DE1908469A1

DE1908469A1 - Lichtempfindliches Material

Info

Publication number: DE1908469A1
Application number: DE19691908469
Authority: DE
Inventors: Van Den Heuvel Dr Walte August; Vanhalst Johan Eugeen; Brinckman Ir Eric Maria; Nys Dr Jean Marie
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1968-02-21
Filing date: 1969-02-20
Publication date: 1969-09-11
Also published as: BE728727A

Description

Gs/Stf 19. Februar 1969

AGFA-GEVAERT AG LEVERKUSEN

Lichtempfindliches Material

Priorität : Grossbritannien, den 21„Februar 1968

Nr=8447/68 - Gevaert-Agfa N₀V., Mortsel, Belgien

Die vorliegende Erfindung betrifft photographische Zusammensetzungen insbesondere nicht-silberhalogenidhaltige lichtempfindliche Materialien»

Silberhalogenid wird bekanntlich als lichtempfindliche Grundingredienz in allerhand hochempfindlichen photographischen Registriermaterialien eingesetzt» Das an sich nur für Strahlung aus dem Ultraviolettgebiet, Violettgebiet und blauen Gebiet des Spektrums empfindliche Silberhalogenid kann durch Behandlung der Silberhalogenid]«}rner mit bestimmten Farbstoffen für langwelligeres Licht sensibilisiert werden.

Die hohe Lichtempfindlichkeit und Spekvralsensibilisierbarkeit des Silberhalogenids stellen zweifelsohne die wichtigsten Gründen für dessen vielseitige und intensive Verwendung dar. Die mit einer üblichen Silberhalogenidemulsion erreichte Kornstruktur ist jedoch ein der Nachteile, die falls eine hohe Bildauflösung erforderlich ist, eine Beschränkung für die Verwendung solcher lichtempfindlichen Substanzen darstellt= Für die Herstellung von Bildern mit hohem Auflösungsvermögen wurden Schichten gewählt, die überhaupt keine Kornstruktur aufweisen und in denen das Bild aus nicht in Partikelform verbundenen Molekeln zusammengesetzt ist» Materialien, die diesen Anforderungen entsprechen, sind die handelsüblichen Diazoschichten. Die A-G 475 909837/1311

Empfindlichkeit dieser Diazoschichten für das sichtbare.Gebiet des Spektrums ist jedoch mangelhaft. Hur wenn spezielle Kombinationen von Reagenzien angewandt werden, wird ein Bild mit neutralgrauem Ton erzeugt.

Um das Auflösungsvermögen .eines Diazoniumsalzsystems mit einem neutralen BiIdton zu kombinieren, wurde das Metalldiazoniumsystem ausgebildet (siehe J.SocMotion Picture Television Engrs. _54, Nr. 3, März 1950, S„345)= In solchem System wird ein aus Reduktionskeimen bestehendes Bild mit reduzierbaren Metallsalzen physikalisch entwickelt. Weil dieses System aber immer an die Ultraviolettempfindlichkeit der Diazoniumverbindung gebunden ist, wurde jedoch nach photographischen Systemen mit höherer Bildauflösung weitergesucht, in den lichtempfindlichen Registriermaterialien Verwendung finden, deren Lichtempfindlichkeit über das ganze -¹'r-ht-bare Spektrum ausgebreitet wurde.

Es wurde ein für sichtbares Licht empfindliches photographisches Material gefunden, dessen belichtete Flächen physikalisch zu Bildern mit hoher auflösung entwickelt werden können und das eine Silber-Farbstoffkomplexverbindung enthält, die durch Reaktion einer Silberverbindung, die wasserlöslicher als Silberchlorid ist, mit einem Methinfarbstoffsalz, das eine kationische Farbstoffgruppe und ein äusseres Anion enthält, d.h. ein Anion, das elektrolytisch vom chromophoren Kation abgeschieden werden kann, hergestellt wurde»

Das obenerwähnte Methinfarbstoffsalz enthält vorzugsweise eine kationische Farbstoffgruppe, die die folgenden Resonanzhybride umfasst :

NC(CCO

^N=C-(C=C-) ,N.
^* n-1 V

in denen η 2, 3, 4 oder 5 bedeutet.

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19Q8469

Die Komplexbildung bestimmter Polymethincyaninfarbstoffe mit Silberionen wurde von Pokrovskaja, Levkoer und Natanson (siehe Zh.Fiz.Khim.30 (1956) S.167-171) untersucht.

Es werden Polymethinfarbstoffsalze bevorzugt, die der folgenden allgemeinen Strukturformel entsprechen : ι ^zi 1 ι—·—-2

ι ^x t t

R.-N(-CH=CH) .-C=CH-(CH=CH) .-C=(CH-CH) ,=N P""··- m—i q— i I

R,

worin bedeuten :

Z.. und Z„ die Nicht-Metallatome, welche zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen gegebenenfalls substituierten % heterocyclischen Ringes, oder eines mit einem gegebenenfalls substituierten homocyclischen Ring ,z.B. einem Benzol- oder Naphthalinring,anellierten heterocyclischen Ringes notwendig sind, wobei die Heteroatome im heterocyclischen Ring Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oder Seleniumatome sind; z.B. eines Ringes der Thiazolserien (insbesondere Thiazol, 4-Methylthiazol, 4-Phenylthiazol, 5-Methylthiazol, 5.-Phenylthiazol, 4,5-Dimethylthiazol, 4,5-Diphenylthiazol, 4-(2-Thienyl)-thiazol), oder eines Ringes aus der Benzthiazolreihe (z.B. Bensthiazol, 4-Chlorbenzthiazol, 5-Chlorbenzthiazol, 6-Chlorbenzthiazol, 7-Chlorbenzthiazol, 4-Methylbenzthiazol, f

5-Methylbenzthiazol, 6-Methylbenzthiazol, 5-Brombenzthiazol, 6-Brombenzthiazol, 4-fhenylbenzthiazol, 5-Phenylbenzthiazol, 4-Methoxybenzthiazol, 5-Methoxybenzthiazol, 6-Methoxybenzthiazol, 5-Jodbenzthiazol, 6-Jodbenzthiazol, 4-Äthoxybenzthiazol, 5-Äthoxybenzthiazol, 4,5,6,7-Tetrahydrobenzthiazol, 5,6-Dimethoxybenzthiazol, 5,6-Dioxymethylenbenzthiazol, 5-Hydroxybenzthiazol, 6-Hydroxybenzthiazol, 5,6-Dimethylbenzthiazol), oder eines Ringes aus der Naphthothiazolreihe (z.B. Maphtho[_2,1-d]} thiazol, Naphtho[]l,2-d]]thiazol, 5-Methoxynaphtho£l, 2-d^| thiazol, 5-AthoxynaphthoLl,2-dlthiazol, C-Methoxynaphtho f2,l-d]]thiazol, 7-Methoxynaphtho£2,l-d"|thiazol), oder

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eines Ringes aus der Thionaphtheno|~7 _f 6-d]thiazolreihe (z.B. 7-MethoxythionaphthenoL7,6-d]Jthiazol_f aus der Reihe der Oxazole (z.B. 4-Methyloxazol_f 5-Methyloxazol, 4-Phenyloxazol, 4,5-Diphenyloxazol, 4-Äthyloxazol, 4,5— Dimethyloxazol, 5—Phenyloxazol), aus der Reihe der Benzoxazole (z.B. Benzoxazol, 5—Chlorbenzoxazol, 5— Methylbenzoxazol, 5—Pheny!benzoxazol, 6-Methylbenzoxazol_f 5,6-Dimethylbenzoxazol, 4 ₁ 6-Dimethylbenzoxazol, 5-Methoxybenzoxazol, 6-Methoxybenzoxazol, 5-Hydroxybenzoxazol _r 6-Hydroxybenzoxazol), aus der Reihe der Naphthoxazole (z.B. Naphtho[[2,1-dlöxazol, Naphtho£l,2-d~joxazol), aus

α der Reihe der Selenazole (z.B. 4-Methylselenazol, 4-Phenylselenazol), aus der Reihe der Benzoselenazole (z.B. Benzoselenazol, 5-Chlorbenzoselenazol, 5-tfethoxy— benzoselenazol, 5-Hydroxybenzoselenazol, 4,5,6,7—Tetrahydrobenzoselenazol)„ aus der Reihe der Naphthoselenazole (z.B. Naphtho[2,l-djselenazol, Naphtho|^l,2-dJselenazoD, aus der Reihe der Thiazoline (z.B. Thiazolin, 4-Methylthiazolin, 4-Hydroxymethyl-4-methylthiazolin, 4,4-Bishydroxymethylthiazolin, 4-Acetoxymethyl-4-methylthiazolin, 4,4-Bis.-acetoxymethylthiazolin) , aus der Reihe der Oxazoline (z.B. Oxazolin, 4-Hydroxymethyl-4-methyloxazolin, 4,4-Bis-Hydroxymethyloxazolin, 4-Acetoxymethyl-4-methyl-

A oxazolin, 4,4-Bis—acetoxymethyloxazolin), aus der Reihe der Selenazoline (z.B. Selenazolin), aus der Reihe der 2-Chinoline (z.B. Chinolin, 3-Methylchinolin, 5-Methylchinolin, 7-Methylchinolin, 8-Jltethylchinolin, 6-Chlorchinolin, 8-Chlorchinolin, 6-Methoxychinolin, 6-Athoxychinolin, 6-Hydroxychinolin, 8-Hydroxychinolin), aus der Reihe der 4-Chinolxne (z.B. 4-Chinolin), aus der Reihe der 1-Isochinoline (z.B. Isochinolin, 3,4-Dihydroisochinolin), aus der Reihe der 3-Isochinoline (z.B. Isochinoline), aus der Reihe der 3,3-Dialkylindolenine (z.B. 3,3-Dimethylindolenin, 3,3,5-Trimethinindolenin, 3,3,7-Trimethylindolenin), aus der Reihe der Pyridine (z.B. Pyridin, 5-Methylpyridin), aus der Reihe der Benzimidazole (z.B. l-Äthyl-5,6-dichlorbenzimidazol

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ORfQfNAL INSPECTED

und l-äthyl-5-benzoylbenzimidazol,

R- und R_ je eine gegebenenfalls substituierte .-lkylgruppe, eine Allylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Aralkylgruppe wie eine Benzylgruppe einschliesslich einer substituierten Aralkylgruppe, oder eine Cycloalkylgruppe, z.B. Methyl, Äthyl, n-Butyl, n-Amyl, Isopropyl, o-Hydroxyäthyl, /9-Acetoxyäthyl, Phenyl und Cyclohexyl,

ρ und q j e 1 oder 2,

ra 2, 3, 4 oder 5, und

X ein saurer Rest wie etwa ein Chlorid-, ein Bromid-, ein

Perchlorat, ein p-Toluolsulphonat-, ein Methylsulphat-, Λ

ein Athylsulphat-, ein Nitrat- oder ein Picration=

Es werden insbesondere Methinfarbstoffsalze nach der obenerwähnten allgemeinen Formel verwendet, die auf einem aromatischen Ring, der mit einem mit Z. oder Z„ bezeichneten ·'. heterocyclischen Ring anelliert ist, einen Substituent mit elektronegativem Charakter enthält= Der aromatische Ring ist Z=B= direkt mit einer Carbonyl- oder SuIfonylgruppe, aus den folgenden Gruppen verbunden : Acyl, Carbonylalkoxy, Carbonylaryloxy, Carbamyl, N-substituiertes Carbamyl, Sulphamyl oder N-substituiertes Sulphamyl_? Substituenten, die besonders vorteilhafte Ergebnisse ermöglichen, sind : g

-CN, -COOC₂H₅, -SO₂CH₃, -COCH₃, -SO₂CHF₂, -SO₂CF₃, -CONHC₂H , oder -SO₂NHC H=

Die genannten Substituenten werden vorzugsweise in den Benzolteil der Benzimidazolmethinfarbstoffe eingeführt,

Strukturformeln von besonders geeigneten Benzimidazoltrimethinfarbstoff salze werden in der Tabelle 1 gezeigt=

Tabelle 1 _{c H}

l 2 5 1 2 5

C-CH=CH-CH=C

ClO₄

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CH=CH-CH=

C⁺H
^C2^H5

ClO.

5

^C2^H5

P₃CO₂S

+ ■

^:2^H5

C₂H₅ -SO₂CF₃

ClO.

2^H5

-CH=CH-CH=C N.

H₃CO₂S

C₂H₅

-CH=CH-CH=C

^2^Η5

2 5

⁺

C₂H₅

C₂H₅ -SO₂CH₃

ClO.

ClO

f2^H

-CH=CH-CH=C

^C2^H5

^C2^H5 ClO.

,C-OC-

|2 5

C-CH=CH-CH=C

C₂H₅

-CO-CH,

C₂H₅ ClO.

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C-CH=CH-CH=C

H f

K N

f ι

C₂H

ClO,

Nach einer Vorzugsausführungsform der \orliegenden Erfindung wird das Silbermethinfarbstoff komplex in einer Mischung mit einer Silberverbindung, die wasserlöslicher als Silberchlorid ist, verwendet, um im Registriermaterial selbst über eine Metallverbindung zu verfugen, die in einer physikalischen Entwicklung reduzierbare Metallionen liefert. Eine derartige Verbindung wird vorzugsweise in molekular verteiltem Zustand (aufgelöstem Zustand) zur Erzeugung eines Bildes mit hoher Schärfe eingesetzt»

Sehr fein verteilte reduzierbare Metallsalzteilchen, die aus einem Salzniederschlag in kolloidaler Form herrühren z.B. in situ während der Auftragung, sind jedoch nicht auszuschliessen. So können auch photoempfindliche Schichten, die in situ gebildetes SilberorthophosphatjSilberpyrophosphate und/oder Silberthiocyanat enthalten, für Registrierung mit hoher Auflösung und Entwicklung nach vorliegender Erfindung benutzt werden.

Die Silbermethinfarbstoffkomplexsalze ν ^rden vorzugsweise durch einfache Mischung in wässrigem Milieu von einem aufgelösten wasserlöslichen Silbersalz mit dem Methinfarbstoff salz hergestellt» Die Silberverbindung wird bevorzugterweise erst in einem wässrigen Milieu, das Gelatin als hydrophiles Kolloid enthält, aufgelöst.

Es ist nicht notwendig, äquimolare Mengen einer Silberverbindung und des Methinfarbstoffes zu verwenden, um die Silberfarbstoffkomplexverbindung zu bilden, die ohne Abtrennung vom Reaktionsmilieu angewandt werden kann.

Gemäss einer Vorzugsausführungsform wird ein molarer überschuss der Silberverbindung verwendet. Nach der Behandlung,

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do ho nach der Entwicklung des belichteten Registriermaterials, werden die Methinfarbstoffsalze, die stark elektronegative Gruppen in deren Molekeln enthalten, z,B. Cyangruppen, ziemlich leicht aus der Registrierschicht entfernt, so dass ein neutrales Bild auf fast weissem Papieruntergrund erhalten werden kann.

Ein wichtiger Vorteil der Verwendung wasserlöslicher Silbersalze der genannten Klasse bei der Herstellung erfindungtgemasser photographischer Schichten ist die Einfachheit der Zubereitung der Schichtzusammensetzung, weil letztere nicht einer Dialyse ausgesetzt werden muss, um photographisch inerte Salze, wie in Falle der üblichen Silberhalogenidemulsionshersteilung, zu entfernen»

Silberverbindungen des wasserlöslicheren Typs, die vorzugsweise bei der Herstellung von erfindungsgemäss verwendeten Silberfarbstoffkomplexverbindungen eingesetzt werden, sind in der folgenden Tabelle II aufgenommen»

Tabelle I_I

Silbernitrat

Silbercitrat

Silberlactat ■

Silberacetat

Silber-p-toluolsulphonat

Silberperchlorat

Die erfindungsgemäss verwendeten Silberfarbstoffkomplexverbindungen sind empfindlich für sichtbares Licht, und Ewar indem sie bei Aussetzung elektromagnetischer Strahlung mit einer Wellenlange von über 450 nm eine Photolyse erfahren= Durch diese Photolyse werden Entwicklungskeime freigemacht, die zur Bildung eines sichtbaren Bildes durch physikalische Entwicklung verwendet werden können.

_# Es wurde gefunden, dass die Ultraviolettempfindlichkeit des Silbermethinfarbstoffkomplexsalzes höher als die des

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wasserlöslichen oder kolloidalen Salzes ist, das fur die Herstellung des erstgenannten Salzes verwendet wird=

Die photographische Bildung der Entwicklungskeime wird in alkalischem Milieu durch die Gegenwart von in diesem Milieu wirksamen Reduktionsmitteln beschleunigt«

Zur Vermeidung einer vorzeitigen Schleierung des Materials wahrend der Lagerung werden die Alkalien in latenter Form dem Material einverleibt und unmittelbar vor oder wc.hrend der Belichtung freigesetzt= Verbindungen, die bei Erhitzung Alkali freisetzen oder freigeben, sind in den amerikanischen

Latentschriften 2 ,-732 ,.299, 3,076 707 und 3 135 607 beschrie- '

Nach ainer besonderen Ausführungsform vorliegender Erfindung enthält die lichtempfindliche Schicht ausser dem Silbermethinfarbstoff komplexsalz auch ein nicht farbiges Silberkomplex, z=Bo ein mit Thiosulphationen gebildetes Silberkomplex=

Für die Herstellung eines erfindungsmässigen photographischen Materials wird das Silbermethinfarbstoffkomplexsalz vorzugsweise einem hydrophilen Bindemittel einverleibt= Das lichtempfindliche Metallsalz lasst sich jedoch.auch ohne ä

Bindemittel verwenden= So kann man beispielsweise einen porösen Trager, wie ein Papierträger,mit einer Lösung, die das Metallfarbstoffsalz enthält, oder mit Lösungen, von denen das genannte Salz hergestellt wird, durchtränken»

Geeignete hydrophile Bindemittel sind wasserdurchlässige hydrophile Kolloide, z=B_o die zur Verwendung in der Silberhalogenidemulsionsherstellung geeignete Kolloide wie Gelatin, Carboxymethylcellulose, Zein, Polyvinylalkohol, Kollodium, Albumin, wasserdurchlässige Celluloseharze, Acrylsäure- und Acrylatnidharze.

Die in den lichtempfindlichen Schichten verwendeten Reduktionsmittel sind vorzugsweise so gewählt, dass deren Reduktions-

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Wirksamkeit durch eine Zunahme . des pH-Wertes erhöht oder veranlasst wird» In diesem Zusammenhang kann auf Aldehyde, ZoBo Formaldehyd und eine Aldose wie Glucose verwiesen werden.

Die Schichtzusammensetzun'g, die obenerwähnte Ingredienzien enthält, kann überdies eine gewisse Menge von Netzmitteln enthalten, d_oh„ Verbindungen, die Wasser absorbieren und leicht freisetzen Z = B= Glycerol, Sorbitol, .und v/eitere Verbindungen, die für diesen Zweck besonders geeignet sind»

Die Schichtzusammensetzung kann nach bekannten Giessverfahren auf einen beliebigen Träger, der üblicherweise zur Herstellung photographischer Registriermaterialien verwendet wird, vergossen werden= Falls ein wasserdurchlässiges Bindemittel verwendet wird, schwankt die Dicke der trocknen Schicht vorzugsweise innerhalb 4 und 20 u» Die Konzentration des Bindemittels ist vorzugsweise nicht höher als 20 Gew=% des Gesamtgewichtes der lichtempfindlichen Schicht=

In bevorzugten Registrierschichten ist das Molarverhaitnis des Methinfarbstoffsalzes zur Silberverbindung höher im Vergleich zu dem der üblichen photographischen Silberhalogenidemulsion-

Ein Molarverh'cltnis von Farbstoff zu Silbersalz, das innerhalb 1:10 und 1:50 schwankt, eignet sich besonders gut»

Die Auftragmenge darf auch innerhalb weiter Grenzen schwanken, obwohl eine Menge von zumindest 10 mg Silberfarbstoffkomplexverbindung pro Quadratmeter bevorzugt wird.,

_ω Zur Entwicklung des latenten Bildes in den belichteten

^ Stellen (negatives Bild) können die üblichen physikalischen -* Entwickler verwendet werden, z.B. eine wässrige Suberic .

-* nitratlösung, die ein in saurem Milieu wirksames Reduktionsmittel wie Hydrochinon oder l-L-henyl-3-pyrazolidinon und eine den pH-Wert erniedrigende Verbindung z.B. Zitronen-

saure enthält. Der Stabilität der .Entwicklerlosung zugunsten werden das Metallsalz und das Reduktionsmittel vorzugsweise gesondert in einem sogenannten Zweibadsystem angewandt= Für diesen Zweck geeignete Entwickler wurden in der belgischen Patentschrift 662 491 beschrieben»

Mit den erfindungsmässigen photoempfindlichen Schichten kann folgenderweise ein positives Bild erzeugt werden= Nach der Belichtung wird die photoempfindliche Schicht bis zu einer ziemlich hohen Schwärzung physikalisch entwickelt, wonach das entstandene Silbermetall mittels eines Bleichmittels z.B. einer Kaliumcyanoferrat(III)-Lösung entfernt v/ird« Durch nochmalige undifferenzierte Belichtung der ^

derart behandelten Schicht werden Entwicklungskeime an den vorher unbelichteten Stellen gebildet, so dass durch physikalische Entwicklung ein positives Bild erzeugt werden kann.

Bei der physikalischen Entwicklung lassen sich sämtliche wasserlöslichen Metallsalze der stark elektropositiven Metalle anwenden , so dass man nicht nur auf die Verwendung von Silbersalzen beschränkt ist. In diesem Zusammenhang können wasserlösliche Salzen von L-'latin und Gold erwähnt werden.

Die physikalische Entwicklungstechnik, die zur Entwicklung von erfindungsgemäss erzeugten latenten Bildern angewandt wird, ermöglicht die Erreichung eines Auflösungsvermögens bis auf 800 Linien pro mm.

Die Entwicklung des latenten Bildes kann mit klassischen SilberhalogenidentwicklungslÖsungen durchgeführt werden, mit diesem Vorbehalt jedoch, dass das lichtempfindliche Material während der Entwicklung eine ausreichende Menge wasserlöslichen Edelmetallsalzes aufweisen muss, um das Wachstum der Keime zu ermöglichen»

Eine Farbentwicklung, wie sie üblicherweise im Silberhalo-

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genidfarbentwicklungsverfahren angewandt wird, kann auch hier benutzt werden, und zwar indem in die Schicht und/oder den Entwickler eine Farbentwicklersubstanz des p-Phenylendiamintyps und ein Farbkuppler des Naphthol-, Azomethin- und/oder Ketomethylen-Typs eingetragen werden.

Falls während der Entwicklung ein Si'lbermetallbild erzeugt wird, kann letzteres zur Silberazofarbstoffbleichung, wie sie zur Herstellung von lichtechten Azofarbstoffpapierbilder allgemein bekannt ist, verwendet werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung=

Die Mengen sind in Gew„% ausgedruckt ο

Ein mit einer Haftschicht versehener Cellulosetriacetatfilmträger wurde in Rotlicht mit einer lichtempfindlichen Emulsion beschichtet, die durch Mischung der. folgenden Ingredienzien hergestellt wurde :

5 gewo%ige wässrige Lösung von Gelatin 60 ml eine Lösung von 17 g Silbernitrat in lOOO ml

Wasser 3 ml

eine Lösung von 0,3 g 5,5'-Dicyano-1,1',3,3 ' -

tetraäthylbenzimidazolcarbocyaninperchlorat

in 1000 ml Äthanol 4,5 ml

12,5 gewc%ige wässrige Lösung von Saponin 1,4 ml 20 fcjewo%ige wässrige Lösung von Formaldehyd 0,6 ml Wasser bis 76 ml

Die getrocknete lichtempfindliche Schicht besäss eine Dicke von 4 u, Das erhaltene Material wurde 3 Sek, durch ein Diapositiv und einen Gevaert-Filter Typ R 519, der Licht im Wellenlängegebiet über 519 nm durchlässt, mittels einer lOOO Watt Wolframlampe in einer Entfernung von 10 cm belichtet« Änschliessend wurde das Material 10 Sek. in eine 2 %ige wässrige Lösung von Silbernitrat eingetauchtο Die physikalische Entwicklung wurde 25 Sek. in der folgenden Lösung durchgeführt : 9 0 9837/1311

1	908469
1	g
8	g
100	ml

l-Phenyl-3-pyrazolidinon

Zitronensäure Wasser bis

Schliesslich wurde das Material in einer üblichen Fixierlösung behandelt, mit Leitungswasser gespült und getrocknet. Ein tiefschwarzes negatives Silberbild wurde vom Diapositiv erhalten»

Bei Nicht-Verwendung des 5,5'-Dicyano-1,1',3,3'-tetraäthylbenzimidazolcarbocyaninperchlorats im lichtempfindlichen Material und Belichtung, Entwicklung, sowie Fixierung wie oben beschrieben, wurde gar kein Bild erzeugt«

Eine lichtempfindliche Schicht mit einer in trocknem Zustand gemessenen Dicke von 4 u wurde hergestellt, indem ein Papierträger mit einer durch Mischung der folgenden Ingredienzien erhaltenen lichtempfindlichen Zusammensetzung beschichtet wurde :

5 geWo%ige wässrige Lösung von Gelatin 60 ml

eine Lösung von 17 g Silbernitrat ' in 1000 ml Wasser

2,5 gew„%ige Lösung von Saponin in Wasser

20 gew=%ige wässrige Lösung von Formaldehyd 0,6 ml f

eine äthanolische Lösung, die pro ml 1 mg 5,5'-Di(äthylcarboxy)-1,1',3,3'-tetraäthylbenzimidazolcarbocyaninperchlorat enthält

Wasser bis

Das erhaltene Material wurde getrocknet und wie beschrieben

im Beispiel 1 belichtet, und schliesslich 2 Minuten mit der folgenden Entwicklerlösung physikalisch entwickelt : Pyrogallol 2 g

Zitronensäure 2 g

Silbernitrat 0,2 g

demineralisiertes Wasser bis 100 ml

3	ml	ml
1	,4	ml
0	,6
4	ml
76	ml

Anschliessend wurde das Material mit einer üblichen

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BAD ORIGINAL

Fixierlösung behandelt und gewässert» Ein schwarzes negati» ves Silberbild wurde von der Vorlage erhalten» Bei nichtVerwendung des Carbocyaninfarbstoff es in der lichtempf ind«~ lichen Schicht wurde gar kein Bild während der Entwicklung erzeugt, ·

Beispiel J3

Ein mit einer Haftschicht versehener Cellulosetriacetat— träger wurde im Verhältnis von 32 g pro Quadratmeter mit einer lichtempfindlichen Zusammensetzung, die durch Mischung der folgenden Ingredienzien hergestellt wurde, beschichtet : Wasser 252 ml

5 gewo%ige wässrige Gelatinlösung 456 ml

eine Lösung von 17 g Silbernitrat in 1 1

Wasser 22,5 ml

0,1 gew»%ige äthanolische Lösung von 5,5'-Diacetyl-1,1·,3,3·-tetraäthylbenzimidazolcarbocyaninperchlorat 300 ml

12,5 gew=%ige wässrige Saponinlösung 11 ml

20 gewo%ige wässrige Formaldehydlösung 4,5 ml

Das Material wurde getrocknet, belichtet wie beschrieben in Beispiel 1, und 10 Sek„ mit einer physikalischen Entwicklerlösung' entwickelt, die durch Mischung von gleichen Teilen der folgenden Lösungen A und B unmittelbar vor der Verwendung hergestellt wurde t

Wasser

Natriumsulphit Natriumhydroxid Isoascorbinsäure Natriumcarbonat Wasser bis _Lö_sunc[_ B_
Wasser

Natriumthiosulphat sicc. Silbernitrat Wasser bis

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GOO	ml
20	g
4	g
17,	,8 g
50	g
1000	ml
GOO	ml
30	g .
7.	,2 g
960	ml
BAD ORiQSNAL

1 908A69

Anschliessend wurde das Material- fixiert, gewässert und getrocknet= Ein schwarzes negatives Bild wurde von der Vorlage erhalten. Bei Nicht-Verwendung des Carbocyaninfarbstoffes in der lichtempfindlichen Schicht, wurde nach Belichtung und Entwicklung gar. kein Bild erzeugt=,

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Claims

Ansprüche

Fhotoempfindliches Registriermaterial, das eine farbige Silberfarbstoffkomplexverbindung enthält, die durch Reaktion einer Silberverbindung, die wasserlöslicher als Silberchlorid ist, mit einem Methinfarbstoffsalz, das eine kationische Farbstoffgruppe und ein äusseres Anion enthält, hergestellt ist,.

2= E^Jhotoempfindliches Registriermaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Methinfarbstoffsalz die folgenden Resonanzhybride umfasst :

•ν I I t ^y ^_x+IlIy'

worin η 1, 2 oder 3 bedeutet=

3ο Fhotoempfindliches Registriermaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Methinfarbstoffsalz der folgenden Strukturformel entspricht :.

¹IK-CH=CH) .-C=CH-(CH=CH) ,-C=(CH-CH) _Λ =Ν I p-i m-1 q-1 (

R₁ R₂

in der bedeuten :

Z. und Z die Nicht-Metallatome, welche zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ringes oder eines mit einem gegebenenfalls substituierten homocyclischen Ring anellierten heterocyclischen Ringes notwendig sind, wobei die Heteroatome im heterocyclischen Ring Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oder Seleniumatome sind,

R- und R„ je eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe,

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BAD ORIGINAL

ρ und q je 1 oder 2,
m 2, 3, 4 oder 5, und
X ein Anion. *

4. Photoempfindliches Registriermaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Methinfarbstoffsalz in einem aromatischen Ring, der mit einem heterocyclischen durch Z. oder Z vorgestellten Ring anelliert ist, einen Substituent mit elektronegativem Charakter aufweist=

5ο Photoempfindliches Registriermaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass dieser Substituent eine ™ Acyl-, eine Carbonylalkoxy-, eine Carbonylaryloxy-, eine Carbamyl-, eine N-substituierte Carbamyl-, eine Sulphamyl-, eine η-substituierte Sulphamyl-, oder eine Cyanogruppe ist»

6= Photoempfindliches Registriermaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Methinfarbstoffsalz ein Benzimidazolmethinfarbstoffsalz ist, das im Benzolteil eine -CN, -COOC H , -SO₂CH₃, -COCH₃₅ -SO₂CHF₂, -SO₂CF₃, -CONHC H oder -SO NH-C₃H -Gruppe auf v/eist.

7ο Photoempfindliches Registriermaterial nach Ansprüchen ä 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Methinfarbstoff eine der in Tabelle 1 erwähnten Methinfarbstoffe ist.

G„ Photoempfindliches Registriermaterial nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberverbindung einer der in der Tabelle II erwähnten Silberverbindungen is to

9- 1 hotoempfindliches Registriermaterial nach Ansprüchen 1 bis c., dadurch gekennzeichnet, dass dieses Registriermaterial eine Verbindung oder eine Zusammensetzung enthalt, die bei Erhitzung Alkali freigibt»

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ο Photoempfindliches Registriermaterial nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberfarbstoff kompl exverbindung einem wasserdurchlässigen Bindemittel einverleibt ist.

Ho Photoempfindliches Registriermaterial nach Ansprüchen bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Registriermaterial ein Silbersalz enthält, das wasserlöslicher als Silberchlorid ist„

12»Verfahren zur Aufzeichnung und Wiedergabe von in der Form elektromagnetischer Strahlung gelieferten Auskunft, dadurch gekennzeichnet, dass ein wie in Ansprüchen 1 bis 11 beschriebenes photoempfindliches Regis triermatericil bildgemäss oder aufgabegemäss dem sichtbaren Licht ausge-. setzt und physikalisch entwickelt wird«

13„Verfahren zur Aufzeichnung und Wiedergabe von in der Form elektromagnetischer Strahlung gelieferten Auskunft, dadurch gekennzaichnet, dass ein wie in Anspruch 9 beschriebenes photoempfindliches Registriermaterial bildgemass oder aufgabegemäss dem sichtbaren Licht ausgesetzt wird und vor und/oder während und/oder nach der Belichtung erhitzt wird=

ο Verfahren nach Anspruch 12 oder -13, dadurch gekennzeichnet, dass nach einer ersten physikalischen Entwicklung, die mit einem wasserlöslichen Silbersalz und einem in saurem Milieu wirksamen Reduktionsmittel vorgenommen wird, das erzeugte Silberbild gebleicht wird und das Material undifferenziert wiederbelichtet wird, um durch eine zweite physikalische Entwicklung ein positives Bild zu erzeugen=

BAD ORiGIMAL

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