DE1919840A1 - Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AcrylsaeurenitrilInfo
- Publication number
- DE1919840A1 DE1919840A1 DE19691919840 DE1919840A DE1919840A1 DE 1919840 A1 DE1919840 A1 DE 1919840A1 DE 19691919840 DE19691919840 DE 19691919840 DE 1919840 A DE1919840 A DE 1919840A DE 1919840 A1 DE1919840 A1 DE 1919840A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- τοη
- propylene
- catalyst
- bismuth
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- -1 acrylic acid nitrile Chemical class 0.000 title description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 34
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N cyanic acid Chemical compound OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000931365 Ampelodesmos mauritanicus Species 0.000 description 1
- XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N Atorvastatin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C=2C=CC(F)=CC=2)N(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C(C(C)C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000286904 Leptothecata Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000555745 Sciuridae Species 0.000 description 1
- 241000375392 Tana Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- WUTHJWCAESRVMV-UHFFFAOYSA-N [W].[Bi] Chemical compound [W].[Bi] WUTHJWCAESRVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- VWTINHYPRWEBQY-UHFFFAOYSA-N denatonium Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C[N+](CC)(CC)CC(=O)NC1=C(C)C=CC=C1C VWTINHYPRWEBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N dibismuth;molybdenum;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mo].[Mo].[Bi+3].[Bi+3] DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical class O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKPYIWASQZGASP-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxypropyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(O)CNC(=O)C(C)=C OKPYIWASQZGASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical class O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002187 poly[N-2-(hydroxypropyl) methacrylamide] polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/31—Chromium, molybdenum or tungsten combined with bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
18. April 1969
W. H 163/69 - ko/b
Übe Industries Ltd, Ube-shu Yamaguchi-ken, Japan
Verfahren zur Herstellung von Acrylsäurenitril
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Acrylsäurenitril aus Propylen durch Ammoniumoxydierung,
insbesondere ein Verfahren, wobei Acrylsäurenitril mit hoher Selektivität durch Umsetzung von Propylen mit Ammoniak
und Sauerstoff in Gegenwart eines Katalysators von neuer Zusammensetzung erhalten wird.
. Es wurden bereits zahlreiche Vorschläge zur Herstellung von Acrylsäurenitril durch die sogenannte Ammoniumoxydierung
von Propylen gemacht, wobei eine Oxydation von Propylen in der Dampfphase entweder mit Sauerstoff
oder mit Luft in Gegenwart von Ammoniak erfolgt. Beispielsweise ist in der amerikanischen Patentschrift
2 904 580 ein Verfahren zur Herstellung von Acrylsäurenitril durch Ammoniumoxydierung von Propylen unter Anwendung
eine8 Katalysators aus' der Gruppe der Wismut-, Zinn- und Antimonsalze der Phosphormolybdänsäure und
Molybdänsäure und von Wiemutphosphorwolframat beschrieben.
Jedoch werden als Nebenprodukte beispielsweise Acetonitril und Cyansäure jeweils in Mengen von etwa 10#,
beeogen auf erhaltenes A/.crylaäurtnitril, gebildet, wenn
die vorstehenden Katalysatoren verwendet werden· Infolge-
009810/1755
dessen fällt nioht nur dl· SelektlTität für Acrylsäurenitril
ab« wobei dl· asxinale Umwandlung au Acryleäurenltrll,
bezogen auf Kohlenstoff, entsprechend d«r Tor- »teilend aufgeführten amerikanischen Patentschrift mir
52,80 betrug, sondern te wird auch schwierig, technisch
Torteilhaft Aorylsäurenltril τοη hoher Reinheit durch Abtrennung uod entfernung der roretehend aufgeführten
lebenprodukte τοη dea erhaltenen Acrylsäurenitril hereuetellen.
Anderereeite let in der britieohen Patentschrift
925 495 b«i der Aaeonoxjdierung τοη Propylen die Verwendung eine· Katalysator· beschrieben, der praktisch nur
dl· Sleaente Vissnit und VQlfraa la ohealsoher V®T@talgwa%
■it Sauerstoff enthält. Jedooa war auch la Fall de· b«i
dieaea Terfahren Terwendeten Katalysator·» beiepl*lew©£g«
Wis«utwolfra*at, die IiIdung τοη lebenprodukUn» wl·
Acetonitril und Cyaasäar· grot und deehalte wird die Aufgase
der Heretellumg tos Aerylsaurenltrll Bit hc&er
telektlTltät u»d hoher fieinheit nies« erfüllt,
Soalt eind, wie angegeben, die »leser amx !«ratfllma
tos Aorylalurenltrll »ei tmp AasjonoxjNllerung το» Pwpylom
•lngesetsten Katalyeatorffii allg—sisss Kledrlg niseiost»
ll«h ihrer SolektlTltAt Hr A«rylatar«nltrll wad
•lsi »ie sieht sufrledenatellend ve· SesiohtaiponKt
teohnleohen Hereteilung t*s Aorylaäureaitril.
Be ward· sun festgestellt, dal si« eis·· Katalysator,
der duroh beeonder* Wahl eise· Vievsttsniisesate, worin
da· Atoarerhaltsi· tos Vlaemt μ astlsos ·«*» fil te»
trlgt, und Vereinigung dies·· rrodu^tes nit estweier «ia»a
WiamtsolyMat, worin iss Ata«r«riüatnis το» Vise««
iss AtWi1IiIlItBiIi τ*»
00 9810/175 5 ßÄ0 ORiGlNAL
etwa 2:3 beträgt, erhalten wurde, die wahrend der
Ammoniumoxydierung τοη Propylen gebildeten Hebenpro·
dukt* wie Acetonitril, Propionsäurenltril, Cyansäure,
Aorolein^öhlenmonoxyd und Kohlendioxyd auf sehr geringe
Mengen gesenkt wurden und Acryleäurenitril in hoher
Selektivität erhalten wurde.
Das erfindungagemäße Verfahren sur Herstellung τοη
Acrylsäuren!tril durch Kontaktierung von Propylen ,
Ammoniak und Sauerstoff mit einem festen Oxydationskatalysator
in der Dampfphase bei einer Temperatur von 400 bis 6QO8C besteht darin, data ein Oxydationskatalysator
verwendet wird, der im wesentlichen aus
(A) einem Wismutantimonat, worin das Atomrerhältnis
von Wismut su Antimon 1:1 beträgt, und
(B) einen der Wismutsalse Wismutmelybdat, worin das
Atomverhältnis von Wismut su Molybdän 2t3 beträgt, oder Wismutwolframmt, wobei das Atomverhält nie von Wismut su Wolfram 2:3 beträgt,
besteht, wobei das Gewichteverhältnis von Wismutantimonat entweder su Wismutmolybdat oder Wismutvolframat im Bereich
von 9515 bis 50:50 liegt.
Das Wismutantimonat, der erste Bestandteil A des erfindungsgemäß
elngesetsten Katalysators 1st eine Verbindung, wobei das Atomverhältnis τοη Wismut su Antimon
1:1 beträgt und dessen ohemisohe Formel durch BiSbO*
wiedergegeben wird« Als Antimonate von Wismut gibt es auch andere Verbindungen als die Verbindung der Formel
BiSbO. in Abhängigkeit τοη dem Atomrerhältnis τοη Wismut
su Antimon, d.h. Verbindungen mit den Formeln Bi(SbO*).
und (BlO)-ShO^. Jedoch erbringt die Verwendung dieser
Antimonate des Wismut ausserhalb des Rahmens der vor-
009810/17 55
liegenden Erfindung nicht die hohen Selektirltäten für
Aorylsäuren!tr11, wie ·1· der erfindungegemäße Katalysator
ergibt. Es ist Jedοoh. su erwähnen, daß dl· Anwesenheit
dieser unwirksamen Bestandteile in dem «raten Bestandteil des erflndungsgemäßen Katalysators, d.h. beispielsweise Verbindungen der vorstehenden Formel Bi(SbO,).
und (BiO)3SbO. in geringen Mengen, d.h. weniger als etwa
10 Oew·-^, besogen auf BiSbO., unschädlich ist.
Der zweite Bestandteil (B) des Katalysator· gemäß der Erfindung besteht au· der Gruppe τοη v<iemuti*olybdat,
wob·! da· Atoarerhältnis τοη Wiemut au MoIybdat etwa 3»2
ist, d.h. Bi2(HoO.),, und Wlwautwolfraoat, wobei das Atom-Tsrhiltnis
τοη Wismut an Wolfram ebenfalls 2t3 beträgt,
d.h. Bl2(WO4),, jinrtllrtt. Dl··· aweiten Beetandteil· können
nicht nur allein Terwendet werden, sondern aueh in Kombination. Im fall der Molybdate der Wlsautrerbind tragen gibt
es aueh andere Verbindungen alc die Verbindung der Formel Bl2(MoO.)., was τοη dem Atomrerhältnie τοη Wismut su
Molybdän abhängig ist, d.h. Verbindungen der formel Bl2MoO^ und Bl^MoO12 sind ebenfalls bekannt· Andererseits
1st aueh das Vorhandensein τοη anderen Verbindungen al·
der Verbindung der Formel Bi2(WO4)5 im fall der Volfraaat·
de· Wisemi« in Abhängigkeit tob Atomrerhiltal· τοη Wimrat
au Wolfram ebenfall· bekannt, 4#m0 ·· gibt eine Verbindung der Formel Bl2WOg* Jedoefe ergibt aieh bei Amwendttac
τοη WisButmclybdaten oder Wiamutwolframaten aitsserhalb
de· Rahmen· der Erfindung al· «weitere Bestandteil der er-»
flndungsgemlSen Katalysatoren keine hohe SeleitiTittt für
!•rylalurenltril, wie sie der Kombinationskatalysator gemäf
der >rfindimg «eigt. £· ist an «rwäfenen, daß keine
■peslellen StSrungen auftreten, eelhet wenn die unwirkeaaen
Bestandteile in geringen Mengen, d.h. weniger al·
009810/1755
•twa 20 Gmv.-t, beeofitn auf Bi2(KoQ^)j odar
der Yoretehcndea Wlnutaolybdate der Foraeln ^^
oder Ii^MoO12 oder d·· roretehendeB VisButvolfraaet·
dar Formel Bi2WO6 rorhandeB eind. Tob (tealohtepuBlct dar
Obwohl dl· SelektiTitftt ftr AorjlsAureBltrll au«
Propylen aiedrlg iat, weaa Jeder der Zatalyeatorbeataadteile
dea erfinäta&safeaiSeB Eatalyaatora «lleiB verweadet
wird« wird ea BSgllea» AorylelBreBitril au· Propylen
alt elaer hohe» SelektirltJtt bia alaevf au 9OjC oder
aelur iurok ABveaimae der E»aälB«ti«B der toeliea leataadteile
am erhaltea. See Teriilltaie» wx-ia da· WieeMtaatlaoaa«,
der leetaBiteil (A), ob« mttweler da· Wieentt-BolyMat
oder Wieeatwolfreaat «χ« i««taBdteil (B) Terweadtt
werden, liegt Ib «1b«b aaf *ae β«ν!βΒ% >es«c*Ben
Bervlek tob AtB vom 95i5 Me 9OtSO9 weeei >e»oadere ela
Basttiab YOÄ 9OtIO »le ?0t30 ^nwrfsagt «lv«·
9er eggiBiiBgejtiiii eia«ie@%aea£· Kfetalyeater kamm
a«em fe^eeadee Wefffe&arem Se*yeö**«Jl^ weckest Veam Aa%l-
1ε koBsaat^ierfe? ielsetexe feiCet wir*
laeeer ssceeetst «&«€» fiaCef Vyitelyee etatt
uad ee eildet eie& elm S2««e«eeelee· Weas «eiterkla
sneeeefeem WIrA9 esTelgt 11· Vmaadloag Ib
Wema eise lOwmg worn VleernvtaltMt Ib
sm äiees® anti»9Btsle«pi eo eeceeeeeB wird»
Ateeve«MO.tste ψφλ Wimmt m Aatäaem 1if wir*
eaeeiaieeeiM»t ®m fes^seli mx Wmtitomm
«al @MMe^ift«9e«g'eii^^«rt ^IaI9
— ο —
türen tob aviielierweise 500 bis 70OT9 iaebeeonäer« 540
8tunden« durchgeführt· Sin« hOhere temperatur als di« angegebene»
let nioht g&nstig» 4« der spesifieohe QteerfllooeBb«r«£@k
der Katalysatoren abfSllt \m<l sieh ein
fall der Aktivität des EataljMtoz« elastellt«
Iekam 1«-» WieestteoljMat „ der
ias 1»eia erfiMwagesenftSen
eetseodeii Xat®ly»»t©re, bei spiel «weie®
herfesteilt werdent
su einer wlirigen LOswsg voa AoM£dii»M»ljM«,$
dal dna Atosre©&kÄltaia v®» Wiaat&t ea HoljMSa *,s.>
Μ£β9 worauf suit froekMte abgeäaayft wiri9 Ma di®" lsrlwI©Kl»i;
«rtaltea
sie wmlbmw
tiMf
sie wmlbmw
tiMf
5m him Mm9 «Sksretai 5 ¥U SO Sttmi«it#
BAD ORIGJMAL
WiemutentlBon&t und entweder Wlsmutaolybdat und/
oder Wismutwolf meat, die beispielsweise in der vorstehenden
Weis· erhalten wurden» werden in üblicher Weise su den Katalysator verarbeitet, wobei z.B. eine
fulverisierelnrlontung zum Verkneten der Bestandteile
in Pastenform alt Wasser angewandt wird und anschllessend
die Paste geformt und getrocknet wird.
Die dabei erhaltenen Katalysctoren können auch auf
einem Träger getragen verwendet werden. Als Träger, die günstige Ergebnisse für die Üaeeteung ergeben, können
beispielsweise Kieselsäure, Aluminiumoxid, Aluainiumoxyd-Kieselsäure,
Silicate und Carborund verwendet werden, die durch Behandlung bei erhöhten Temperaturen inaktiviert wurden. Biese können su dem Katalysator in den
gewünschten ttengen, beispielsweise einem Bereich von 10 bis 9OjC, besogen auf Gesamtgewicht, sugeeetst werden.
Die erfindungsgesäB eingesetzten Katalysatoren
können in Abhängigkeit von der Art und Veise der Vereinigung der Bestandteile und der Berstellungsbedingungen
variieren, besltsen jedoch allgemein spezifische Oberflächen
von 1 bis 3 m /g.
Ss liegt keine spesielle Beschränkung hinsichtlich
der dröße der KatalysatorGlichen vor» wobei die Teilehemgr&fie
in günstiger Weise entsprechend den Gebrauchs»*·»
diagiafigsn gewählt wird. Weiterhin let es auch eOgliok,
die Katalysatoren «it ausreichender swcaanisoker Pestigkeit
durch Verformung si& F«llets o£®r Eörnchenform
mittels der übliohezii«!·· asfcwandteß Verfahren sur
Foroung von Katalyaatorea aucsustatten. 21· Aktivität
Katalysatoren wird olisre& ^i* Art d«s anee«aBdt«a
nicht
,,.009810/17SS
Mach den orfindungsgeaäeen Verfahren kann, «it
der Ausnahae, daß der vorstehend beschriebene Katalysator verwendet wird, die AamoniuBoxydierung Ton Propylen
sonst entsprechend an sieh bekannten Verfahrensbedingungen durchgeführt werden·
Obwohl das eingesetzte Propylen nicht notwendiger·
weise eines alt hoher Reinheit sein nuß, ist es an günstigstens, so weit als nögiieh das Hitvorhandensein
Ton solchen Gasen« wie Butenen und Aoetylensn, su Tsr-
«eiden, die unter den Uasetsungsbedlngungen erheblich
aktiv sind·
J)er katalytisch oit de* Propylen uasusetsende Sauerstoff
kann aus reine« Sauerstoffgas bestehen« da jedoch
dieses nicht τοη hoher Reinheit sein «ufi, kann Luft anstelle
dessen verwendet werden·
Der Anteil« woait der Sauerstoff su de« Propylen su~
gesetst wird« liegt giinetigerweise in Bereich rom 0,8-bis
3,0-fachen der aolarsn Menge,und Torsugswelse de« 1,0-bis
2,0-fachen der solaren Menge des Propylen«.
Andererseits liegt das Verhältnis» womit das Am-■oniak
ds« Propylen eugeführt wird, günstigerwslss ia Bereich
το« 0,5- bis 3,0-faohen der solaren Menge und be-Torsugt
von 0,8- bis 1,2-fachen der aolareu Meng« d··
Propylen·.
Ausser der Verwendung von Propylen, Sauerstoff und Aaaoniak ist die Anwendung eines verdünnenden Gases ebenfalls τοη Vorteil. Als verdünnende Gase kennen uolehe,
die praktisch inaktiv bsi dieser Ussstsung sind, verwendet werden, beispielsweise Vasssrdaspf, Stickstoff,
Kohlsndloxyd, Äthan, Propan, Butan und isobuten. Kin verdunnsndes
Gas dieser Art kann in einer Menge verweiadet
werden, die dls 0,5-faohe «olare Ksngs des Propylons
- 009810/1755
Übersteigt· Ton den verdünnenden βΐΗη hat Wasserdampf
nicht nur tin· Wirkung «ir Erhöhung der Selektirität
tür beabsichtigten Acryleäurenitrilherstellung, sondern
auch tür Verlängerung der KatalyaatoraktlTität·
Sin· ümeetBungstemperatur τοη 400 bit 6OC1T wird angewandt
und Teaperatureη τοη 400 bis 500T werden beeondtr*
berorsugt. line Kontaktieit τοη 0,5 bis 40 Sekunden,
insbesondere 2 bis 20 Sekunden, wird beTorsugt* Andererseits reicht ale Reaktionedruok im allgemeinen
Ataoephärendruek aus· Sa ist jedoch auch nöglioh, die Ue-■etsung
ait einen geringes Überdruck oder bei Terringertra Druok durchjnafahren.
Obwohl da· erfindungegeBUSe Terfahren Ieloht unter
Anwendung der an sieh bekannten Umaeteungarorrichtungen
für dia Dejipfphaee durchgeführt werden kann» wobei der
Katalysator al· Peatbett» FlieSbettoder Wirbelschichtbett
Terwendet wird, ist die Anwendung einer !fleeet«unge-Torrlohtong
tob f#»tiett-T7P τοη besondere· Torteil tob
Geeichtepunkt &er Lebensdauer de· Xataljeatore h*v·
Sie Oevianuag dee &ζνϊτ ...\t*n Aoryleaurenitrile aue
dem leaktionaprodukt kann auf folgeatd» Vdi·· erfolgen:
Da· wt· der Reaktionsrorrichtung ab*trö«ende β·· wird
entweder alt kai tea Wnaeer oder anderen Lösungeaaitteln
fOr Acryltiurenitril eur Ixtraktion ieeAerylsäuren!tril·
in Berührung gebracht, worauf dieaee der fraktionierten
Deatillation unterworfen wird. Bs ist aatUrlioh aOglica.
das abströmende Gas eit einer wlSrigen »lureieeung, bei-•pielotveis«
einer wlßrigen SohwefelelurelOeung, »tr Ie»-
trallaatioa «ea Übersohueaee an Aaaoniak Tor «er Ixtraktien
«ee Acr/lelureiiltril· in behandeln. Durch das erfinduagegeaftSe
Terf*hr%n kann, Aoryleaarenitril aaa Propyleft
is eear hoaer SelektiTitftt eraalten werdaa· Ie-
009 810/17 55 ÖAD
eätslioh 1st dl· Bildung von lebenprodokten, «1· Acetonitril,
Proplomeaarenitril, Cyansäure, Acrolein, Xohles-■onoxyd
Ud Xohlendioxyd niedrig. Sk die Reimigaagsstafe
«•it einfacher als bei d«i üblichen Terfahrem erfolge*
IcUMi9 kann dm· Aorylslarealtril sit hoher Reinheit and
Bit niedrigem festen erbaltem werden.
Di» folgeeden Beispiele and TergleiohsTereaoae dienen 8«r weiteren Srlaateruag der Erfindung
Der Katalysator ward· aaf feigende Weise herfeetellts
116 g Antiaontrichlorid wurden durch ZvuMts tob
12 eoa Sslsmftar· gelöet, voimaf Waeser sar Rydroly·· ία-»
ge«et>t wurde and ein liederechlag «loh bildet·. 76,7 eea
I—iinifiVwaaeer wurden dasa »or OberfShTang de· Wieder-•elilac··
in Antinontrioxyd sugeeetit, " m abfiltrievt
wurde und Kit Wasser gtwaeoaen vord··
acaal· gegeben, wotu dann ein· £8sa&g von 246 g Wieaatnitrat
in 46 oom Salpetereaure «it einer loneentratio»
Ton 62 % lugesetst wurde, worauf diene« Oemieoh bis «or
Trockenheit abgedavpft wurde, bis dl· Entwicklung nom
Stickstoffdioxid aufgehört hatte. Di· doroa TroakÄ·«. er*
aaltene fest· Sabstaas ward· la «la u-fSsBige* Sear aas
7oetfzelea Stahl gegebta uad die f5»lolnlerung der
während 26 Stuaden bei 500 "C durch Iraitsea deV
von aatam durchgeftlhrt, webel loft rit eiaer
keit το» 100 oem je Miaut· durchgeführt wurde. Auf lieit
ifeis· ward· das Vissmtaatiaeaat (BiSbO4) arfcelten.
Aaderereeits waxam ela« X0sa«g aas 54 g VlsnBtaits»tt
10 MB) el*«? $2 f~i§jm 9alp«t«ro«ar· uad 10 ·οκ W®m*& »a
009810/1755
einer Lösung τοη 29,5 g ABBoniuBBolybdat umd 50 oea Wasser
sugegeben. Dieses Gemisch wurde in eine Verdampfung*- schale gegeben and «ar !Trockenheit eingedampft, bis die
Entwicklung τοη Stickstoffdloxyd aufhörte. Die durch das
Trocknen erhaltene feste Substans wurde dann in ein U-förmlgea Bohr aus roetfreien Stahl gepackt, worin sie
während 16 Stunden bei 500 0C durch Krhitiea des Rohres
τοη auBen calcinlert wurde, wobei eine Luftströmung in
einer Menge τοη 100' oca Je Minute durohgeblmsen wurde.
Auf diese Weise wurde Vlsautaolyhdat Bl^HoO^)^ erhalten.
Das in der besohrlebenen Weist fnfcaltsme Wisautantiaonat
und Wieautaolybdat wurden in ■., - :,--2 β lohteTerhÄltnis
τοη 80i20 Teraleoht und au einer Baste alt Waeser unter
Anwendung eines SulTerlslergerätes Terknetet, worauf
das paa to·· l^terial während 16 Stunden bei 130 «C getrocknet
wurde· H<£M getrocknete Material wurde dann su
einer Feinheit ®Et@preetk«a& einer Masohensahl/oB τοη
25 bis 49 (14 bis 20 aesh '.l/l:*?,} gesiebt und dadurch der
Katalysator erhalten·
Sie Aa&onluBOxydlerung des Propylene wurde auf folgende
Weise durchgeführtt
15 cos des Torstehenden Katalysators wurden in ein
U-föreiges Reaktionsrohr aus rostfreien Stahl alt einea
Xnaendurchaesser τοη 16 aa gepackt und die katalytiaohe
Uasetsuag bei eimer Temperatur τοη 470 *C ausgeführt, indes ein Qasgeaiseh aus Propylen, Aaaoniak, Wasserdaapf
und Luft in einea HolYerhältnis τοη 1»1i1»7 in eimer
Menge τοη 80 oca je Minute durohgestroat wurde. Die
Xomtaktseit betrug 11,25 Sekunden.
Die tSiwandlung amm Propylene betrug 64*2 % und die
Selektivität für die eimselnem üaeetaungsprolukte war
wie folgtι
009810/1755 BAD ORIGINAL
| Aorylaäurenitril | 91,2 |
| Acetonitril | 2,1 |
| Cyansäure | 1,3 |
| Acrolein | 1,1 |
| Propionsäurenitril | 0,3 |
identischen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt»
solchen jedoch als Katalysator eine Menge von 15 com eines/ ver™
wendet, der genau wie in Beispiel 1, jedoch ohne Susat«
von Vismutmolybdat hergestellt wurde, d.h. BiSbO^ allein»
gesiebt su einer Reinheit entsprechend eimer Haschensahl/
cm2 von 25 bis 49 (14 - 20 aeeh). Bt© umwandlung des Propylene betrug 25,5 % und die Selektivität für Acrylsäure
nitril nor 10,9 1»· Sie Bildung von Acetonitril, Cyansäure» Acrolein und Propionsäurenitril erfolgte in Sp»ensengen.
Das Terfahren nach Beispiel 1 wurde wi©dsrltolt
doch als Katalysator in einer Menge ¥on 15 ©ob da®
Beispiel 1 hergestellte Wissmtaolj^dat Bi2(MoO^),
det, welches su einer Feinheit entsprechend einer MaschenBahl/ca2
von 25 bis 49 gesiebt wurde und allein verwendet wurde. Sie Ttewandlung &m Propylene betrug
59 % und die Selektivität für A@rjlsäorenitril betrug
etwa S3 %>
009810/1755
Di· ABJBoniumosqrdleruag ron Propylen word· unter iden~
tiecbea Bedingungen wie la Beispiel 1 durohgefUhrt, £·■»
dooh wird· dme G#wicbt*YerhMltnla roa Viasutantlaomt
BiSbO^ und VisautBOlyhdat Bi2(MoO^)5 la den Katalysatoren
geändert.
2)1· Ergebnis·· «ind in Tabell« I aufgeführt·
py y y leas Ot) eäur«- nitril aäur· leim
2 90 10 45,2 80,8 3,1 0,5 2,1
3 85 15 53t6 90,2 2,1 1,2 1,2
4 77 23 66,2 88,6 3,5 1,1 0,5
5 75 25 65,3 84,5 1,6 1,0 0,3
6 70 30 69,8 82,5 3,4 2,6 1,3
7 60 40 76,6 76,5 5,3 3,0 2,5
Es wurde keine Bildung von Aoeton feetgeeteilt. 2)1·
dung Ton Propionattureni tril erfolgt· nur In Spurenaengen
116 g intiaontriohlorid vurdea duxon Suemts ron
12 ooi Jconeentrierter Salzsäure gelBet, worauf Vaeeer
■or Hjrdroly·· sogeeetst ward· and eich ein liedereohlag
bildet«. 76,7 eea I—on 1 elfwa«g»r wurden dann sur überföhrong
dee IiederaolOagee in Antlaomtrioxyd sage«etat,
«•lohe· abfiltriert oad Mit Waaeer gamaelMn wurde.
BAD ORIGINAL 009810/1755
gebracht and hltrsa daaa «la· JMmw&g v©a 63® g
trat la 46 cea Salpetersäure alt eimr I@»»«&tertl@»
62 Jt sugesetst? worauf älMtts e«i@eb star T»ek©aläeit
gcduipft ward·, bis di· totwieklEBg - - i
aufbeut«. 2)1· diiTob froote#a ■iti;J:ife·^, feste
wazd· la «la B-fBrralg·· Rc-k^ am »@Ί£^Θΐββ Btelil
b«a und dl· Calolaleruag der giitetiMO
bei 500 1C durch Brbltstn d«e Isteoo
fUbrt, wäbx«nd Laft la «la«r Wmgo >
· dorobgeatrtat ward·. WifWBut«?..': :.,:;.&:: CBi^tibO^, worin
¥laaut κα Aafis@a 3s1 Int, tsrard·
dl··· V·!·· «rbalten.
Dl···» Vlsnu^atlBoaat (BiO)5SM). oad das aaob
T«r<abr«a το» Β«1·ρ1·1 1 «rbalteati ¥la«iitBOljbdat
Bi2(MoO^)5 wurden la ein« TcrbJtltale Tön 70:50
und dl···· Produkt al· Katalysator verwendet.
Wenn die I— niiliian ijill ti mn τοη Propylen unter Idemtiechen
Bedlftfunfen wie la Beispiel 1, Jedoch unter Terwendunc
dieee» Katalyaator·, durchgeführt wurde, betrug
dl· asWanrtinng dee Propylen· 53,2 * und dl· Selektivität
tux Acryleäurenitril 67· 5 %.
lime Löeung aus 162 g Ylsautaltrat, 10 cc» einer
62 *-igen Salpetereäure und 10 ooa Wasser ward· su einer
Lösung »as 29·5 g iseoniussMJlybdat und 30 ecm Wasser sugesetst.
Dieses Geaiseh wurde dann la eine Terdaapfungs--•obale
georaoht und sur Trockenheit eingedaepft, bis dl·
latwioklung τοη 5 ticks toffdloxyd aofhSrt·. SI· eo getrook-
BAD ORIGINAL 009810/1755
net· feet· Sübetan· wurd· in «In U-förmig·· Bohr au« ro·V
frei·» Stahl gepackt and während 16 Standen bei 5ÖO 0C
durch Erhitien de· Bohre· τοη außen calolniertt während
Luft in einer Menge τοη 100 ooa je Minute durohgeatroat
wurde.
Auf die·· W@i·· ward· «in Wisautaolybdat Bi2MoO6,
t^obei da· Atoarerhältnle τοη Wieaut iu Molybdän 2:1 beträgt» erhalten.
Die··· Visautaolybdat Bl2MoOg und das nach d«i Terfah-
»31 τοη Beispiel 1 erhaltene yieautantlBGsat BiSbO^ wurden
in eine·] GewichtsTerhältnie τοη 70s30 Terniseht und ala
Katalysator verwendet. Wenn die AaaonluBOxydierung de·
Propylen· unter identischen Bedingungen wie in Beispiel 1,
jedoch unter Verwendung dieses Katalysators, durchgeführt
wurde, betrug die Uawandlung τοη Propylen 48,4 % und die
SelektlTität für Aorylsäurenitrll 50,2 *.
Der Katalysator wurd· auf folgende Weis® ^ergeeteilt:
116 g Antiaontrichlorld wurden durch lisate τοη
12 cos Salcsäure gelöst, worauf Wasser sur Hydrolyse sugegeben
wurde and sich ein Hiederschlag bildete. 76,7 oce
Aaaoniakwasser öurden dann but überführung des Biederschlag··
in Antiaontrioxyd sug«s«tet, w«loh·· abfiltriert
und alt Wasser gewaschen wur&e*
Dieses Antiaontrioxyd wurd® in ein· Y«rdaapfungsschale
gebracht, wobu dann eine Lusung τοη 246 g Wisautnitrat
Bl(HO5)^-5HgO in 46 @ca ein«r 62 £-ig«n Salpetersäure
Bugesetst wurde, worauf diss®· ©eraiaea sur £^ook«nl@i&
abgedampft wurde, bis die Entwicklung τοη Sticketoffdioxyd
aufhört·. Die durch Trocknen erhaltusie feet· Sub-
0.098 1 0/1 7 55
etaas wards in sin σ-fOraigss Rohr aus rostfreien Stahl
gspaokt und dis Calcinlsrung dsr Substans während 16 Stunden
bsi 500 1C durch Srhitssn dss Rohr·· τοη außen durchgeführt,
wohsi Luft in einer Menge τοη 100 oca Je Minute
durohgsstroat wurde. Auf disss Ysiss wurde das Wisautantisionat
erhalten.
Andererseits wurde sins Lesung aus 42,7 g Wleautnitrat,
40 cc« einer 62 £-igen Salpetersäure» 40 oesj Wasser
su einer LBsung aus 33,7 g Aaaoniuawolraaat (XB4)tov12°41*
5H2O und 34 coa Wasser sugssstst· Dieses Oeaieeh wurde in
sins Verdaapfungssohale gegeben und sur Trockenheit abgedampft» bis dis Entwicklung vom Stickstoffdioxyd aufhörte.
Die durch froeknen erhaltene fests Substans wurde dann in
sin U-fOraigss Rohr aus roetfreien Stahl gepackt, worin
eis während 16 Stunden bei 300 0C durch Erhitson des Rohres
τοη aufisn caloiniert wurde» wobei luft in einer Menge τοη
100 eoa je Minuts durchgeströmt wurde. Auf disss Weise
wurde Visautwolfraaat Bi2(WO4J3 erhalten.
Das auf dis Torstshsnds Wsise erhaltene Vlsautantiaonat
und Visautwolfraaat wurden in eine· GsviehtsTerhältnls
τοη 80 s 20 Tsraiseht und «it Wasser unter Anwendnng eines
PulTsrislsrgsrätss Tsrknetet» worauf das pastuss Material
während 16 Stunden bei 130 0C getrocknet wurde. Das getrocknete Material wurde dann su einer reinheit entsprechend einer Masehensahl/es^ Ton 25 bis 49 (14 bis 20 mesh
f/ler) geelsbt und der Katalysator erhalten.
Die assioniusozTdierung tob Propylen wurde auf folgende Weiss durchgeführtt
15 oca des Torsteheadem Katalysators wurden in ein
U-förelgss Reaktionsrohr aus rost freie· Stahl ait eiste«
Innendureheeseer τοη 16 bsi gepackt.und die kata^ytische Os--
0 0 9 810/ 1J 55 BAD ORIGINAL
attaung bei tiller Temperatur τοη 470 0C durchgeführt, Indea
tin Oaagaaiaoh aoe Propylen, Ajeaonl&k, Wasserdampf und
Loft in tint« HolTerhältnis τοη 1*1i2i7,5 in einer Menge
τοη 80t? oca Je Minute durckgestroat wurde. Sit Kontakt»
melt betrug 11,18 Sekunden.
Sit QawniuUnng dee Propylene betrug 63,7 3* and die
SelektlTität für dit einmeinen Reaktionsprodukte «as folgende:
loetonitril 3,2
Cyansäure 1,9
lorolein 1,5
Sit Bildung τοη Propionsäurenitrll und Aoeton erfolgte
nur in Sfurenaengt®·
Sit laaomluaoxrdierufig dta IroiyItns wurde wit in
Beispiel 8 tore&ftfUhrt, wobei jedooh ala latalyaator daa
naen Btiapltl 8 hergeetelltt Wiemmtwolfrmaat Bi2(VO4 )2
alltin Ttrwemdet wurde, aaoadaa ta auf tint ftinheit tntspreobtad
einer Naaonanaahl/ta2 von 25 bia 49 geaieet worden war· SIt ttawandlnng dta lroaylana betrug 26 + and dit
Stltktivltftt fOr AorylaäartnitrU bttm« 48 *.
Saa Ttnteavtn natta Saiafitl 8 wurde witdtrnolt, Jtdotn
daa eawttata^rarnllltnia τοη Wie—taatüwatt
and «n Viaantwtlfraaat lit0»4)5 bti dan
009810/175 5
BAD
T919&4.0
Tabollo
| Bei- | SIo | Katalysator | B12(YO4)3 | Um- wand- |
Selektivität der Reaktion·- produkte |
Aoe- to- ni- tril |
•äUTB | Aoro- loin |
| SbO4 | 10 | Aorjl- oäure- nitril |
3tO | 0,5 | 2,1 | |||
| 9 | 90 | 15 | ♦5,7 | 81,1 | 3,6 | 3,1 | 1,0 | |
| 10 | 85 | 23 | 59,2 | 82,2 | 5,2 | 2,4 | 0,6 | |
| 11 | 77 | 25 | 61,5 | 89,8 | 2,0 | 1,3 | 0,8 | |
| 12 | 75 | 30 | 67,5 | 90,6 | 3,1 | 1,8 | 1,1 | |
| 13 | 70 | 40 | 66,5 | 88,5 | 3,0 | 1,2 | 2,3 | |
| 14 | 60 | 50 | 68,0 | 81,3 | 5,6 | 3,6 | 3,1 | |
| 15 | 50 | lan* tob P | 70,2 | 70,6 | imOnltril *tr*4 | Aceton orfols- | ||
| BiU | w>"Dl onoi |
to nur in SporoxaMngon·
Aue doa Torstobosdon Arboitsooiopioloa and Yorgloloh·»
Torsuehon orgibt o· oieb, d«S μ sub Iiodrighaltoa dor
BildixBc Ton IobonprodttktoB, wio Acetonitril, Oja&sftaro,
▲oroloin and Bropioaa&aroaltril aaf olAor eoar gori&gon
ΝοΒβο oad mvat £?sioloag do« gowttaaolitOB AoryloAiironitrll»
in oimor hohen Soloktlrltlt tob 80 bio 90 % »ehr wosoBtlieh
lot, da· da· Torwoadoto YloaataBtlaOBat OiB Produkt
lot, bei dta da· Atoarroraaltaio tob Viaaut »u Antiaoa
1i1 boträgt tad dal dlooo· ViasataBtiBoaat in TorbiadoBg
entweder alt oIbob Yiawitaiolybdat oBd/odor WiMtutwolftra-■mt
TOZWOBdOt wird, bei denen da« AtOBToraUtnieBie τοη
YiMRit lu KoIyMJIn bsw. Welftae 2i5 ootrmft·
Hlooo bob· SolektiTitlt fOr Aoryleloroaitrll ao^gniBä
«or vrt\ BflOTiagoiH eiageMtstem Katalr äsdvxt oioh
•Boh sieb* «ovemUloat «olbot wsm dio mtmmäXvmtßim» dt»
»ist, boitBlcOavoteo Um
009810/17 55
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren but Hereteilung τοη Acrylsäurenitril, wobei Propylen, Ammoniak: und Sauerstoff alt einea festen Oxydationskatalysator in der Deuapfphaee bei einer Temperatur jjB Bereich γόη 400 bis 600 "C uagesetst werden, dadurch gekennselchnet, dafi als fester Katalysator ein Katalysator verwendet wird, der la wesentlichen aus(A) einea Visautantiaonat, worin dme Atoarerhältnis Ton Yiasjut su Antiaon 111 betragt und(B) eine« der Visautsalse Visautaolybdat, wobei das Atoarernaltnie τοη Wismut su MoIyM "%2 betragt, und/ oder Visautwolfraaat, worin das AtosnrerbJlltnls τοη Vlsaut su ¥olfrasj 2t3 beträgt,besteht, wobei das OewiohtsTsrhaltnis τοη Xisautantiaonat su VisButBolybdat und/oder Visnutwolfraaat isi Bereich τοη 95:5 bis 50s50 liegi.0 0 9 8 10/1755 BAD ORIGINAL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4561468 | 1968-07-02 | ||
| JP4841468 | 1968-07-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1919840A1 true DE1919840A1 (de) | 1970-03-05 |
| DE1919840B2 DE1919840B2 (de) | 1973-12-06 |
| DE1919840C3 DE1919840C3 (de) | 1974-07-11 |
Family
ID=26385636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1919840A Expired DE1919840C3 (de) | 1968-07-02 | 1969-04-18 | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril aus Propylen |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3641100A (de) |
| DE (1) | DE1919840C3 (de) |
| FR (1) | FR2012130A1 (de) |
| GB (1) | GB1233491A (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941275B1 (de) * | 1970-12-01 | 1974-11-08 | ||
| JPS509772B2 (de) * | 1972-08-04 | 1975-04-16 | ||
| US4565658A (en) * | 1979-12-17 | 1986-01-21 | Monsanto Company | Oxidation and ammoxidation process |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA754138A (en) * | 1964-01-27 | 1967-03-07 | The B. F. Goodrich Company | Catalyst and method of preparation |
-
1969
- 1969-03-05 US US804656A patent/US3641100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-03-14 GB GB1233491D patent/GB1233491A/en not_active Expired
- 1969-03-27 FR FR6909039A patent/FR2012130A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-04-18 DE DE1919840A patent/DE1919840C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3641100A (en) | 1972-02-08 |
| DE1919840C3 (de) | 1974-07-11 |
| DE1919840B2 (de) | 1973-12-06 |
| FR2012130A1 (de) | 1970-03-13 |
| GB1233491A (de) | 1971-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1958290C2 (de) | Oxydehydrierungskatalysator und seine Verwendung zur Umwandlung von Isoamylenen, Methylbutanolen und Gemischen hiervon in Isopren | |
| DE60128811T2 (de) | Verfahren für die herstellung von acrylsäure | |
| DE2531513A1 (de) | Verfahren zur oxydation von olefinen unter verwendung von katalysatoren, die verschiedene promotor-elemente enthalten | |
| EP0088328B1 (de) | Oxidationskatalysator, inbesondere für die Herstellung von Methacrylsäure durch Gasphasenoxidation von Methacrolein | |
| DE102010047136A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Komplexoxid-Katalysators | |
| DE1811063A1 (de) | Vielfach-Eisenoxyd-Antimonoxyd-Katalysatoren mit verstaerkter Wirkung zur Oxydation von Olefinen | |
| DE2600128A1 (de) | Oxydationskatalysator und dessen verwendung bei der ammoxydation von propylen oder isobutylen in der gasphase zur herstellung von acrylnitril oder methacrylnitril | |
| DE112005000007T5 (de) | Katalysator zur Partialoxidation und Verfahren zur Herstellung desselben | |
| DE2038749B2 (de) | Verfahren zur herstellung von (meth) acrolein durch oxydation von propylen oder isobuten | |
| EP0088327B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure | |
| DE1811062C3 (de) | ||
| JP2692785B2 (ja) | メタクリル酸を調製するための触媒 | |
| DE2303383A1 (de) | Verfahren zur herstellung ungesaettigter saeuren | |
| DE1919840A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril | |
| DE2448804A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsaeure oder methacrylsaeure | |
| EP0045853B1 (de) | Oxidationskatalysator insbesondere für die Herstellung von Methacrylsäure durch Gasphasenoxidation von Methacrolein | |
| DE2337510C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure oder Methacrylsäure | |
| DE69415253T2 (de) | Methode zur regenerierung eines katalysators | |
| DE2841712A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p- substituierten benzaldehyden | |
| CH674202A5 (de) | ||
| DE2641846A1 (de) | Uranoxid-antimonoxidverbindung sowie herstellung und verwendung derselben als katalysator | |
| DE2112938C3 (de) | ||
| DE2244264A1 (de) | Herstellung von nitrilen durch ammoxydation von butadien | |
| DE2554648C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrolein | |
| DE1593127A1 (de) | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |