DE1914572A1 - Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuren

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DE1914572A1 DE19691914572 DE1914572A DE1914572A1 DE 1914572 A1 DE1914572 A1 DE 1914572A1 DE 19691914572 DE19691914572 DE 19691914572 DE 1914572 A DE1914572 A DE 1914572A DE 1914572 A1 DE1914572 A1 DE 1914572A1
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Description

PATENTANWÄLTE .Q „ DR. I. MAAS I y I HO I/
DR. W. PFEIFFER DR. F. VOITHENLEITNER 8MUNCHEN23
UNGERERSTR. 25 - TEL. 39 02 36
Caee 957
Haieon International? Inco, New Xorkj NoYo9 V? St, A
Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsäuren
/*■ Zugammenf as aunp^
Es wird ein Verfahren zur Herstellung einer Dlearbonaäure aus dem entsprechenden Cyeloalkyltrien durch Epoxydation des Cycloalkyltriens zu dem entsprechenden Epoxydien und Umwandlung dieser Verbindung in ein zu einer Dlcarbonsäure oxydierbares Derivat beschriebenο
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Dodecandi8äure=1,12 auo 195e9"=Cyclocodeoatrien»
Es sind bereits mehrere Verfahren zur Herstellung von Dodecandisöure-1 e12 bekannt,, die jedoch alle bestimmte Nachteile aufweisenο Nach einem dleoer Verfahren wird 195»9~ Gyclocodecsatrien mit einer Persäure,, ζ Β» Perphthalsäure zu entsprechenden 1p2-Epoxy~5s9=diQnYerblnäung epoxydierto
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1)1,3 so erhaltene Epoxyverbindung v/ird su dem entsprechenden Alkohol hydriert und anschließend zu Dcdecasitlleäure-1,12 oxyt-Der Naohteil tliesao Ysrfahrens liegt lsi der Verwendung Persäure» Die Persäuren sind in der Handhabung ausaerordentlich gefährlich und führen zu Vsrfahrenseehwiarigkeiten'n Ferner sind die Terwandeteh Reagantien schwer zuganglluhj korroeiT und licht regenerierbar ο Ferner kann das mit Persäure erhaltene Oxydationsgemiech hoch reaktive ChemikaiAeH^ ζ*Β. Schwefelsäure, Essigsäure und Masser enthalten^ die viele Nebenprodukte (Glycole0 (rlycolmonoester und ßlycoldiester) bilden können, wodurch der ßesamtwirkungögrad der Reaktion absinkt?
Düde©andifläure~?912 wurde ferner durch Bpoxydatlon ron i s559=»0yelododeGatrien mit Wasaeretoffperoxid und Basigeäureρ anschließende Hydrierung der erhaltenen Epoxyvorbindung zu dem Alkohol und Oxydation des Alkohols zu dem gewünschten Produkt hergestellte Ein großer Naehteil dieses Verfahrens liegt darin, daß ein geringer Umsatz τοη Trien zu Epoxid erhalten wirdο Das Verfahren hat weiter den Nachteil,, daß das Epoxydationemittel nicht regeneriert werden kann-, und daß bei der Umsetzung Wasser gebildet wird, was zu ProduktYerlusten führt„
Die Erfindung bezweckt daher ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Dodeeandisäure=1 „12 aus 1P f> 9 9~Cyelododeeatrien0
Erfindungsgemäß wird Dodeeandisäure-1P12S die im folgenden mit DDA abgekürzt v/ird, duroh JEpoxydation τοη 1»5»9-Cyclododecatrien mit einem organischen Hydroperoxid zu 1, 2» Epoxy-5j9-e.jrfslododeG6.dien und Umwandlung dieser Verbindung in ein cyelischea zu DDA oxydierbares Derivate ζ,ΒΌ Cyelo= dodecanol), 192=Gyclododeßandiolß Cyülododeoanon oder Cycloo hergestellt.»
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Haoh dem erfindungsgeisiiflesi Verfahren können sehr holie Gcsamtausbeuten an BDA sowie eine hohe Reafctlonaselektivität einfach und wirtschaftlich erhalten werden« Durch di« andere ala bei bekannten Verfahren durchgeführte Epoxydations-= otufe wird eine hühere Selektivität au der Monoepoj^rverbindung bei weit geringerer Bildung von Nebenprodukten ereielt« Ferner ist die Epojcydationestufe dee erfindungagemäßen Verfahrens frei ran den Nachteilen der Epoxydation mit Wasserrotoffperoxid und Essigsäure« bei der als Hebenprodukt Wasser gebildet wird, das au Froduktverlusten führtπ Es wurde also gefunden» daß dureh Kombination einer Epoxy~ dation mit organischem Hydroperoxid c Hydrierung und anschließende Oxydation DDA in höheren Ausbeuten und mit höherer Reaktionssolektivität als bisher ersielt werden kann«
Eine AmaführungBform des erfindungsgemäßen Verfahrens be·= steht in der Kombination der Epoxydation von 1 p5j,9~Cyelododeeatrien mit einem organischen Hydroperoxid au 1B2~Epoxy-5i9raoyöloaod®eaelieii 9 Hydrierung dieser Verbindung su Gyolodo&ecanol und aaschließender Oxydation' au DDAo Hacli einer anderen. Auafülirmigsform kann das 1 s 2-SpO^y-S »9=·eyclododeearlien su der entspreülieaclen GlycolTerbindung hydrolysiert und aa« schließend au dem gesättigten ßlycol (1S2-Cyelododeeandiol) hydriert werden, das dann sm DDA oxydiert wird«. Ka<5li einer weiteren Ausführungeform kann ßao 1p2~Epoxy~599~öyelodödQaa° dien au der entsprechenden, gesättigten EpoxyTerMadung (öjrolo·= dod@ceE@po3£id) hydriert werdenp die %u dem gesättigten Glycol hydrolysiertc oder au dem entsprechenden Keton (Gyclo--= dodecanon} ieomerie:iert liarden kann« τοη dem jedes &n DDA osqrdiert werden kann« Bas gaase Verfahren oder ein Beliebiger Abschnitt davon kann, siaoh Bedarf absatssweiee oder kontinuierlich dur eingeführt werden ο
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BAD ORIGINAL
Sas als Auegangsstoff verwendete 105,9^Cyclododeoatrien existiert in Form verschiedener geometrischer laöderer, C0B als trans 9 transvtrans-Isomeree, eis*trans»träne-Isomeres uBVcJ&des dieser Isomeren oder Mischungen daraus können für die srfindungsgemäßen Zwecke verwendet werdeno
3)ie Bpoxydation von lySiiMJyclododecatrien zu 1,2-Bpoxy-5i>9~cyclododecadien wird vorzugsweise in Gegenwart eines Epoxydationskatalysators mit einem organischen Hydro~ peroxid durchgeführt. Das organische Hydroperoxid ist-eine Verbindung der allgemeinen Formel ROOHp worin R einen organischen Rest bedeutet«. Dieser organische Rest ist kein wesentliches Merkmal der Erfindung und kann daher zweckmäßig ein substituierter oder unsubstituierter Alkylrest, Aralkylrest, Cycloaralkylrestt Aralkenylrestj, Hydroxyaralkenylftrest, Cycloaralkenylrest s, Hydroxycycloaralkenylrest oder dergleichen mit etwa 3 bis 20 Kohlenstoffatomen sein, R kann auch eine heterocyclische Gruppe bedeutenο Für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignete und bevorzugte Hydroperoxide sind beispielsweise Cumolhydroperoxid 9 Äthylbenzolhydroperoxid9 tert, Buty!hydroperoxid g Tetrahydroüiaphthalinhydroperoxid und Methyl=» cyclohexenhydroperoxid sowie die Hydroperoxide von 5?oluolp p-Äthyltoluol, Isobutylbenzol9 Diisopropylbenzol9 p-Iso° propyltoluolρ o-XylolB m-Xylols p=Xylol und Phenylcyclohexan= Besondere bevorzugte Hydroperoxide sind die' Alkyl- und Aralkylhydroperoxide, vor allem terto-Buty!hydroperoxid oder Äthyl» ben^olhydroperoxidο
Die Epoxydation kann in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Molybdän=, Wolfram», Titan-„ Columbium·= (Niob=)Tantal-p Rhenium-j Selen-, Chrom-, Zirkonium-B Tellur-B Uran- oder Vanadin-Katalysators oder von Mischungen derartiger Katalysatoren durchgeführt v/erden ο Die Katalysatoren können sowohl in Form von Verbindungen als auch in Form der Metalle seifest
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verwendet werdenο Geeignet sind sowohl anorganische Verbindungen» ZoBo die verschiedenen Oxide ala auch die organischen Metallverbindungenο Beispielhaft dafür sind Chelate, Assossiationsverbindungen und Enolsalze« Einzelne Beispiele für bevorzugte katalytisch wirksame Verbindungen dieser Art für die erfindungsgemäßen Zwecke sind die Naphthenate und Carbonyle Ton Molybdän, Titan, Wolframp Rhenium9 HiOb9 Tantal; Selenc Zirkonium, Tellur und Uranο Besonders bevorzugte Katalysatoren sind Molybdän, Wolfram oder Titan und die entsprechenden Organometallverbindungen und insbesondere Molybdän« Sie angewandte Katalysatormenge kann innerhalb eines weiten Bereichs liegen, z.B» von O8000001 Mol/Mol Hydroperoxid bis zu Mangen von mehr als 1-MoIS vorzugsweise werden jedoch 0p002 bis Os03 Mol ange~ wandt« ■
Csswünsentenfalls kaum amefe ein baei^tshss' Stoff zusammen mit dem Katalysator im dieser B©aÜ£tiön ait Vorteil angewandt werden« Es können organism© unü anorganische Basen ZoBo'Verbindungen .von Alkali- und Erdalkalimetallen mit sauren;organischen Stoffen,verwendet werden, vor allem die Natrium»„ Kalium-s Lithium- Cäsium- und Magnesiumverbindungen und besonders solche Basen „ dl® in dem Reaktionssiedium löslich sind Die Basen können in jeder gewünschten Konzentration angewandt werden,, ssJ« in siner Konzentration τοη O905 Mol/Mol Katalysator»Vorzugsweise werden Jedoea O925 <= 30O und insbesondere OpS - 1ff5 Mol/Mol Katalysator angewandte
Die Ipoxyöstio&sreaktion kanu mit oder o&n® Lösungsmittel durchgeführt werdeno Zwar kann jedes inerte Lösungsmittel verwendet werdens vorzugsweis© werden jedoch Lösungsmittel
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wie Benzol9 Ä'thylbenzole tort„-Butanole leopropanolB Cyclohexan oder Cyclododecan und insbesondere tert»-Butanol verwendet»
Die Epoxydation kann bei Temperaturen von 20 - 175 ° und vorzugsweise 40 - 140 ° durchgeführt warden ο Das Möllerhältnis von Olefin zu Hydroperoxidverbindung kann O95 : 1 bis 100 : 1,, vorzugsweise 1 : 1 bis 20 : 1 und Insbesondere 3 s 1 bis 10 : 1 betragen« Die Umsetzung kann innerhall} eineβ großen Druckbereichs durchgeführt werden, sum Beispiel bei Drucken von 1 bis $0 Atmosphärens vorzugsweise w@i°cte!S . jedoch 1 bis 3 Atmosphären Druck angewandt0
Als Nebenprodukt dieser UmsetEimg wird ein Alkohol der Formel ftOH gebildet« Dieser Alkeiaal kann zur Herstellung Von weiteren Mengen der Verbindung ROOH regeneriert ού&τ in dieser Form für andere Zwecke* zuB» als Lösungsmittel wendet werdenο
Das in der Epoxydationsstufe erzeugte 1 B2 dodecadien kann unter Verwendung verschiedener Hydrierungskatalysatoren au Oyclofisdeeanol hydriert Geeignete Katalysatoren sind b©ispielsv/eise Nickel träger katalysatoren s ßaneykobalt9 Hanayiiickel und Palladium ο
Vorzugsweise wird jedoch sin Hiekelkatalysator In tionen von 0,1 bis 20 #„ vorsragsweise 1 bis 10 $» nnä besondere 3 bis 8 0A veji'v/endet,. Sie -Hjdrlenmgsr-saktion bei Temperaturen von 50 bis 250 0G9 *>orzugsw®is® 100 200 0Cs, insbesondere jedoch bei 125 - 175 0C durchgeführt, werden.» Der angewandte Druck ist nisht; kritisch und 'kenn sw-sckmäßig 1 bis 250 Atmosphären» voraiigsweise 10 bis 20° Atmos= phären und insbesondere 40 bis 100 Atmosphären b@tsrag©£i« Diese Umsetzung kann zweckmäßig in (legenwart eine® inertem Ijömrags-
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;; . V ' BAOOFHQiNAl.
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mittels ZoBo τοη Cyclobexan oder von Oyolododecan durchgeführt werdenβ
erhaltene Cycledodeeanol kann nach jedem bekannten Verfahren zu der gewünschten DDA oxydiert werden· Zweckmäßig kann der Alkohol mit Oxydationsmitteln wie Salpetersäure 9 Kaliumdiehromat oder molekularem Sauerstoff oxydiert werdenο Die Reaktionetemperature die Reaktionär dauerj, das Lösungsmittel und andere Paktoren hängen von dem Im. Einzelfall angewandten Oxydationssystem abο Bei Verwendung von Salpetersäure als Oxydationsmittel wird die Umsetzung vorzugsweise bei 60 - 90 0O mit 3 - 30 Mol HNG~/Mol Alkohol und mit einem Va&adi&katalysator durchgeführt *
lach einer zweiten Ausführungoform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das 1p2-EpOXy-S99-Gyeloäo&ecadien nach jeder bekannten Methode zu dem entsprechenden Glycol hydrolysiert werden» Die Hydrolyse kann säure- oder basenkatalysiert sein« Vorzugsweise wird jedoch die Hydrolyse mit Wasser von 100 ·= 200 0C durehgefUhrt«, Das so ©rhalten® Glycol wird dann nach bekannten Verfahren zu dem entsprechenden gesättigten Glycol hydriertο Zweckmäßig wird die Reaktion unter Verwendung von Palladium=auf-Kohle8 Pü^s Reneynickel oder dergleichen und vorzugsweise mit Pd-auf-Kohl© torolige·= führt ο Die Hesktionsbedlingungan häagea von dem angewandten Hydrier-Yerfahren ab, Menu beispielsweise Pd-auf-Kohl© ■ als Katalysator verv/endet wirde wirö die Umsetzung bei 50 150 °n und 3»5 - 35 atü (50 - 500 psig) durchgeführt,, Bas gesättigte Glycol kann dann in der gleichen Weise <, wie sie oben für das Cyclododecane! beschrieben wurde, zu DDA oxydiert werden«
OAS1
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BAD ORIGINAL
Gewünschtenfalls kann das 192~Bpo3Ey=5{>9~cyclododeeadien auch zu de? entsprechenden gesättigten Epoxyverbindung hydriert werden« Biese Reaktion kann nach verschiedenen bekannten Hy= •drierrerfahren durchgeführt werden,, Vorzugsweise wird die Hydrierung jedoch mit Pd oder Pt bei 20 - 100 0C und 3S5 bis 14 atü (50 - 200 psig) vorgenommen» Die gesättigte Epostyrerbindung kann nach bekannten Methoden zu dem ent== sprecnsnden gesättigten Glycol hydrolysiert werden«, Di® Hydrolyse kann wie ebea angegeben durchgeführt werden. Nach einer weiteren Ausfuhrangsforra kann die gesättigte Epoxyverbindung nach bekannten Verfahren« z.Bo durch Umsetzung in der Dampfphase an einem sauren Katalysator.; oder durch Umsetzung in flüssiger Phase mit katalysatoren wie Mineral« säurea? aauren Feststoffen» soB- aktiviertem Aluminiumoxid= " Siliaiumdioxid=6el und dergleichen su dem ©ntspreehenden Keton r-.somerieiert wfer4@ß. Katalysatoren die -%ΐΒΐ1β? der Gruppen I=B uad VIII äee PeriodexiBystems auf Kohle enthalten9 können in beiden Phasen verwendet werden0 Vorzugsweise wird die Iso= merisierung jedoch an Siliciumdioxidgel oder Aluminiumoxid in der Dampfphase bei 200 - 350 0C durchgeführt.
Sowohl das Keton als auch das gesättigte Glycol können nach der gleichen Methode» die oben für Cycloöodecanol beschrieben wurdeg direkt in DDA übergeführt werden.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutertο
909841/1745 . BADORtGtWd.
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Beispiel t
162 g (1 Mol) 1e599~0yolododecatrien» das hauptsächlich aus dam eis, trans (£rans-Isoiaeren besteht9 werden mit einer ,Lösung von 30 g (O9 33 Mol) terto.~Butyhlhydroperoxid in 30 g terto-Butanol versetsto Molybdännaphtlianat wird in einer zugegeben« die @in@ Konzentration von 100 ppm Mo ergibt·
Bi© Mischung wird 3 Stunden auf 90 0C erwärmt* Der Hydro-
beträgt 99 #B und die Selektivität gum Epoxyauf Etyrdropea?oxl& gs ^c Bezogmi auf 1,5,9kCyelo~
beträgt di® Selektivität 96 $» Bas Bpo^dlen Vom Siedepunkt SB 0C* bei 2 wm wird vom lanveränöerten 19599-Cyclo
von t©?t»<°>Butanol ävaeoh Destillation
1 e 1
S ^ 9°cyelododecadien
81 g (O9S Mol) 19599=öyclododecatriesi8 das aus einer Mischung des ©iSitransgtranB-Isomeren und des all-trane- . lEomeren besteht» werden mit 15S8 β (091 Mol) Äthylbenzolfeydroperoxid in 100 g Äthylbenzol vereetst. Holybdäncarbonyl wird in einer Meng® zugegebene öi© sine Konsentration von 50 ppm Mo in der Lösung ergibtο Dann wird die Lösung 1 Stund© auf 110 0G erwärmt» Ber Hydroperossietasaaatz beträgt 100 ^p und die Selektivität sum Epo2^dienB bezogen auf Hydroporosids 95 $><> Bezogen auf 1 ,.5»£-Qyolododeeatrien beträgt die Selektivität 98 #o
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Beispiel 3
Cyclododecanol
50 g 182~Epoxy-5»9~cyclododecadien werden mit 5 g Ran@y nickel versetzt, das mit Methanol wasserfrei gewaschen Die Mischung wird in einer Schüttelbombe bei 150 0C nnft 70 atu (1000 psig) 5 Stunden lang hydrierte Bia graphische Analyse des Produkte ergibt9 daß es 9? $ dodecanolg weniger als 1 i> Cyclododecane^ uni etwa 1 dodecenepoxid enthält. Das Cyclododecanol wird lation gereinigt« Siedepunkts 157 - 158 0G b®4. 17
Beispiel
Podecandisäure^ig12
75 S Cyclododecanol werden langsam au 300 ecu HNO59 die O83 g NH4VO5 enthalten^ gegeben„ wMte®n<ä
Reaktionstemperatur bei 60 0C gehalten wird» Nach Zugabe wird di© Mischung 1 Stunde auf 75 - 85 0 dani abgekühlt« iiach Abfiltieren und Vfeeehen mit M&asmw werden 84 g Dodscandisaure-1,12 Tom In 127 - 128 ° ©s3= halten«
Bei mb ,p i e1 §
5 0 9-Cyclodpdecadien^i _. 2-diol
Eine Mischung τοη 20 g 192°Epuxy=5e9-cyclododecaäies 500 g Wasser wird in einem 1 l=Autoklaven9 Turbinenröhre^ versehen ist, 4 Stunden auf 1
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Nach Destillation dee Reaktionsgemische «sur Entfernung von Wasser bleiben 22 β rohes 5»9»Cyclododecadien«1ff2~diol aurllck*
B β JL ep i e 1 6 11_2 rpy clod ode candiol
Das rohe Produkt von Beispiel 5 wird in 900 ml Äthanol gelöst und über 10 g ReneyniekeX bei 21 atu (300 paig) und 25 0C 6 Stunden lang hydrierte Die Reaktionsniischung wird filtriert iind zur Entfernung der Hsuptmenge des Lösungsmittels destilliert und dann abgekühlte Das auskristallisierte CyclododeeandioX wird abfiltriertβ Die Auebeute beträgt 15 gP F3 161 - 162 0Cn
Beispiel
15 g Cyclododecandiol (-^rouukt von Beispiel 6 ) werden langsam zu 100 ecm 50 $=-iger HNO59 die 0,1 g NH4VO, enthalten, gegeben8 wobei die Äeaktionstemperatür bei 60 0C gehalten wird» Mach bsandster Zugabe wird die Temperatur auf 80 0C erhöht und 1 Stimde bei dieeam Wert gehalten. Hach Abkühlen wird die Mischung■abfiltriert und die feste Substanz mit V/aceer gewaschen. Man erhält 14 g Doöeeandisäure-1 »12?
9098A 1/174 BAD OFUCtNAL
Bel BPi 3 1 8 Cyolododecenepoxid
50 g 192-EpoxycycXododecadien~5p9, iß 200 ml Äthanol werden nach Zugabe von 1 g 5 # Pt~auf~C bei 7 atü (100 psig) und 50 °C 2 Stunden lang hydriert«, Die Reaktionsmischung enthält nach Entfernung des Lösungsmittels 98 i* Cyelododecenepoxidο
B e i SP i el g,
15g des Produkts von Beispiel 8 werden wie in Beispiel 7 oxydiert« Es werden 13 g 1;2-Dodecandisäure erhalten»
Beispiel 10, Cjrglodoaecaapa
In Cyclododeceneposid werden bei 150 0C 20 Liter Stickstoff pro Stunde eingeleitet und dann durch ein 205 x 46 em (1 " χ 18 »)~Bett aus Kieselsäuregel geführt, das bei 300 0C gehalten wird« Das abströmende Gas wird bei 0 0C kondensiert. Das flüssige Kondensat enthält 82 <fa Cyeloäodeeanons 12 fa unverändertes Epoxid imd 6 fa nichtidentifi^jLerte Bestandteile. Das Keton wird durch Destillation in einer Fraktion= nierkolonne gereinigt, Siedepunkts 155 - 157 n bei 26,5 nun.
909841/1746 . >
BAD
Beispiel 11 Podecanai8äura-1«12
15 g des Ketone nach Beispiel 10 werden wie in Beispiel 7 oxydiert. Es werden 13,3 g Dodecandisäure~1 ? 1Z erhalten.
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Claims (1)

  1. H -
    Pate η t a a spräche
    Verfahren zur Herstellung von Dodecandieäure 1,12, dadurch gekennzeichnet, daß man
    ac 1 p5s9=Cyclododeoatrien oit einem organischen Hydroperoxid zu 192<-Spoxy-599~cyclododeeadien epoxy- . diert,
    bo i^-Epoxy^S^Cyclododecadien zu Cyclododecane! hydriert und
    Cc Cydododecanol zu der Bicarbcnsäure oxydiert«
    Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Hydroperoxid tert.-Butylhy droper oxid 9 Äthylbenzolhydroperoxid oder Cyclododecylhydroperoxid verwendete
    3ο Verfahren nach Anspruch I8 dadurch gekennzeichnet, daß man terto-Bu ty !hydroperoxid, Äthy2beazolhydroperoxid oder Cyclododecylhydroperoxid als organisches Hydroperoxid verwendet? die Hydrierung in Stufe b in Gegenwart von Metallen der Gruppe VIII des Periodensystems oder deren Ver=> Windungen durchführt und die Oxydation in Stufe c mit Salpetersäure vornimmt»
    4c Verfahren zur Herstellung von Dodecandisäure-19129 dadurch gekennzeichnet, daß man
    aο 1,5*9-Oyclododecatrien mit einem organischen Hydroperoxid zu 1,2-BpOXy-!?,, 9-cyclodadecadien epoxydiert*
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    bo 1 ^-Epoxy^SsiJ-cycloäodecadien zu dem entsprechenden Glycol hydrolysierts
    Co das Glycol zu dem entsprechenden C^clododecandiol hydriert und
    do das Cyclododeeandiol zu der Diearbonsäure oxy-
    5- !erfahren nach Anspruch 4S dadurch gekennzeichnet, daß sasn als organisches Hydroperoxid tert~=Ite ty!hydroperoxide Äthylfeeiigolhydropero22id oder Gyclöäodeeylhydroperoxid
    Tsrfahren aa©h Anspruch 4» dadurch·gekennzeichnet» daß man t©rto«-Butylhydrc'Pero3cid9 Äthylfeansolhydroperossid odar ylhydroparöxid als organisches Hydroperoxid
    die Hydrierung in Gegen\/art τοη Metallen der Gruppe ¥111 dea Periodensystems oder deren Verbindungen ätzrchführt und die Oxydation mit Salpetersäure
    7- ¥es?£ahren sur Herstellung von Dodeeandisäure«1912 durea gekoRnsaiiBto^tp daß mmn
    1fri9 CJyolodocL^atrien, mit einem organischen Hy "T-. p^roxid mn 1 r2-Epoxy-5p9<=-öyclododecadien epoxy-
    2-Epoxy-5 v S-cyclododecadien au Epoxycyclododecan
    90984
    Co das Epoxycyclododecan zu dem entsprechenden gesättigten Glycol hydrolyisiert und
    d? das gesättigte Glycol zu der Diearbonsämre oxydiertο
    Verfahren nach Anspruch ls dadurch gekennzeichnet» daß man als organische« Hydroperoxid terto«Butylhydroperoxid ρ Äthylbenzoihydroperoxid oder Oyclo= dodecy!hydroperoxid -verwendet«
    9ο Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnete daß man tert 0 -Butylhydroperoxid 9 ÄthylTbensolhydro·= peroxid oder Cyclododecy!hydroperoxid als orga~ nisches Hydroperoxid Terwendetg, die Hydrierung in Gegenwart von Metallen der Gruppe VIII des Perioden·= systems oder deren Verbindungen durchführt und di© Oxydation mit Salpetersäure vornimmtQ
    Verfahren zur Herstellung τοη Dodeeandisäure-1p12 dadurch gekennzeichnet9 daß man
    So 19599-Gyelododeeat2iien mit einem organischen Hydroperoxid zu 1 ^
    daa 15,2-Epoxy°5s,9-=eyclodod8©adi8n su Epoxy
    hydriert 8
    Co ate gesättigte Epossyrerbindung ^u Cyolododeeanon isomorisiert und
    do das Cyclododecanole mit Salpetersäure zu der Bicarbonsäure oxydiert,
    909841/1745
    19U572
    ?s3?fahren nach Aasprueh 1O0 .dadurch gekennzeichnet,,-daß man als ©rganissSies Hydroperoxid terto-Butylhydroper©2d.da Ätlbyl1&©nzol$iydroperoxid oder Gycl-odod@@yl2iydi*öp@roxid
    Verfahren naeh Ansprueh 1O9 dadiaroJi g@kennselehnetv daß man terto-Buty!hydroperoxidfl Ithylbesäsolhydrope-roxid χ&ά@τ Oycloaodaeylhydroperoxid als organlaches !hydroperoxid verwendet« die Hydrierung in ^eganwart von Metallen der Gruppe VIII des Periodensystems oder deren Verbindungen duroh« führt und die Isomerisierung in Gegenwart eines sauren Katalysators oder eines auf einem teäger befindlichen Metalls ü<ar Gruppe I-B dee Periodensystems vornimmt»
    909841/174 5
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