DE181723C

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Publication number: DE181723C
Application number: DENDAT181723D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

£ 181722 -KLASSE \2q. GRUPPE

Zusatz zum Patente 175024 vom 28. Dezember 1902.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 17. Januar 1903 ab. Längste Dauer: 27. Dezember 1917.

Ersetzt man in dem Verfahren des Hauptpatentes die dort angewandte Anthrachinona-monosulfosäure durch die im Patent 157123, Kl. 120 beschriebenen 1 · 5- und 1 · 8-Anthrachinondisulf osäuren, so erhält man als Endprodukte der Reaktion die bekannten als Ausgangsprodukte für Farbstoffe technisch wichtigen 1 · 5- und 1 · 8-Diaminoanthrachinone bezw. deren Alkyl- und Arylderivate (vergl. die Patentschriften 136777, 144634, Kl. 12 q und 106227 Kl. 12).

Als Zwischenglieder entstehen hierbei, indem zunächst nur eine Sulfogruppe ersetzt wird, die bisher nicht bekannten 1 · 5- und 1 · 8-Aminoanthrachinonsulfosäuren bezw. deren am Stickstoff substituierten Alkyl- und Arylderivate. r

Dieses Ergebnis war nicht vorauszusehen, da einerseits über das Verhalten von a-Sulfosäuren des Anthrachinons gegenüber Aminen überhaupt noch nichts bekannt war, andererseits aus den wenigen, über das Verhalten von ß-Sulfosäuren vorhandenen Literaturangaben sich irgendwelche Regel nicht entnehmen ließ. Dabei tritt nämlich z. B. neben der Substitution einer Sulfogruppe durch Ammoniak in einem an sich ganz analogen Fall die Bildung einer Aminooxyanthrachinonsulfosäüre ein (vergl. Bourcart, Bull.

de la Soc. Chim. de Paris 33, 264; Ber. 12 [1879] S. 1419). Bei der Einwirkung von Anilin auf Anthrachinon-ß-monosulfosäure (vergl. Patentschrift 136872, Kl. 12 o) tritt ein Austausch der Sulfogruppe gegen den Aminrest überhaupt nicht ein.

Beispiel 1.

30 kg I · 5-anthrachinondisulfosaures Kalium werden mit 400 1 5 prozentiger wässeriger Monomethylaminlösung im Autoklaven so lange auf etwa 150⁰ erhitzt, bis keine unveränderte Disulfosäure mehr nachzuweisen ist. Nach dem Erkalten ist der Gefäßinhalt zu einem Kristallbrei erstarrt, welcher von der wenig gefärbten Mutterlauge durch Absaugen getrennt wird. Der so erhaltene Kristallbrei wird mit Wasser ausgekocht und filtriert. Hierbei bleiben geringe Mengen durch zweifache Substitution entstandenes symmetrisches 1*5- Dimethyldiaminoanthrachinon (Patentschrift 144634, Kl. 12 q, Beispiel 5) in großen Kristallen ungelöst zurück, während die 1 · 5-Methylaminoanthrachinonsulfosäure

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bezw. deren Kaliumsalz in Lösung geht und beim Erkalten in langen violettbraunen Nadeln auskristallisiert.

In analoger Weise wird aus ι · 8-Anthrachinondisulfosäure die ι · 8 - Methylaminoanthrachinonsulfosäure sowie, durch Ersatz des Methylamins durch Ammoniak und Anwendung einer etwas höheren Temperatur, die ι · 5- und 1 · 8-Aminoanthrachinonsulfosäure dargestellt.

Beispiel 2.

Erhitzt man im Beispiel 1 längere Zeit auf i6o°, bis auch die intermediär gebildete ι · s-Methylaminoanthrachinonsulfosäure verschwunden ist (wobei man zweckmäßig von vornherein eine etwas stärkere, z. B. ioprozentige Methylaminlösung verwendet), so erhält man einen Kristallbrei von ganz reinem symmetrischen 1 · 5-Dimethyldiaminoanthrachinon. In gleicher Weise werden die analogen Produkte, wie das symmetrische 1 · 8-Dimethyldiaminoanthrachinon (Patentschrift

25	Lösung in Wasser	Auf Zusatz von überschüssiger Salzsäure	Lösung in 40 prozentigem Oleum	Färbung auf ungeheizter Wolle
ι · 5 - Aminoanthra- chinonsulf osäure 35	orange	Lösung wird fast farblos, kristallinische Abscheidung eines weißen Salzes	orangegelb	orangerot
4° -i · 8 - Aminoanthra- chinonsulfosäure	orange	Lösung wird fast farblos, kristallinische Abscheidung eines weißen Salzes	carminrot	ziegelrot
⁴^ ι · 5-Methylamino- anthrachinonsulfosäure	johannisbeerrot'	Lösung wird fast farblos	schmutzigrot	blaurot
ι · 8-Methylamino- anthrachinonsulf osäure 50	blaurot	Lösung wird fast farblos	fuchsinrot	bordeauxrot.

Claims

Patent-Anspruch :
Abänderung des durch Patent 175024 geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks teilweisen oder gänzlichen Ersatzes der Sulfogruppen in der ι · 5- und ι «S-Anthrachinondisulfosäure 144634, Kl. 12 q, Beispiel 5), sowie ι · 5- und ι · 8-Diaminoanthrachinon erhalten.

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Beispiel 3.

10 kg ι · 5-Anthrachinondisulfosäure werden mit 100 kg p-Toluidin unter Rühren auf etwa 170⁰ erhitzt, bis die Disulfosäure vollständig verschwunden und in einer aufgearbeiteten Probe keine wasserlösliche Farbstoffsulf osäure (intermediär gebildete 1.5-p-Tolylaminoanthrachinonsulfosäure) mehr nachzuweisen ist. Die Schmelze wird darin in verdünnte Salzsäure gegossen und der erhaltene Niederschlag aus Pyridin umkristallisiert. Man erhält so das bekannte 1 · 5-D1-p-tolylaminoanthrachinon.

Ganz analog verläuft die Reaktion bei Anwendung anderer primärer aromatischer Amine oder von 1 · 8-Anthrachinondisulfosäure.

Die Eigenschaften einer Anzahl der nach dem neuen Verfahren erhältlichen Produkte sind in folgender Tabelle zusammengestellt:

durch Amino-, Alkylamino- oder Arylaminogruppen an Stelle der Anthrachinon- no α-monosulfosäure hier die nach dem Verfahren des Patentes 157123, Kl. 120 erhältlichen ι · 5- und ι · 8-Anthrachinondisulfosäuren verwendet.