DE1814569A1 - Titandioxydpigment mit verbesserter Benetzbarkeit und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Titandioxydpigment mit verbesserter Benetzbarkeit und Verfahren zu seiner Herstellung

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DE1814569A1 DE19681814569 DE1814569A DE1814569A1 DE 1814569 A1 DE1814569 A1 DE 1814569A1 DE 19681814569 DE19681814569 DE 19681814569 DE 1814569 A DE1814569 A DE 1814569A DE 1814569 A1 DE1814569 A1 DE 1814569A1
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    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3676Treatment with macro-molecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/02Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C01P2004/88Thick layer coatings

Description

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Dr. F. Zuntsfein - Dr. E Assmcmn
Dr. R. Koenigsberger
Dipf. Phys. R. Holzbauer
Pafentanwäifo
München 2, Bräuhauafrafje 4/111
45/30/rai
Case ϊ-692
TXTAIfGSBELLSGHA^ ΗΒΗ,
Benetasfeasfeit seiner
BvflnAvng to@te.ifft ©ia
@s^@^ B@m@t^ärk@£t wS ein ?e
ist,
©a| aller
Sie vorliegende Srfiv.öwx;^ !!©trifft ö,ac Gsbiet der £ehandl.img
Stoff6&»
ist seit laii^eiä sCia bssi&a weissee Pigment siur in Anetrichezi, Entitacfeufe, B&pier vaaSL fttr andere MweMungeii i^it-rkmmt, Beit vielen Jahren misto, ä®m
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In dem ©la Sitaasiasnem Bit k3&&eaiEiei?c«r Schwefel= säure aufgeschlossen wird eur Herstellung eines Aitfsehlusekuehens, der "bein Lösen mit Wasser eins Kin9n=!Sitän-SuIfatlöeung ergibt, aus d©r ein TiOg-Hydlrat ausgefällt wird, wobei d&s Elög^Hydrat ansehliessend getrocknet umd ialeiniert wird zur Herstellung von ^IgJSiSKt-TiO2* Später ist ein sweites Yarfalirsm swe Herstellung des S^Og-Pigments entwickelt worden. Biesen wssrde silo Chlorid- oder IMmpfph&e@n7@rfalirem bezeiuirmiet, in d-as in der Dasopfphaee sait Sauerstoff öler eineua 3au©rstoff tenden Gas bei erhöhten Tasspsreatursn uagesstst wird sar Her stellung eines
Bas Pigment-Sitandiosqrd» uaabMngig S&ron ob ©s nun nach Siilfat«y@rfahr@n oder nach Se^ @!il<ir£d»T@rfahren hergestellt wurde, wird als pulveriges weiseee M&terial erhalttta» ööo zum Versand an dem EndTerbrauch»? eingesackt wird» Es nicht €»swSlmt sia werden» dass die Hexnteller v&& ilQaKjd, ¥O& denen es verhältniesänig wenige auf der Welt gibt, ias eingesackt® Pigment im Leger&a s !«gern« indes sie die Säoke aufein&nderstapGln bis das Pigaeat irereandt wist, las Einsacken und lagern der Säcke sowie d&r ¥®rs&iid des elngesackteit Pigments, gleichgültig oh dureh Wagen oder Eisenbahn, fuhrt mm SSusaanensetsen und SusaiBHendrtie%ea des Pigiiemte ta ten Säcken «it den Ergebnis, dass »a €en Zeitpunkt» wem Smm Pigment seinen Bestimmungsort erreicht, i£n einselnen Pigpastteilchen susaMMügeiiaeken sind unter Bilitüig felter Aggl«*«e.t·· ¥enn das einen gvcissen intell dieser festen Aggloaesemt« üthaltende Pigment sn Anatriohfc»rttttliesiin0eiit Itatschuk«Ziis8iaMiieetsungen,
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Pap i ergründe tuft νικά dergleichen zugegeben wird, verhindert die charakteristische aehwaefee Benetzbarkeit der agglomerierten Pigmentteilehen die Dispersion des Pigmente in dem Bindemittel ο «ar B& fttr die P&rbaisffhei·» teller und andere Ver= Ton Pigrasp fe-3?ltandlM£yd netwendig, das agglomerierte Pigment stark zu rühren, um «lie Agglomerate zu zerbrechen; und je tp.ntMT die Keneintenz dieser Agglonerate war und deshalb in ihre Bis&jseiteilchen zu zerbrechen waren, um so be« war die dafür erforderliche Energie und deshalb hohe Herst@llungsko8ten auf.
Ee *mr&e wan geft?n;d@£P aasa 4ie eineeinen Iitandloxydteilchen, Titaffidl,cf>3rf«i-Pi©aeat-Mö.terlai in Gegenwart eines ver-S-^x&l^Haleinsä^reanhydrid'-Hischpolyemerisats gemahiex» wird, mit 6.&m Mischpolymerisat überzogen werden, wodurch Sffekt erzielt wird, nämlich die Anzahl der Agglodie sieh wälsrend der Wegerung bilden, zu vermindern und die Xlebeteäfia der sieh bildenden Agglomerate minimal su . Als Folge Sm^@st köimea die wenigen Agglomerate, die ge« werden, mit ©!»©Ε minimalen Aufwand an Energie und Zelt ia ihre öisseiaen Flgmentteilehen zerbrochen werden« He» se MgesBehöft ü®s flberzogenen Pigments wird nachfolgend ale "Iseiehtigkeit der Baneti»a»gn oder "Benetzbarkeit0 bezeichnet und wird durch den nachfolgend mit "Vermahlimgefeinheit11
Erfindung betrifft kurz ge&agt ein TiO2-=Pigaeßt mit Beisetzbsrkeit in isidustriellen fomulierungen, das
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dadurch gekennzeichnet 1st, dass es auf den eineeinen Pigmenttellohen einen ühereug aus einer kleinen) aber wirksamen Menge eines vorenterten Styrol«Maleinsäureanhydrid-Mleohpolymerieat8 enthält, und ein Verfahren aur Herstellung desselben, in dem man das Pigment in Qegeswart des veresterte» Mischpolymerisate stahlt.
!Das bsi der St&rchftthru&g 4er vorliegenden Erfindung verwendete veresterte StyjPol^Maleiaeauyeaahydrid-MiechpoXymerleat let eines aus Öer Familie der kurskettigen Mischpolymerisate von Styrol miß. V&I&inniiwsQ&nUf&tia, die durch teilweise Veresterung njoäifissiert wurden. Die Osnmdstsmktur dieser kurekettigen Misch» polymerisate vor der Veresterung kasrn folgcindermassen dargestellt wMei&r
rwnm
und sie kSimen irgendelBes aus mehreren Baaie^Harsen enthalten, In &®me& das Verhältnis von Styrol zu Maleinsäureanhydrid von 1:1 bis 5:1 variiert,, X (die Amsahl der Eixih@iten in der Kette) von 2 Mai β und di@ Molekulargewichte von 700 bis 2200 variieren.
Es wurde jedoch gefunden, dass fttr die Zwe@ke der vorliegenden Erfindung ein B&eis^H&re be^orsugt wird, In dem das Verhältnis
IH beträgt, X von 7 bis 8 bis 1800 variiert und das
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nach der teilweisen Veresterung durch die folgend· Foraol dargestellt werden kann
OR
0 OH
in der R Butyl-Cellosolve bedeutet. Dieses Mischpolymerisat wird von Sinclair Petrochemicals Inc» unter dem Handelsnamen "SMA-3440" hergestellt und kann in Form eines trockenen wasser» unlöslichen Pulvers, das im Handel als 19SMA-1440-A" hegeichnet wird, oder in Form einer alkalischen Lösung, d»he einer aomoniakalischen Lösung, die durch Hydrolyse des Pulvers mit Ammoniumhydrosyd hergestellt und als "SMA-H40 H" bezeichnet wird, vorliegen. Als trockenes Pulver kann dieses veresterte Mischpolymerisat mit trockenem Titandloxyd vermischt oder zn einer wässrigen Titandloiyd-Auf schlämmung sugegehen werden und als ammoniakalische Lösung kann es durch Aufsprühen oder Berieseln dem Titandloxyd zugegeben werden» Aus Gründen der Zweck« tsässigkeit ist unter dem nachfolgend verwendeten Ausdruck "yerestertes Mischpolymerisat" oder "verestertes Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerlsat1* sowohl das Anhydrid nSMA°144O~AB als auch die amaoniakaliaehe Lösung "SfA~144O«>H* zu verstehen. Unabhängig von der Form, in der es angewendet wird, ist es jedoch wesentlich, dass das veresterte Mischpolymerisat entweder vor oder gleichseitig mit der Efödvermahlung
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dee Pigmente zu dem Pigment zugegeben wird, um sicherzustellen, dass jedes einzelne Xitandioxydteilehen mit dem veresiterten Mischpolymerisat überwogen ist» Dies kann dadurch eraielt werden, dass man das veresterte Miecbpolyaerioat zu einer wässrigen Aufschlämmung des calcinieren Pigments in dem üblichen 7er -fahren zum überziehen des ealcinierten SiOg mit wasserhaltigen Metalloxyden zugibt, oder dass «an das veresterte Mießhpolylnerisat kure vor oder während des E&dvermahlena des mit einem wasserhaltigen Oxyd überzogenen SiOg zugibt«
Unter dem Ausdruck "Endvernsahluiig;51 des Sitandioiqrda ist das Mahlen mit Ringwalzenmühlen, Strahlmühle!! und dergleichen zu verstehen* Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten %ei Verwendung einer Vasaerdampf^StrsttlmlSKl· bei einem Waeeerdanspf/Pigment Verhältnis vom 2 ι 1 bis 10 ι 1 und Drucken von 3,513 bis 6,328 kg/cm . 2s ist jedoch klar, das» Jedes Wählverfahren verwendet werden leimt bei dem das veresterte Mischpolymerisat einheitlieh über die Oberflächen der einzelnen Titandioxydteilchen verteilt wird.
Nach dem Mahlen wird das mit de* Mischpolymerisat überzogene Pigment in eine geeignete Sammelvorrichtung ausgespeist, aus der es in Säcke zum Versand eingefüllt wird. Obwohl die überzogenen Pigment teilchen dasu neigen, sich während des Einsackens und bei der Lagerung wieder im aggloaeratleieren, 1st die Anzahl der Agglomerate verbaltniaalseig gering und diejenigen, die gebildet werden, sind verhftltnismässig schwach und laseen sich infolgedessen mit einem minimalen Aufwand an Arbeit leicht
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zerbrechen, d«k« an.ee das Pigeent von dem besonderen Bindemittel« sa de» es sugegeben wird, leicht benetzt wird. Obwohl nickt genau bekannt ist, ob es zutrifft, wird angenommen, dass der überzug aus de» vesreeierten Mischpolymerisat auf den einzelnen BlgatenttellefieEt die Ansiehungekräfte zwischen den einzelnen Setlciieii verniEöert« was zu den oben erwähnten gttn~ stigen. Ergebniaees* führt. In diesem Zusatmaenhang wurde gefunden, Öaas d&8 vex-estepts Miiielipolyeerieat darin einzigartig ist, öaas SB aa äes Eisaelteilcbeit des Titandiosyda haftet und in=
ekt wSJteend der nachfolgenden Verarbeitungeschritte wlirct« lot Segeasats daeu bilden viele der häufig verorganischem Diepergiermittel, zaBo Triäthanolamin,
iBErliEethaitoläeim, Srimethylolpropan und dergleichen, keine so starke Bindung alt dem Pigment und gehen, wenn sie zn eimer PigaeKtarafechlüeettiig zugegeben werden, teilweise der naeh^o geßdeß Yerarbeitungsöchritte verlorene
Wie bereite &h&n ausgegeben, ist das erflndungagemäsee verbesserte SIÜg-Bigssent u&ümxSti gekennzeichnet« dass es ein in eiaer Menge vem 0f1 bis 1,OJ^ und vorzugsweise 0,1 bis 0,8^, bftisoges, auf eine TräckeafeetstoffbasiSp über die Oberfläche der PigmeiitteileiieK gleicdaKBsig verteiltes organisches Behänd
, das ein wasserunlösliches verestertes
enthält, und es
wird dattareii hergestellt« dase man das veresterte Mischpoly= merisat entweder im Pore eines trockenen Pulvers oder in Form einer alfe&iiseiiem wässrigen Sueus^g vor dem Endversaahlen dem Pigaew.t segib%.
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BIe Menge des auf den Pigment abgelagerten Mischpolymerisats" ist gerlng9 wobei die minimale wirksame Menge bei 0,1$, bilges auf die Troekenfeetstoffbaels, liegt« Ee wurde gefunden, dass höhere Mengen ein Mischpolymerisat bis eu etwa 1,0$ fortschreitend die Agglomeration des Pigmente vermindern und die Leichtigkeit der Benetzung in verschiedenen übereugßBueammensetr.ungen erhöhen« Mengen Über ü,0# oaer höher sseigen keine bedeutimäep. Verbesserungen gegenüber den gerlsigereiä Mengen und könne» tat oäefelich naefoteSMg für bestimmte Eigenschaften des Pigments
fti«,B*niRkelt
sein, a.B„ / und die optie«**«» Eigenschaften, und eisä deshalb unerwünschtf wobei der bevorzugte Bereich bei etwa 0^1 Ma etwa 0,8# liegt.
D&s erfindungsgemäes erhältliche TiQg Pigment kaxm in der Anatas- oder Rutiliaodifik&tion vorliegen und entweder nach dem bekannten Sulfat-Verfahren oder nach dea später entwickelten Chlorid-Verfahren hergestellt sein, und es kann je nacsh Fall mit kleinen Mengen der bereits bekannten und verwundetet* Vorcalcinierungs^Behandlungstaltteln zur Erhöhung d«r Helligkeit und eur Einleitung der Umwandlung In Rutil ebenso wie mit Hachcalcini© rungs-Behandluttgsaitteln, wie BoB» wasserhaltigen Oxyden von Titan, AiufflittiUJB, Sillciu«, Zirkonium und ähnlichen Elementen» KUT Verbesserung der Farbe, der Resistenz gegen Abkrelden und anderen Pigacntelgenechaften behandelt werden. Sie Mengen der verwendeten Behandlungen!ttel sind bekannt und liegen 1« allge «einen bei weniger als etwa 5 G«w.-£ des Pigmente.
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Obwohl das veresterte Hisehpolynerlsat zu dem g terlai in ?orn eines trockenen Pulvers ssugegeben werden kann, 1st es auch sweekmässig, eine alkalische liming dee Mischpolymerisats zu verwenden. Nach diesen Verfahren wird die alkalische Lösung, beispielsweise eine ammonlakallsche Läsung, su Wasser sugegeben, u» eine wässrige Lösung von 11,0 bis 35 »Q# (bezogen auf die Peat stoffe) bu bilden. Biese wässrige Lösung kann d@nn aus geeigneten 2Suäeitmngsrohren auf ein sieh bewegendes bett, das in eine Wts,g^er&a^f«.S$z&&l»@iii® wird, aisfgcaopEilit oS@r berieselt werden? ^robei sufgegebenen veregtex'tesi Mis©MfGlyaeri^.t© so iet$ <£aee etwa bis etwa 1γ0^ auf clera Pi^aeat gewährl@iet@t
bereits oben angegeben« ^mbq ü&b verestert® ua wirksam su aeim$ ver ©ä@^ während d@r Sndve^^ehlung auf das figment aufgebraoht werden· Ma experimentelle Ergebnis neigt, dass ein verhaXtniemasisig Hildes Termischen oder Miß cheat dee trockenen gepulvertem Hi@@li$©i^aerleat8 mit dem beliand«ltex& unwlrkeaa ist« Es wurde aueh gefunden« Aase dl® Wirksafilceit des veresterten Hlsohpoljpfiidrisats als ein Mittel ssur der Benetebarkeit eiiiea Pigmente in einer Obersugssus setBuiäg von der innigen Vereinigung des Mischpolymerisate mit dem Pigment teilchen s d.h. von den übersslehen der einselnsxi i?£g^ mentteilchen alt dem veresterte^ Misohpolsrnerisat abhängt und dass die iloase Zugabe dee Hischpolvnerisats zu einer Ober«ugs-
per ae0 ä«h. als ein Bestandteil einer Anstrich g die l«eieht£iiE@it der Bendtsung S@® Ti^^'Zv a£@kt verbessert.
, , , 90 984 2/ U 66 BAD ORIGINAL
Deshalb besteht die vorliegende Erfindung darin, dass gefunden wurde, dass durch Mahlen des TiOj-Pigmenta in Gegenwart eines veresterten Styrol HaleineäureanhydrldKiechpolyBörisatβ, das entweder in For© eines trockenen Pulvers oder in Fora einer wässrigen MSmng zugegeben wird, Mit einer sun überziehen der einzelnen HOg Teilchen mit dem veresterte» Mischpolymerisat ausreichenden Intensität das übersogene Figment eine verbesserte Benetzbarkeit in industriellen Überzttgssitsaanensetsmngen selbst nach längeren lagerungsselten erhältr Darüber hinaus zeigen Vergleichsvereuehe »wischen dem Bit dem Mischpolymerisat behandelten fitanäioxyd und dem mit bekannten organischen Dlepergier-» mitteln, wie a.B. Triäthanolarain, Pentaerythrit oder Trimethylol« propant behandeltes fitandioxyd schlüssig die überlegene Benetz torkelt ftler alt dem Mischpolymerisat behandelten Pigmente«
In den tmitm? mm®n folgenden Beispielen wurde ssur Bestimmung deic Iteisiitigkeit der Benetzung dee rait cleat Mischpolymerisat PigeaentB der folgende fest verwendet ϊ
Tarmahlungs-Ieinheitsteet
500 g Pigment werden zu 194,5 g Syntex 40 (einem Sojabohnenölprodukt von Johnes-Bftbney Go. 9:Wewarkt Sew Jersey) sugegeben und die Mischung wird β Minuten lang heftig gerührt» danach werden weitere 63» 5 g Syntex sugegtsben und i£e Mischung wird weitere 2 Minuten lang heftig ge-rflhrt. Bann werden 60,6 g der erhaltenen Paste in eine 946nl»Bttelise (one quart}· gßg:--smemt SU der 36,3 g Syntex 40 und 24 ca^ Itaekiwnsiit sugegebeii werten· Sie Büchse wird dann 10 Minuten lang geschüttelt unter Terwendung eines Red
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Devil Paint Conditioners, wonach die Büchse 1 Stunde lang ge» dreht wird.
Die Paste wird dann aus den keilförmig geformten Kanal einer Hegmvm-Sessvorri.ßlitung nach unten abgezogen und es wird eine sofortige visuelle Bewertung der heraustretenden groben Teilvorgenommen. Me Feeevorriehtung besitzt eine Ableseskala O Ma 8V Die der VeraahlioigefeiHheits-Begrenzungelinie an der Messvorrichtung aia näcliatea liegende Zahl wird ale Yer~ ts&Iiluitgefeinheit cfcs Pigmente angenommen, wobei je höher die 5J&M, \w eo feiner aas PigB@nt istp d.h. um so vollständiger
in die Einzelteile hen serbrochen wurdene
Xn den folgenden, .^er Erläuterung der Erfindung dienenden Beispielen trarde ei» 2iO«-Pigaieat ausgewählt, das eine hohe Resisteki« g5g©a Abkreiism besitzt rand manchmal als nicht»abkreiden~ des PSgsKsat besseicSiaet wird und eis solches in den meisten im&tSistrielXen Dber-stigssusaiaoBensetzungen besonders schwierig su benetzen ist. Ώ&& Fignent wurde erhalten als Austrag aus einem SÜrockrner und rait vereeMefieaea Mengen von 0,1 bis 1,0# (beeogen siae iErockenfeststoffbaeis) des veresterten Styrol-Malein-= eiipolpserisats entweder durch Aufsprühen einer LSsimg des Mischpolymerisats auf das Pigment vor dem Esdveraahiexi oder änseh Zugabe des trockenen Nlschpoly«
ssu ©iaer· «Sssrigen Aufschläamung des Pigmente der Behand?,ungsstnfez& behandelt. Das alt dem Mlschpolybehandelte Flgaent %fuvde dann in einer 5098 ca(20 inch)-
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Wasserdampf-Steahlnrfflile mit Wasserdampf gemahlen bei eine« Wasserdampf/Pigiaent"Verhältnis von 5 s 1 und einem Druck von 6,328 kg/cm .
Die folgenden Beispiele sind in drei Gruppen zusammengefasst, wobei in allen Beispielen jeder Gruppe das gleiche Basispigment verwendet wurde. Die Beispiel© 1 bis 8 steigen die überlegene Bsaetabarkejlt eines nicht abkreldenden Rutil-Sitandioxydpigments, das tait dem veresterte» Styrol-MalelneUtireanhydrid-MiBehpoly«» ffierisat in Msngeu in dem Bereich von O9 3 biß 1,0$, beaogen auf iftifke Tr&ckenfs'ßtstoffbQteis, "behänd©]!t wurde, im Vergleich zxk Uhnlicheü Pigiieaten, die mit im Handel bekannten organischen Dispergiermitteln, wie ?,.B, feilaethylolpropan (IMP) und Penta=* örythrit (PE) behandelt wurden. Die Beispiele 9 bis H sind äbalich den in den vorhergehöaden Seeta mit der Ausnahme, dass ein neues B&sispigment verwendet tjraröe, dae wiederum ein Pigment ¥om nicht--abkreidesidfeTii. Rutil-Typ w&r, wobei die Menge des in diesen Teetö verweßdetea veresterten Mischpolymerisats 0,1 und QfBfa betrug. Zu Vergleichsswecken wuirde Pentaerythrit verwendet. In dem Beispielen 15 wad 16 wurde ein frisches Basis-= verwendet, das wiederum ein Pigment des nicht-abkrei-Rutil~!C2fp8 war und die Menge des veresterte» Mischpolymerisats betrug Qp23#t bssogea auf eine Festgtoffbasis. In diesem Falle wurde zu Yergleiehssweeken Triäthanolamin verwendet»
Beiegiele^bis^e
Ein Ruti.l-Titandt.i.o^dp.ipient rait einer hohen Resistenz gegen Abkreiden. wurde als Ϊrockseip-Austrag mittels eines Förderbands
rtinr;: ·:ίο 9098 42/ U 66 bad
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-· 15 "
in eine Wasserdampf- Strahlmühle , in einer Geschwindigkeit von 136 kg/Stunde eingespeist. In dieser Testreihe wurden die veresterte» Styrol-Maleinsäureanhydrid-Misehpolymerieate sowohl in Form eines trockenen Pulvers (SMA-144O-A) als auch in Form einer ©ramoniakalIschen Lösung (SMA-144O-H) verwendet, ebenso wurden für Verglelohszweeke Trimethylolpropan (TMP) und Pentaerythrit (PS) verwendet, wobei jedes organische Material Xn Mengen von 0,5 bzw. 1,0$, bezogen auf eine Jroekenfeststoff·=» basis, verwendet wurde. Zur Erleichterung der Aufbringung der organischen Stoffe auf den !Erockner-Austrag wurden wässrige Lösungen hergestellt (mit Ausnahme von SMA-144O~A) und auf das Pigment aus einer an der Oberseite angebrachten Berieselungsaalage mit einer Beschickungsgeschwindigkeit, die mit der Menge des auf dem Pigment erwünschten organischen Oberzugs übereinstimmte aufgebracht. Für einen tiberzug von 0,5#, bezogen auf eine [PiOg-Ge^ichtsbaaiB. betrug die Beschickungsgeschwlndigksit 110 ral/ain.j zur Herstellung eines Überzugs von 1,0# wurde Sesuhwindligkeit verdoppelt. Ba das SMA-1440~A-Pulver in aicht löslich war, wurde es in einem Handmörser gemahlen und dann mit dem Trockaer-Austrag trocken gemischt* Die Was 3©rdampf«Strahleühle ' wurde bei einem Wasserdampf/ Pigmesit-Verhältnls von 5 ! 1 und einem Ringdruck von 6,328 kg/cm' Bfömi wurden Sie übersogemen Pigmente auf ihre Be» getestet unter Verwendung des oben beschriebenen Verffiahlung8~Peinheitstests.
Die Benetsbarkeiten der behandelten Pigmente sind in der folgen« den labsllö angegeben, aus der zu ersehen ist, dass die Beneta™
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barkeit der mit dem veresterten Mischpolymerisat übersogenen Pigmente sowohl am Anfang als auch nach einmonatiger lagerung der Benetzbarkeit der mit Srimethylolpropan und Pentaerythrit behandelten Pigmente überlegen war.
In diesen Yex'imcjhsrsiiiLem ^rarde eine andere Charge des nicht» abkreidenden Rutil-lifeandioxyds als !Crockner-Austraf verwendet. Die organischen Behandlungsmittel waren das veresterte Miachpolysierient SM-1440-H und Sriäthanolamln (TÄA), die auf den Pigment-Sf-Ockiier-'Awstrag in aolehen Me»gen aufgesprüht wurden, d&ss 0,1 baw. 0,8 Ge^ «~# auf dem behandelten Pigment erhalten wurden. Die be&snoeltsn Pigmente wurden dann 20 bis 30 Minuten lang in einer 3b?®BEielwal8e gemischt. Auch wurde zu Sem Pigaent-Material in der Strahlaühlen^Beschickung ein handelsübliches !Dispergiermittel, in diesem falle Pentaerythrit, in Porai eines ferfGöksaea Bilvsrs in ähnlichen Mengen zugegeben» wobei die BsBchißkaagegsaühwindigkeit jedes der organioehen Stoffe ao einrsguliert i«iirdes dass der gewtirißßhfc« Behandlungen grad erzielt wurde. Ms Sadfeinstmahlung aller behandelter Pigmente wurde in einer Wasserdampf-Strahlaühle bei einem Wasssrdampf/Pigiaieffit-Terhaltnis von 5 ί 1 vorgenommen.
Wie aus der folgenden. Sabelle ersichtlich, wer die Leichtigkeit der Benetsiimg tier »it desa SMA-1440-H-Mischpolymerisat übersogenen Pigmente beträchtlich besser als die des ait Pentaerythrit überzogenem Pigments und etwas besser als die des mit Triätltanolaain überzogenes Pigments.
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Unter Verwendung einer anderen Probe eines nicht«=abkreidenden RnMi-2iO?~3fe©el£iiemusti?ags wurden awei weitere Versuche durch= geführt, wobei sm {Liese» da® Mischpolymerisat SMÄ-144O-H bzw«
in 3?ora verdünntes? wässriger Lösungen zugegeben &i.e behandelten Pigmente 20 bis 30 Minuten lang Mals© gemischt wurden» wobei die Zusätze 0,23$ etif die Foststofffeasis) betrugen. Danach wurden die
Pigraeiite bei einem Wasserdampf /Pigment-Verhältnis
nit Wftese^öasipf .feinetgefsiahlen. Die Benetzbarkeite im fl^3i? fdlgentleii Tabelle angegeben.
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ίϋ A B E I L E
Organ!sehe Zusäissse sw dem Rutil·»!?!tandioxyd·=
Beispiele
i - 8
Orgaa.l sehe
ISissätwe
in #
Venaahlwngs- ;
feinheit
Vemahl efein-
1 0,3 PE 4 1/2 heit nach ein
monatiger Lagerung
2 1,0 PE 6 4 3/4
3 0,5 KMP 3 5
i 1fO ΪΜΡ 4 3 1/2
·■■-■ :^ 0,5 8MA-H 5 3/4 4 1/2
6 1,0 SMi-H β 3/4 5 3/4
7 0,5 SMA-A 6 3/4 β 3/4
8 1,0 SMA-A β 3/4 6 1/4
9 SQUISH Ί» SS β in ^ 7
10 Os 1 PE Anfängliche
Vermahiungefeinheit
11 O8S PS 2
12 0,1 SM-H 3,5
13 0,8 SM-H 4
14 0,1 TU 6^
Beispiele
15 - 16
0,8 T'AA 5,0
4,75
16 0,23 SÄA
O8 23 3M&=»K
Anfängliche
Vermahlimgef einheit
4,5
5,15
909842/1/: 66
6AD ORIGINAL
Aue den obigen Ergebnissen kann deshalb geschlossen werden, dass durch Aufbringen eines Überzugs aus einem Styrol-Malelnsättreanhydrld-HisGlipolyBeriBat und insbesondere aus einem veresterte^ Mischpolymerisat der SHA~144O°Relhefi auf ein Sita&dioxydpigsieni vor oder während der Endveraablung die einzelnen Pigiaentteilehsn einen lunigen Überzug des Hischpolyaeri«» aais erhalten j der durch die nachfolgenden Verarbeitungssehrltte nicht entfernt wird, der die Agglomeration der einzelnen, Pigtaeniteilchen. während der SeLgaiitmg w&ü des Veraands minimal . hält und der di@ Bindung KV^lsclten den einzelnen Pigmentteil» öhen derart verriagezrt, dass irgendwelche Agglomerate, die sich gebildet haben, leicht bröckelig sind und deshalb mit saJUiisiaiem Energieaufwand leicht in die einzelnen Pigmentteilchen zerbrochen werden
Obwohl die vorliegend® Erfladung aahssad der obigen Beispiele erläutert wurde, ist sie aieht darauf beschränkt und es können auch andere Variationen unS AbUadenmgeia. innerhalb des Bereichs irarliegenden Erfindtmg verwendet werden.
909842/U66 9*

Claims (1)

18U569
Patentansprüche
1. Titandioxydplgiaont ait verbesserter Benetzbarkeit in überzugesusajiraettaetsungen, dadurch gekennzeichnet, dann die einseinen Titandioxydteilchen einen Überzug aus einer kleinen, jedoch wirksamen Men^e eines vereeierten Styrol-iialeinsäuraanhydrid-Mischpolyaerls&te besitzen.
2· Tltandioxydpigsent nach Anspruch 1, dadurch gekenaueich net» daaa dao veresterte Styrol IlalelnsfiurGBAhydrid»=Miechpolyaerieat ein verestertee Styrol/feleinsUures^feydrid-Verhältnls von 1 s 1 bis 1:3$ vorzugsweise von 1i1, uad e£a Hole» kulargewioht von 700 bis 2200, vorzi2gs%?eiea von 1?G0 Ibio 18CO, aufweist und die Menge des Miachpolpaerinats auf den Flgaaat teilchen 0,1 bis 1,0$, vorzugsweise 091 bis 0,8£f bezogen auf eine Srockenpigaentbaeis» betrügt.
5 ο Verfahren zur Herstellung eines SitanäioxydplgEients iait verbesserter Benetzbarkeit in übegg Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das i'itan dioxydpigmentoateriel mit einer kleinen» jedoch Menge eines veresterten Styrol-Maleinsäure&nhyd nerisats behandelt und in Gegenwart &e& Kischpolyiaörisatß gemahlen wird zur Herstellung eines
auf den einzelnen Pigaentteilch^n.
9 0 9 8 4 2 / t A 6 6 BAD
18U569
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gckeünsetchaet, dass dae SJitandiaxydpigraentmaterial nit eiraesi verestert gh Styrol-
polyEerieat mit eißeia vea 1:1 Isis 1:3· versttgesjeise
1ϊ1» und eines MolekulorgcRfieht in dem Bereich vca 700 "bis 2200, voffattge^mioe von 1700 bis 1800, in eirser Ueng& voa 0r1 bie 1t0f5f vorcug&c'ci ce 0,1 Mb 0r8$S» des TOEeeterten. Hiseli*> polyraorieate, fcesogöii auf eiise 2i?oclieapigK6at-feas£s» wird «ad £ii Gegenueirt- deo Hiachpolymes-isats mit etessr eines IfisuhpGl^tasrieäuübes&tsgs auf Ssb eiasela^a Pigb Xatfeaeitäf,
5* Tarffiliffea aaeh Anapimcli 3 ©der 4» t!adm?efe gekeB.?iaei,eim®t, dass das verestert© MiBclipoljms^ieat in l?ora eines ti?o©keasn verwendet
β β Vcrfsliren sieieh Anspruch 3 ad©.? 4r dadisrcß ffiett dass das ^es-egtoffte lüsehpol^eri&a^ in ?«5?a ei
lass eis, SltgMio?ijdpi®igatfia4erlal ia ea sieh ββ. rait wBsserfealtigea KstfillcsyÄss fcsMiistelt wird «ad öse Tbehanöslte Pigsseitt; im Gegeswsj?t de
ait eiaex· susr Bildtsig siiiss Migefe
Intensität eoaaKLen
9 0 9 8 A ? / 1 / 6
18U569
8. Torf ehren nach Anspruch 7» dadurch gekennseichnet, dass das veresterte Mischpolymerisat in Form eines trockenen Pulvers verwendet wird und das Pigmentmaterial mit dem trockenen Mischpolymerisatpulver behandelt wird durch Zugabe des letsteren zu einer wässrigen Aufschlämmung deg Pigmentmaterials während dessen Behandlung mit wasserhaltigen Metalloxyden.
9· Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass das veresterte Mischpolymerisat in Form einer ammoniakalischen lösung verwendet wird, die auf das Pigmentmaterial nach der Behandlung mit wasserhaltigen Hetalloxyden aufgebracht wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die ammoniakalische Lösung auf das Pigmentmaterial aufge« sprüht wird, während das Pigmentmaterial in die Mühle einge» speist wird.
909842/1A66
BAD ORIGINAL
DE1814569A 1967-12-15 1968-12-13 Titandioxydpigment mit verbesserter Benetzbarkeit in Überzugszusammensetzungen und Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE1814569C3 (de)

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