—9,5), während Einweich-,

Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch pH-Wert = 9,5- !2, vorzugsweise 10—12,5) eingestellt sind.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilben-

sulfonsäure, der Diarylpyrazoline und der Aminocumarine.

Beispiel Für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbensulfonsäuredenvate sind Verbindungen gemäß Formel 1

HC = CH

In der Formel können R₁ und R₂ Halogenatome, Alkoxygruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeutet, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt \—<\ und insbesondere 2—4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure in Frage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R₁ den Rest - NH - C₆H₅ darstellt und R₂ folgende Reste bedeuten kann:

— NH₂, — NH — CH₃,

— NH — CH₂ — CH₂OH,

— NH — CH₂ — CH₂ — O — CH₃,

— NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — O — CH₃.
CH₃-N- CH₂ — CH₂OH₁

-N = (CH₂-CH₂OH)₂, Morpholino-.
-NH-C₆H₅,

— NH — QH₄ — SO₃H, — OCH₃.

Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R₂ = -NH-C₆H₅. Zu den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbensulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4'-Bis-(-4-phenyl-vicinal-triazolyl-2-)- -stilbendisulfonsäure-2,2'.

Zu den Polyamidaufhellern, von denen wiederum einige eine gewisse Affinität für Baumwollfasern haben, gehören Diarylpyrazoline der Formeln II und III

R₄-C-

Ar₁-N

C-R₆
C-Ar₂

In der Formel Il bedeuten R₃ und R₅ Wasserstoffatome, gegebenenfalls durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste. R₄ und R₆ Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste.

Ar₁ sowie Ar₂ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthal, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-. Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-. Sulfonsäure-, Sulfonamid- und Sulfongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab. wobei der Rest R₇ die Gruppen Cl. — SO, — NH,, — SO, - CH = CH₂ und — COO — CH₂ — CH₂ —"θ — CH₃ darstellen kann, während der Rest R₈ in allen Fällen ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller im Handel.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z. B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumariπ. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(Benzimidazolyl-2')-2-(N-hydroxyäthyl-benzimidazolyl-2')-äthylen und 1 -N-Äthyl-S-phenyl-T-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller Tür Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2')-thiophen und l,2-Di-(5'-methyl-benzoxazoIyl-2')-äthylen geeignet.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wäßdge Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1. vorzugsweise 0,2—1 Gew.-% der festen Produkte einzuarbeiten.

Die einzusetzenden Enzyme stellen meist ein Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmoleasen oder Nukleasen bezeichnet. Von besonderem Interesse sind die aus (II) Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis

und Streptomyces griseus gewonnenen enzymatischen

Wirkstoffe, insbesondere Proteasen oder Amylsen. Aus Bacillus subtilis gewonnene Präparate besitzen gegenüber anderen den.Vorteil, daß sie gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig und bei Tempera-

türen bis zu 70⁰C noch wirksam sind.

R₈ (III) Enzympräparate werden von den Herstellern meist

als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder unter Zusatz von Verschnittmitteln als. Pulver in den Handel

gebracht. Als Verschnittmittel eignen sich Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro-oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Vielfach bringt man die noch feuchten Enzympräparate mit kalzinierten Salzen zusammen, die dann gegebenenfalls unter Agglomerieren der vorhandenen Partikeln zu größeren Teilchen das vorhandene Kristallwasser und den enzymatischen Wirkstoff binden.

Liegen die enzymatischen Wirkstoffe als Trockenpulver vor, so kann man bei üblichen Raumtemperaturen flüssige, pastenförmige und gegebenenfalls auch feste, nichtionische, vorzugsweise kapillaraktive, organische Verbindungen, insbesondere die oben beschriebenen Nonionics dazu verwenden, die Enzyme an die Pulver der Wasch- oder Waschhilfsmitte] zu ,₅ binden. Zu diesem Zweck besprüht man vorzugsweise ein Gemisch aus dem jeweiligen Produkt und dem enzymatischen Wirkstoff mit den obengenannten nichtionischen Substanzen, oder man dispergiert das Enzympräparat in der genannten nichtionischen Substanz und vereint diese Dispersion mit den übrigen Bestandteilen des Produktes. Wenn diese übrigen Bestandteile des Produktes Feststoffe sind, kann man auch die Dispersion der enzymatischen Wirkstoffe in der nichtionischen Komponente auf die übrigen festen Bestandteile aufsprühen.

Die Enzyme, bzw. Kombinationen von Enzymen mit unterschiedlicher Wirkung, werden im allgemeinen in Mengen eingesetzt, daß die fertigen Produkte Proteaseaktivitäten von 50—5000, Vorzugsweise 100—2500 LVE/g und/oder Amylaseaktivitäten von 20—5000, vorzugsweise von 50—2000 SKBE/g und/oder Lipaseaktivitäten von 2—1000, vorzugsweise 5—500 I E/g aufweisen.

Diese Angaben über die Enzymaktivitäten ergeben sich aus den Aktivitäten derjenigen Enzympräparate, die am Tage der Anmeldung für den Einsatz auf dem Waschmittelgebiet vom wirtschaftlichen Standpunkt aus vertretbar erscheinen. Vom chemisch-technischen Standpunkt aus können die Enzymaktivitäten der Präparate nach Bedarf erhöht werden, so daß die Aktivitäten bei Proteasen und Amylasen z. B. bis zum 5fachen, bei Lipasen z. B. bis zum lOfachen der oben angegebenen Höchstwerte angehogen werden können. Sollten daher in Zukunft Präparate mit hohjn Aktivitäten verfügbar sein, die auch in wirtschaftlicher Hinsicht für den Einsatz auf dem Waschmittelsektor geeignet erscheinen, so können die Enzymaktivitäten nach Bedarf erhöht werden.

Bezüglich der Bestimmung der Enzymaktivitäten wird auf folgende Literaturstellen verwiesen:

Bestimmung der Aktivität von Proteasen nach Löhlein — Volhard:
A. K ü η ζ e 1: »Gerbereichemisches Taschenbuch«, 6. Auflage, Dresden und Leipzig 1955, Bestimmung der Aktivität von Amylasen:
J. Wohlgemuth: »Biochemische Zeitschrift, Bd. 9, (1908), S. 1—9, sowie
R. M. Sandstedt, E. Kneen und
M. J. B 1 i s h:

»Cereal Chemistry«, Bd. 16 (1939), S. 712—723,
Bestimmung der Aktivität der Lipasen:
R. Willstätter, E. Waldschmidt — L e i t ζ und Fr. M e m m e η: »Hoppe-Seylers Zeitschrift für physiologische Chemie«. Bd. 125 (1923), S. 110—117,

R. Boissonas: »Helvetica Chimica Acta«, Bd. 31 (1948), S. 1571—1576.

Beispiele

Die folgenden Beispiele beschrieben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze — liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten:

»ABS« das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10—15. bevorzugt II—13 Kohlenstoffatomen in der Aikyikette,

»Alkansulfonat« ein aus Paraffinen mit 12—16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat,

»Fs-estersulfonat« ein aus dem Methylester einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO₃ erhaltenes Sulfonat,

»Olefinsulfonat« ein aus Olefingemischen mit 12—18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO₃ und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxialkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. Jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfcnattypen hergestellt; das eine war aus einem Gemisch geradketUger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden,
»ΚΑ-Sulfat« bzw. »TA-Sulfat« die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole,

»KA-AO-SuIfat« bzw. »TA-AO-Sulfat» bzw. »OA-ÄO-Sulfat« die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol bzw. von 3 Moi Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol bzw. von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Olexylalkohol,
»OA + 5ÄO«, »OA+10ÄO« und »KA + 20 ÄO« die Anlagerungsprodukte von Athylenoxid (ÄO) an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. Kokosalkohol (KA), wobei die Zahlen die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen,
»KA + 9 ÄO + 12 PO« ein durch Umsetzen von 1 Mol »KA -I- 9 ÄO« mit 12 Mol Propylenoxid erhaltenes Nonionic,

»Perborat« ein etwa 10% Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O,
»NTA«, »EDTA« bzw. »EHDP« die Salze der Nitrilotriessigsäure, der Äthylendiamintetraessigsäure bzw. der Hydroxyäthandiphosphonsäure,
»CMC« das Salz der Carboxymethylcellulose.

Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltenen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmen:

'f

17 ¹⁸

Zusammensetzung der den Seifen entsprechenden nerhalb 35 Minuten unter Rühren zugetropft. An-

Fettsäure°emische schließend wird 4 Stunden bei 100 C nachgeruhrt.

!•ettsaure_eemiscne ^ _Jäßt ^^j, _{abkühlen> gibt dann A16 g 7QO/oige}

wäßrige Glykolsäure dazu und läßt nach weiteren

C-Zahlder Gew.-% Fettsäurebestandteil bei der Seife . 30 Minuten Rührzeit bei 90⁰C durch Abkühlen in ^FettSäUre 1018 1218 1222 1222u 1622 1822 dünner Schicht erstarren. Ausbeute 105CIg Das so hergestellte Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Qo 1 —

C₁-, 6 20 18 14 — — ,o Tri-Talgfettsäure-diamidester*) 5,6%

q~ 5 P 8 6 — — Di-Talgfettsäure-diamid*) 36,8%

J⁴ ~ _n „ __ Talgfettsäure-monoamide*) 20,5%

^¹⁶ TT Τ, „ * „ ο Talgfettsäure-triglycerid 13,6%

^ci8 ^{w 4J iZ} °° ^J- ^y Talgfettsäure-diglyceride 8,2%

C₂₀ — — 4 3 12 14,. Talgfettsäure-monoglyceride 5,1%

C₂₂ — — 21 4 48 77 Glykolsäure 4,2%

JZ des Fett- 7,5 15 12 76 4 3 Freies Glycerin und freie Fettsäure 4,7%

säure- *) Derivate des N-Hydroxyäthyl-äthylendiamins. gemisches

Als Schauminhibitor wurde ein Gemisch aus etwa Die in den Beispielen verwendeten erfindungs-

45% eines Di-ialkylaminoj-monochlortriazins und ca. gemäßen Waschmittel mit einem Gehalt an Textil-

55% eines N-N'-N"-Trialkylme!amins verwandt. In Weichmachern werden hergestellt, indem man das

allen diesen Triazinderivaten lagen die Alkylreste als Fettsäurekondensationsprodukt in ähnlicher Weise

Gemisch von Homologen mit 8—18 C-Atomen vor. 25 wie die obengenannten Schauminhibitoren in der

Mit ähnlichen Erfolg ließ sich auch das Monochlor- Schmelze durch eine Düse in Form feinster Partikeln

triazinderivat oder das Trialkylmelamin verwenden. auf die Waschpulverpartikeln aufsprüht.

Sofern die beschriebenen Produkte synthetische SuI- — " —

fate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthielten. Bestandteil der Gew.-% Bestandteil bei der Tensid-

konnten die anderen, in der Beschreibung erwähnten. 30 Tensidkombination kombination gemäß Beispiel

nicht tensidartigen Schauminhibitoren eingesetzt wer- Ti T2 T3 T4 T5 T6 τ?

den, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin. Bei ___

der Herstellung der Präparate wurde der verwandte

Schauminhibitor in einem geeigneten organischen ABS 42 32 37 44 33 30

Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand 35 Alkansulfonat — — 42 — —

mittels einer Düse auf das bewegte pulverförmige Olefinsulfonat i0 — —-

Präparat aufgesprüht. TA-Sulfat — — — — — 11

Die Beispiele T 1—T21 beschreiben Tensidkom- ' . .. _

binationen, die als Spezialprodukte vorzugsweise für OA +10 AU 14 14 14 1/ 14 14 —

das Wäschereigewerbe oder die Textilindustrie ge- 40 FS-amid + 8ÄO — — 13

liefert werden. Die in den Beispielen T 1 — T21 be- Seife 1222 u — — — — — - 20

schriebenen Tensidkombinationen kommen meist im Seife 1622 4 4

Gemisch mit Natriumsulfat oder mit anderen üb- ^ ., .0-,·, ^ ^ ^

liehen Waschmittelzusätzen in den Handel, wobei die "

Tensidkombination 90-50 Gew.-% und die übrigen 45 Textilweichmacher 38 38 38 43 38 38 32

Bestandteile 10—50 Gew.-% ausmachen können. Schauminhibitor — — — 3 — 5

In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben für die Tenside auf die reine Aktivsubstanz;

bei den Textilweichmachern können auch geringe _{Bestandteil der G}ew,% Bestandteil bei der

Mengen an Nebenprodukten aus der Herstellung vor- 50 Tensidkombination Tensidkombination gemäß

handen sein. Beispiel

In den folgenden Tabellen bedeutet das Zeichen T8 T9 Tio tu τΐ2 tu

» + « in der Zeile »Na₂SO₄«, daß geringe Mengen

Natriumsulfat als Verunreinigung, die durch die verwendeten anionischen Tenside eingebracht worden 55 ABS 49 34 waren, vorhanden sind. Der »Rest« besteht zu einem Olefinsulfonat — — 32 32 wesentlichen Teil aus Wasser, ferner Farbstoffen und Fs-estersulfonat 35 Duftstoffen. Wenn die Na₂SO₄-Menge mit » + « an- KA-Sulfa! 14 8 gegeben ist, umfaßt der Rest auch das vorhandene ^. _{c lf}
Natriumsulfat. 60 <A-i>ultat 3

Die in den Beispielen beschriebenen Tensidkombi- OA + 10AO 16 16 16 16 18

nationen enthalten als Textilweichmacher das Fett- KA + 20 ÄO 48 ■— --

säurekondensationsprodukt aus gehärtetem Talg und KA +9AO+12 PO 25 —· -

Hydroxyäthyläthylendiamin, entsprechend einem Seife 1218 -- 15

Molverhältnis Fettsäurereste zu Amin wie 3: 1, das 65 „ ... _„

nach folgender Vorschrift hergestellt werden kann: ^{ei e}

900 g gehärteter Rindertalg werden auf 95' C er- Textilweichmacher 27 33 33 34 34 34

wärmt und 114 g N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin in- Schauminhibitor 2 2 3 4 3

't

Bestandteil der	Gew.-%	Gew.-·/«	ι Bestandteil bei Tensidkombinadonen gemäß Beispiel	T 16	T 17	W2	W3	WlO WIl	W12 so	" 6o	W4	T 1	18. T 19	WS	T 20	W6	. mit Tensidkombi-	W 15	W 16	T 21
Tensidkombination					20,8	17,5	T 15 T 16	T 17 5		19,5			27,5		23,8	nationen gemäß Beispiel T..	T 20	T 21	41
	T 14	T15		40	—	—	19,9 23,2	19,5	3,!i	—			—-		1,8	W 13 W 14			—
ABS	34	26	—		—	—			23,5	12,7	20		—	—	6,5	T 18 T 19	21,1	30,0	—
Alkansulfonat	—		18		32,8	19,5	+ +	+ 55	—	—			32,0		38,0				—
Olefinsulfonat	—	—	—	—	—	18,0	8,0	—	1,2 5	19,0	—	—	—	—	—	26,2 21,6	18,0	10,0	—
Fs-estersulfonat	—		11	9	—	—	28,0 24,0	38,0	0,9	—		10	—	5	—		35,0	48,0	9
OA-sulfat	—	—	—	—	—	6,6	15,0 5,0	—		14,0	10	—	28,0	5	—	— 5,0	10.0	_..	—
KA-sulfat	9	7	—	—	2,9	4,0	0,25		4,5		20	7,5		5,5	21,0 33,0	—	—	—
TA-sulfat	—	2	—	—	31,8	21,0	0,22 -	16,0	—		—	—	17,0	8,0			17
OA-AO-sulfat	—	—	—	—	2,5	1,6	5,0 4,0	1,0			1,6	25	2,0	0,4	3,7	4,5	—
KA-ÄO-sulfat	—	8	9	—	0,8	1,3	24,0 25,0	1,5	—	24	1,3	14	1,2	__.	—	—	—
TA-ÄO-sulfat	—	—	—	14			2,0 -		14	—		—		4,2 3,5			—
OA + 5 AO	—	—	—	—		Kombination gemäß Beispiel	1,3 1,9		—		werden.	14		22,0 22,0	1,3	1,7	—
OA + 10 AO	11	—	—	—	I beim Waschmittel	0,8 0,5	—			—		3,0	—	—	—
Seife 1018	—	—	28	—	. mit Tensidkombi-		27	23		—		1,4 1,5			—
Seife 1218	9	—	34	35	ι gemäß Beispiel T..		29	23		34		1.2			31
Seife 1222	—	22	—	2	W9		—	—		3				2
	34	35		Gew.-% Bestandteil beim Waschmittel gemäß Beispiel	T 14
	3	—		23,2
		W 1				W 7
	19,0	+			21,5
	—	—			2,3
	—	35,0			20,2
	45,0				23,8
	—	0,3			—
	—				1,3
		4,5			—
	4,5	27,0			5,5
	16,0	._.			17,0
	1,0	1,8			2,0
	1,5	0,8			1,2
	kann jede	Γ 1—T 12 eingesetzt
	Bestandteil	Bestandteil des
	gemäß Beispiel W.	Waschmittels
Textilweichmacher	nationer
Schauminhibitor	Wg			W 17
Bestandteil des	T 13			T I-
Waschmittels	18,2			20
		Tensid-		11.3
	+	kcmbination
	—	Na2SO4		22.0
	30,0	Na5P3O10		46.0
Tensidkombination *)	_..	NTA
Na3PO4	0.2	EDTA		0.5
Na4P2O7		EHDP
Na5P3O10	6,0		Gew.-% Bestandteil beim Waschmittel	4.0
NTA	32,0		gemäß Beispiel W.	„..
EDTA	2,5		—
EHDP	2.0		1,6
Na2O · 3,3 SiO2	0,3		0.3
Perborat
MgSiO3
CMC
Rest Wasser
	Na2O 3,3 SiO2
	Perborat
	Mj;SiO3
	CMC
	Aufheller
	Rest Wasser
♦) Als Tensidkombination
Bestandteil des
Waschmittels
Tensid
kombination
Na2SO4
Na2CO3
Na5P3O10
NTA
EDTA
EHDP
Na2O · 3,3 SiO2
Perborat
MgSiO3
CMC
Aufheller
Rest Wasser

Als Aufheller werden je nach dem Verwendungszweck der Waschmittel Baumwollaufheller, Polyamidaufheller, Polyesteraufheller oder deren Kombinationen eingesetzt.

Die in den Beispielen Wl — W 17 beschriebenen Waschmittel wurden auch unter Zusatz von Enzymen hergestellt. Als Enzyme dienten handelsübliche Produkte, dk vom Hersteller durch Zusatz von Natriumsulfat in Mengen von 7—15 Gew.-% auf folgende Aktivitäten eingestellt worden waren: ι ο

Eine Protease mit 125 000 LVE/g. Eine Amylase mit 75 000 SKBE/g. Eine Lipase mit 10 000 IE/g.

In der folgenden Aufstellung ist außer der Enzymmenge auch die Enzymaktivität angegeben, bezogen auf 1 g des fertigen Waschmittels:

I) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele W 1 — W 17 enthält

0,3—1,5 Gew.-% Protease (375—1875 LVE/g).

II) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele W 1 — W 17 enthält

1,2 Gew.-% Lipase (120 IE/g).

III) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele W 1 — W 17 enthält

0,4 Gew.-% Protease (500 LVE/g). 1,0 Gew.-% Amylase (750 SKBE/g).

IV) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele W 1 — W 17 enthält 2,0 Gew.-% Amylse (1500 SKBE/g).

V) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele W 1 — W 17 enthält

02 Gew.-% Protease (250 LVE/g).

o!s Gew.-% Amylase (375 SKBE/g).

0,5 Gew.-% Lipase (50 IE/g).
VI) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele Wl — W 17 enthält

1 0 Gew.-% Protease (1250 LVE/g),

0Ϊ3 Gew.-% Amylase (225 SKBE/gJ,

0,4 Gew.-% Lipase (40 IE/g).
Die mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln bei

->Q 70⁰C, vorzugsweise bei 30—60° C gewaschenen

Textilien, insbesondere Feinwaschmittel und pflegeleichte Textilien, z.B. aus Baumwolle, Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid, verarbeitet vor allem als Gewebe und Gewirke, zeigen nach dem Trocknen einen bemerkenswerten angenehmen und weichen Griff und — bei Velourstextilien — einen gleichmäßieen Flor. Den Textilien wird durch die Behandlung'mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln ein antistatischer Effekt verliehen.

Der erwünschte Avivageeffekt 'vird auch erreicht, wenn als Texti!weichmacher Fettsäurekondensationsprodukte anderer Zusammensetzung verwendet werden, wie z. B. Fettsäureteilglyceride enthaltende Produkte, die statt aus Talg aus anderen Triglyceriden wie z. B. Kokosfett, gehärtetem Palm- oder Rübölen oder gehärteten Tranen, bzw. die aus einem Gemisch derartiger Triglyceride, vorzugsweise einem Gemisch aus 20% Kokosfett, 20% gehärtetem Rüböl und 60% gehärtetem Talg hergestellt worden sind.

Claims (7)

't Patentansprüche:

1. Wasch- und Waschhilfsmittel, enthaltend Tenside und ein mit anionischen Tensiden verträgliches Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt als Textilweichmacher, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 100 Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend aus a) 20—90 Gew.-% einer Tensidkomponente aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside und b) 10—80Gew.-% eines als Textilweichmacher dienenden, 5—40 Gew.-% Fettsäureteilglyceride enthaltenden Fettsäurekondensations-Produktes, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16—24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxylalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypiopylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins, Für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe V₃ Mol des Fettsäuretriglycerids zur Umsetzung gelangt sind, und 0—95 Gew.-% andere übliche Waschmittelbestandteile enthalten.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkombination 8—40 Gewichtsprozent und die anderen üblichen Bestandteile 60—92 Gew.-% ausmachen und in der Tensidkombination neben 35—75 Gew.-% der Tensidkomponente 25—65 Gew.-% des in Anspruch 1 definierten Textilweichmachers enthalten sind.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es EiIs Textilweichmacher ein Kondensationsprodukt aus 1 Mol gehärtetem Talg und 1 Mol Hydroxyäthyläthylendiamin enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1—3, bestehend aus 8—40 Gew.-% einer Tensidkombination gemäß Anspruch 1—3, 60—92 Gew.-% Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7fache und insbesondere dao 1- bis 5fache der gesamten Tenside ausmacht, 3—15Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie z. B. Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Parfüm, Farbstoff, Wasser.

5. Mittel nach Anspruch 1—4, dadurch gekennzeichnet, daß die sonstigen üblichen Waschmittelbestandteile, insbesondere die Gerüstsubstanzen, zu wenigstens 30%, vorzugsweise zu wenigstens 50% ihres Gewichts aus kondensierten Phosphaten und oder organischen Komplexbildnern bestehen.

6. Mitlei nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gerüstsubstanzen eine Bleichkomponente enthalten, die einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und'oder Aktivatoren 2 35, vorzugsweise 7 30 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht.

7. Mittel nach Anspruch 1 6, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an Enzymen.

Nach dem Trocknen gewaschener Textilien ist eine deutliche Verhärtung des Griffes festzustellen, vor allen Dingen, wenn diese Textilien in Trommelwaschmaschinen gewaschen worden sind. Dieser Effekt tritt bei Geweben und Gewirken aus Baumwolle, Leinen und Synthesefasern auf und ist besonders unangenehm bei Wäschestücken, die im Gebrauch mit der menschlichen Haut in Berührung kommen.

Zwar läßt sich diese unerwünschte Verhärtung des Griffes bei der Wäsche dadurch vermeiden, daß man dem letzten Spülbad kationische Substanzen zusetet, die mindestens zwei höhennolekulare Fettreste im Molekül enthalten, z.B. die in der Praxis viel benutzten, in Wasser suspendierbaren Dialkyldimethylammoniumsalze. Allerdings können aus diesen kationischen Substanzen und aus Resten anionischer Tenside, die sich noch im Spülwasser oder auf den Fasern der gewaschenen Wäsche befinden, unerwünschte Fällungen entstehen, die auf den Fasern verbleiben.

Man hat zwar bereits in der britischen Patentschrift 10 52 847 vorgeschlagen, kationische Textilweichmacher zu Waschmitteln auf Basis anionischer Tenside zuzusetzen. Eine Verbesserung des Griffes der gewaschenen Wäsche ließ sich auf diese Weise jedoch nicht erzielen. Der Grund hierfür dürfte in der Bildung der oben bereits erwähnten wasserunlöslichen Fällungen liegen.

Durch miteingeschlossenen Pigmentschmutz können diese auf der Faser haftenden Fällungen eine unerwünschte Vergrauung des gewaschenen Textilguts bewirken. Schließlich ist zu beachten, daß die Verwendung der kationischen Textilweichmacher einen zusätzlichen Arbeitsgang notwendig macht, der dem üblichen Waschprozeß als Weichspülung nachfolgen muß.

Aus der französischen Patentschrift 14 87 570 sind zwar Textilweichmacher, die mit anionischen Tensiden verträglich sind, bekannt. Es handelt sich dabei um Kondensationsprodukte, die durch Reaktion von Fettsäuren, Fettsäureestern der niederen Alkohole oder von Fettsäurehalogeniden und polyfunktionellen aliphatischen Aminen mit Amino- und Hydroxylgruppen erhalten werden. Es hat sich aber gezeigt, daß diese Produkte bei der Anwendung im Waschbad nur unbefriedigende weichmachende Effekte auf den gewaschenen Textilien hervorbringen.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß der Griff der gewaschenen Wäsche verbessert wird, wenn in den zur Wäsche verwendeten Wasch- oder Waschhilfsmitteln außer anionischen, nichtanionischen und/ oder zwitterionischen Tensiden sowie gegebenenfalls üblichen Bestandteilen derartiger Mittel auch FeU-säureteilglyceride enthaltende Reaktionsprodukte von Triglyceriden höherer Fettsäuren mit Hydroxyalkylpolyaminen als Textilweichmacher vorhanden sind.

Als Triglyceride höherer Fettsäuren kommen solche mit 16 24, vorzugsweise 16 - 22, Kohlenstoffatomen in den Fettsäureresten in Betracht. Sofern die GIyceride Fettsäurereste mil 8- 14 Kohlenstoffatomen enthalten, soll der Anteil der Fettsäurereste mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in den gemischten Glyceriden bzw. Glyccridgemischen wenigstens 50% betragen. Die FeUsäurereste können z. B. von der Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-. Myristin-, Palmitin-. Stearin-, öl , Arachin- oder Behensäure abstammen. Als Fette natürlichen Ursprungs kommen die Fette von Pflanzen, Land- oder Meerestieren.