DE1910793A1 - Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolenInfo
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- DE1910793A1 DE1910793A1 DE19691910793 DE1910793A DE1910793A1 DE 1910793 A1 DE1910793 A1 DE 1910793A1 DE 19691910793 DE19691910793 DE 19691910793 DE 1910793 A DE1910793 A DE 1910793A DE 1910793 A1 DE1910793 A1 DE 1910793A1
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
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Description
- Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolent Aus der amerikanischen Patentschrift 3 026 264 ist bekannt, solche Verbindungen herzustellen, in dem man Mesitylen mit 3,5-Dialkyl-4-hydroxy-benzylalkohol und Schwefelsäure unter Wasserabspaltung kondensiert.
- (R = alphaverzweigtes Alkyl C3 8; X = OH).
- Wir haben nun gefunden, daß auch die Ester entsprechender Benzylalkohole (R s geradkettige oder alphaverzweigte Alkyle, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl X = OCOH, OCOCH3, OCOC2H5 u.s.w.) mit Mesitylen reagieren, wobei die den Estern zugrunde liegenden Säuren Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure usw. abgespalten werden. Als Katalysator ist gleichfalls Schwefelsäure geeignet. Bei dieser Reaktion treten überraschenderweise eine Reihe von Vorteilen gegenüber dem bekannten Verfahren auf.
- Einer dieser Vorteile des neuen Verfahrens, das in Gegenwart von inerten Verdünnungsmittel bei Temperaturen von 0-300 (vorzugsweise IO150) durchgeführt wird, besteht darin, daß nur sehr geringe Mengen an Schwefelsäure nötig sind, um die Reaktion durchzuführen.
- Bei dem bekannten Verfahren der Kondensation unter Wasserabspaltung wird ein Molverhältnis von Mesitylen zu Schwefelsäure von 1 s 6 bis 1 s 7 benötigt, während das neue Verfahren mit einem Molverhältnis 1 t 0,2 bis 1 t 1 auskommt. Bevorzugt wird ein Verhältnis von 1 : 0,4 bis i t 0,5.
- Ein weiterer sehr bedeutender Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens stellt die erhebliche Steigerung der Ausbeute am Reaktionsprodukt in Höhe von 10 - 22 % dar. Bei dem bekannten Verfahren wird mit einer Ausbeute von 56 % d. Th. gerechnet, während nach den Beispielen 1 bis 3 Ausbeuten von 67 - 78 96 erhalten werden.
- Ferner ist in diesem neuen Verfahren ein Vorteil darin zu sehen, daß keine Emulsionsbildung mehr zu beobachten ist, die nach dem alten Verfahren häufig auftritt und große Schwierigkeiten bei der Schichtentrennung und Verluste an Ausbeute zur Folge hat.
- Beispielen Beispiel 12 In 500 g Dichlormethan werden unter Rühren in einem 1 1 Dreihalskolben 169 g (o,64 Mol) Ameisensäureester des 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzylalkohols und 24 g (0,2 Mol) Mesitylen gelöst, dann bei 1000 ansteigend bis 200C unter guter Rührung und Eiskühlung innerhalb von 30 Minuten 6 ml (o,o88 Mol) 83 %ige Schwefelsäure zugetropft. Anschließend wird 150 Minuten bei 200C kräftig gerührt. Während der Reaktionszeit färbt sich die Mischung von hellgelb über orange nach violett. Dann wurde die Schwefelsäureschicht unten abgelassen, die organische Schicht mit 200 ml ca. 7 seigem Ammoniakwasser gerührt, die wässrige Schicht abgetrennt und die gelbe organische Phase nach Filtration eingedampft. Der Rückstand war gelb und kristallin. Nach Umkristallisation aus technischem Heptan und Einengen der Mutterlauge wurden 125 g gewaschene und getrocknete, weiße Kristalle des 1,3,5-Tri methyl-2, 4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzols mit einem Schmelzpunkt von 240 - 241°C erhalten. Ausbeute: 76 , d. Th.
- t auf den Ester berechnet.
- Beispiel 2S 1440 kg Methylenchlorid werden in einem emaillierten 4000 1 Rührgefäß vorgelegt, dazu 64,2 kg Mesitylen und 480 kg Essigsäureester des 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzylalkohols gegeben, unter Rühren gelöst und auf ca. 2 - 5°C gekühlt. Dazu tropfen aus einem Vorratsgefäß 30 kg einer 83 zeigen Schwefelsäure im Verlauf von 1,5 Stunden so zu, daß 15°C nicht überschritten werden. Die weiteren Operationen erfolgen sinngemäß wie im Beispiel 1, wobei nach dem Trocknen der weißen Kristalle 345 kg entsprechend 78 % d. Th. an 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol vom Schmelzpunkt 241 0C erhalten werden.
- Beispiel 3t ähnlich wie im Beispiel 1 beschrieben, läßt man folgende Komponenten reagieren: 99,4 g (0,34 Mol) Propionsäureester des 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzylalkohols, 12 g (0,1 Mol) Mesitylen in 250 g Methylen-Chlorid unter allmählichem Zusatz von 3 ml (0,044 Mol) 83 zeiger Schwefelsäure. Bei gleicher Art der Aufarbeitung erhält man 59 g weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 240°C, die als 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzoyl identifiziert wurden.
- Ausbeute: 67 % d. Th. auf den Ester berechnet.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl 2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolen
der Formel
wobei R X Alkyl (geradkettig oder alphaverzweigt), Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl
sein kann, durch Reaktion von Mesitylen mit einer Benzylierungskomponente in Gegenwart
eines inerten Lösungsmittels und Schwefelsäure bei 0 - 300 dadurch gekennzeichnet,
daß als Benzylierungskomponente 3,5-disubstituierte (R gleiche Bedeutung wie eben)
4-Hydroxy-benzyl-ester von aliphatischen Carbonsäuren verwendet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Schwefelsäure
in Mengen unterhalb von 1 Mol, vorzugsweise 0,4 - 0,5 Mol pro Mol Mesitylen verwendet
wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691910793 DE1910793A1 (de) | 1969-03-04 | 1969-03-04 | Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691910793 DE1910793A1 (de) | 1969-03-04 | 1969-03-04 | Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1910793A1 true DE1910793A1 (de) | 1970-09-17 |
Family
ID=5726988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691910793 Pending DE1910793A1 (de) | 1969-03-04 | 1969-03-04 | Verfahren zur Herstellung von substituierten 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxybenzyl)-benzolen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1910793A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4259534A (en) * | 1976-10-12 | 1981-03-31 | Gurvich Yakov A | Method for the production of 2,4,6-tri(3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzyl) mesitylene |
US4340767A (en) * | 1981-05-14 | 1982-07-20 | Ethyl Corporation | Antioxidant process using formaldehyde |
-
1969
- 1969-03-04 DE DE19691910793 patent/DE1910793A1/de active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4259534A (en) * | 1976-10-12 | 1981-03-31 | Gurvich Yakov A | Method for the production of 2,4,6-tri(3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzyl) mesitylene |
US4340767A (en) * | 1981-05-14 | 1982-07-20 | Ethyl Corporation | Antioxidant process using formaldehyde |
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