DE1903169C - Fungizides Mittel - Google Patents

Description

(I)

-NH-(CH₂)„-NH-A, -OM OH · NR²R³R⁴

in welcher X für

-NH- (CH₂),,-NH-A, -OM

oder

OH NR²R³R⁴

steht, R und R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy- " alkyl, Alkenyl oder Phenylalkyl stehen, R², R^J und R⁴ für Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl stehen, A für den durch Formel (I) definierten an das Radikal X gebundenen Rest steht, M für ein Äquivalent eines Alkalimetalls oder Erdalkalimetalls steht, η für 2, 3 oder 4 steht, Y für OH steht und XY gemeinsam für eine Sauerstoffbrücke stehen können.

2. Verwendung von 2-Hydroxymethyi-3,4,5,6-tetrachlor-benzoesäure-derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.

oder

steht. R und R' für Wasserst off ^^^ Alkenyl oder Phenvlalkyl stehen, R, R ,^und _u ^R mr Wasserstoff. Alkyl oder Hydroxyalkyl stehen, A für den durch Formel (I) definierten an aas RadikalX gebundenen Rest steht. M Br en Äquiva ent ernes Alkalimetalls oder Erdalkalimetalls steht, π fur .. 3 ode? 4 steht. Y für OH steht und X und Y gemeinsam fü- eine Sauerstoffbracke stehen können, starke fungizide Eiaenschaften aufweisen. Gegenstand der Lrfindung sind die Verwendung dieser Wirkstoffe _?ur Bekämpfung von Pilzen sowie fungizide Mittel m,t einem Gehalt an diesen Wirkstoffen.

überraschenderweise zeigen die erfindungsgema um 2 - Hydroxymethyl - 3.4.5.6 - tetrachlor - benzoesäirederivate eine erheblich höhere fungizide Wirkung als der aus dem Stand der Technik bekannte Per.tachlorbenzylalkohol.welchereinerder chemisch nachstlieeenden Wirkstoffe gleicher Wirkungsart ist. O.e erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine * crtvolle Bereicherung der Technik dar.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind durch die oben angegebene Formel (I) eindeutig definiert In dieser Formel stehen R und R' vorzugsweise für Wasserstoff. Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkenyl mit 2 bis 4 C-Atomen und Phenylalkyl mit 1 bis 2 C-Atomen un Alkylrest R² R³ und R⁴ stehen vorzugsweise fur Wasserstoff Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen und Hydroxyalkyl mit'l bis 4 C-Atomen. M steht vorzugsweise für Kalium, Natrium, Kalzium und Barium.

Als Beispiele der erfindungsgemäßen Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten 2-Hydroxymethyl-3,4,5,6-tetrachlor-benzoesäure-derivaten als fungizider Wirkstoff. Von den "bekannten Verbindungen sind belang keine bioziden Wirkungen bekanntgeworden.

Es ist jedoch bereits bekannt, daß man Pentachlorbenzylalkohol zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen verwenden kann (vgl. japanisches Patent 399).

Es wurde gefunden, daß die teilweise bekannten - Hydroxymethyl - 3,4,5,6 - tetrachlor - benzoesäurederivate der allgemeinen Formel

Cl I CH₂OH Cl

55

60

CO-X

CH₂-Y

(I) 65

COO^e Na®

Cl I CH₂OH Cl

Il 1/2 Ba-

/ V

Cl I CH₂OH Cl

Cl

Cl ί CO —NH-

yV

/"V

Cl j CH₇OH
Cl

CO · NHCH₃

(Fp. 209 C)

Cl I CH₁OH
Cl

CONH,

CONH ■ CH,CH,

Cl I CH₂OH
Cl

CONH · CH₂CH₂OH

CH₂OH

CONH - CH₇ - CH₇ - HNCO

CH₇OH

HOH₂C

CO-N(C₂H₅),

CH₂OH

CO—N(CH₂CH=CH₂)₂

Cl ! CH₂OH
Cl

Das erfindungsgemäß zu verwendende Tetrachlorphthalid (Fp. 207 bis 208 C) ist bereits bekannt und kann durch Zinkstaubreduktion von Tetrachlorphthalsäureanhydrid (vgl. A 238. 330 [1887]). oder vorteilhafterweise durch Verseifung von 3,4,5.6-Tetrachlor-1.2-bis-(diciilormethyl>-benzol mit konzentrierter Schwefelsäure (vgl. belgische Patentschrift 719 876) gewonnen werden.

Die Herstellung der offenen 2-Hydroxymethyl-3,4.5,6-tetrachlorbenzoesäure-derivate erfolgt durch Umsetzung von Tetrachlorphthalid mit Alkali- oder Erdalkalihydroxiden, Ammoniak oder stark basischen Ammen in Wasser und oder inerten organischen Lösungsmitteln, wie Dioxan, Dimethylformamid, Äthylenglycolmomoäthyläther, bei Temperaturen zwischen 0 und 180 C. vorzugsweise 40 und 150^c C. Die Aufarbeitung der Reaktionsansätze wird in üblicher Weise vorgenommen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht und haben eine geringe Warmblütertoxizität. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfect!.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenzeile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sowie samenübertragbare Pilze. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bewähren· sich vor allem bei der Bekämpfung von Reiskrankheiten. So zeigen sie eine vorzügliche Wirkung gegen Piricularia oryzae.

Im Gegensatz zum Pentachlorbenzylalkohol, der nach Verwendung beim Reis bei Folgekulturen z. B. Gemüsearten starke Pflanzenschäden hervorruft, konnten solche Sekundärschäden bei den erfindungsgemäßen Verbindungen nicht festgestellt werden.

Ebenfalls wirksam und von praktischer Bedeutung sind die Wirkstoffe, wenn sie als Saatgutbeizmittel oder Bodenbehandlungsmittel gegen phytopathogene

Pilze eingesetzt werden, die dem Saatgut anhaften oder im Boden vorkommen und an Kulturpflanzen Keimlingskrankheiten, Wurzelfäulen, Tracheomycosen, Stengel-, Halm-, Blatt-, Blüten-, Frucht- oder Samenkrankheiten hervorrufen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind wirksam gegen Cochliobolus myiabeanus, Mycosphaerella musicola, Cerospora personata, Botrytis cinerea und Alternaria-Arten.

Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen. Emulsionen, emulgierbare Konzentrate. Suspensionen. Spritzpulver, lösliche Pulver, Trockenbeizmittel, Stäubemittel. Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der . lutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z. B. Chloibenzole) Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. sowie Wasser, als feste Trägerstoffe: natürliehe Gesteinsmehle (z. B. Kaoline. Tonerden Talkum. Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poiyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, (z. B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate und Alkylsulfonate); als Dispergiermittel: z, B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Prsten, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen hegen sie zwischen 00001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,0 und 1%. ' Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,1 bis 10 g je K.logramm Saatout vorzuBweise 0,5 bis 5 g benotig, Zur Bodenbehandlung sind Wirkstoffmengen von 1 bisoOO g je Kubikmeter Boden, vorzugsweise 10 bis 200 g er-

forderlich. , ,- _r , .

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden wo es möelich ist. Formulierungen bis zu 95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allen auszubringen. . , ,
Vergleichsversucn

Piricularia-Test/flüssigeWirkstoffzubereitung

Lösunesmittel 4 Gewichtsteile Aceton
Dispergiermittel: 0.05 Gewichtste.Ie Natnum-Oleat ancfere'Ziuätze: 0,2 Gewichtstei e Gelatine

Wasser: 95.75 Gewicht*'.lie H₂O

Man vermischt die Tür die gewünschte WirkstolT-konzentration in der Spritzflüssigkeit nötige W irkstoffmense mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, das die genannten Zusätze

"'mU der Spritzflüssigkeit bespritzt man 30 e..wa 14Tase alte Reispflanzen bis zur Tropfnasse. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis _-i C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa .·..%. Danach werden sie mit einer wäßrigen Suspension von 100 000 bis 200 000 Sporen ml von Pincu; .na oryzae inokuliert und in einem Raum bei 24 bis >. C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.

5 Tage nach der Inokulation wird der Pefal· 'iei allen zur Zeit der Inokulation vorhandenen Bläiu-rn in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls im kulienen Kontrollpflanzen bestimmt. 0% bedeutet kei ten Befall, 100% bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate sehen aus der nachfolgenden Tabelle hen or:

Piricularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung

Wirkstoff

Cl

CH₂

Befall in % des Befalls

der unbehandelten Kontrolle

bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von

0,05

0,025

17

Fortsetzung

Wirkstoff

Befall in % des Befalls

der unbehandellen Kontrolle

bei einer Wirkstofflconzentration (in %) von 0,05

0.025

Cl

CI

Cl

Cl

CH₂OH

C00°K«>

CONH(CH₂)₂NH —CO

Cl

CH₂OH

HOH₂C

Cl

Cl

Cl

Claims (1)

1. in welcher X für

   Patentansprüche:

   I.Fungizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2 - Hydroxymethyl-3,4,5,6 - tetrachlor - benzoesäurederivaten der allgemeinen Formel