DE1811579A1 - Behandeltes Papier - Google Patents

Description

DR. EULE DR. BERG DIPL.-ING. STAPF Ip₁₁CTQ PATENTANWÄLTE -'O > I « ' ^

8 MÜNCHEN 2. HILBLESTRASSE 2O

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Anwalts-Akte 17 848
Be/Be

Unser Zeichen Datum

28.Nov.1968

Monsanto Company, St.Iouia, Miss. 63166/ü.S.A.

"Beiiandeltes Papier"

i Diese Erfindung betrifft die Behandlung von vorgeformten Cellulosegeweben, besonders von cellulosehaltigen Papier, mit synthetischen Harzen. Im besonderen betrifft diese Erfindung Cellulose enthaltende Produkte, die mit besonderen Stärke-Mischpolymerisat-Zubereitungen behandelt wurden, um dem behandelten Celluloseprodukfe verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen Zerstörung durch Alterung zu verleihen.

Die Zerstörung von bedruckten Materialien, sowohl bei der case 0-2414 ₉09δ30/11β4 ~*~

Verwendung als auch Lagerung ist seit langem bekannt. Im besonderen hat das Bedürfnis nach einem Buchpapiermaterial,. das gegenüber Abbau resistent ist, in den letzten Jahren an Bedeutung zugenommen. Es ist heutzutage ein beträchtlicher Zeit- und Arbeitsaufwand erforderlich, um Druckerzeugnisse und Manuskripte zu restaurieren. Im Hinblick auf diese Aufgabe hat der "Council on Library Resources" Lieferbedingungen für Buchpapier vorgeschlagen, die den Sinn haben den Abbau zu verringern, die Gebrauchsdauer des Papiers zu erhöhen und die Notwendigkeit einer nachfolgenden chemischen Behandlung, Reproduktion oder von erneutem Drucken zu erübrigen. Es waren bisher Versuche, den Lieferbedingungen für ein fortwährend dauerhaftes Papier zu entsprechen, nicht völlig erfolgreich.

Um die vorliegenden, durch die Alterung bedingten Abbaugeschwindigkeiten bei bestehenden Bibliotheksbüchern und Manuskripten zu verringern, wurden bisher Entsäuerungsprogramine vorgesehen. Zu den Entsäuerungsverfahren gehört das Besprühen des Papiers mit Lösungen von Magnesiumacetat, Harnstoff, Magnesiumcarbonat, Calciumoxid, Magnesiumbicarbonat und Behandeln mit Ammoniakdämpfen. Diese Verfahren erfordern verschiedene Behandlungen und führen nur zu einer geringen oder keiner Verbesserung der Eigenschaften des behandelten Papiers wie der Falzfestigkeit.

Es ist allgemein bekannt, daß der Abbau der bei den Druck-9 0 9 8 3 0/1134

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erzeugniesen verwendeten Papiere den Harzleimungen und anderen Leimungen zuzuschreiben ist, die mit Alaun und anderen sauren Materialien, wie sie zur Herstellung solcher Papiere verwendet werden, gesättigt sind. Die mit solchen Harzen behandelten Papiere weisen eine ausgezeichnete Verleimung auf, aber weil sie auf Säureverwendung beruht, bleibt ein Rückstand zurück, der eine nachteilige Wirkung auf die Alterungseigenschaften des Papiers ausübt. Um die Probleme der Papieralterung, die bei einer sauren Verleimung auftreten, zu überwinden, wurden verschiedene alkalische Leimaysteme vorgeschlagen, die ihrerseits Schwierigkeiten mit sich bringen. Zu den, den alkalischen Ieimungssystemen anhaftenden Probleme! gehören glitschige Oberflächen auf dem Papier, die die nichteinheitliche Aufnahme auf der Walze zur Folge hat, uneinheitliche Dichteverteilung, geringe Wasserwiderstandsfähigkeit und hohe Viskosität.

Im Hinblick auf den Stand der !Technik wäre es sehr wünschens wert ein Verleimungsmaterial für Papierbahnen zu finden, das nicht nur überlegene Alterungseigenschaften sicherstellt, sondern ebenso die physikalischen Festigkeitseigenschaften verbessert.

Ea ist demgemäß ein Gegenstand dieser Erfindung verbesserte Papier-Leimungs-Zubereitungen zu schaffen.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung besteht darin eine

Papier-Verleimungs-Zubereitung zu schaffen, die dem Papier 9(f983ö/1184

χ Harz = herzförmiger Rückstand aus der Rohterpen- ~^~ tinaestillation, bzw. Oolopiionium

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überlegene Alterungeeigenschaften verleiht.

Gemäß der Erfindung wurde gefunden, daß die oben angegebenen und weitere Gegenstände erreicht werden können, wenn man ein alkalisches ieimeystem verwendet, das Stärke und ein wasserlösliches Salz eines Male imäi^e-Mischpolymerisats, wie es nachfolgend beschrieben wird, enthält.

Der MalQinaäure-MisciipolymQrisat-Anteil ist ein im wesentlichen ätuimolares Mischpolymerisat eines MonoTinylidenaromatischen Kohlenwasserstoffes von Styrol und/oder arsubst .Alkylatyrolen und einem Haleineäuremonomsren von Maleinsäureanhydrid, Haieinsäure, Ealbalkylestern von Maleinsäuren und/oder Gemischen derselben. Zu den Beispielen von ar-subst.Alkylstyrolen, die in dem Maleinaäure-Mischpolyr merisat enthalten sein können, gehören o~, ra- und p-Methylatyrole, o-, m- und p-*lthylstyrole, 2 „4-Bimethyletyrol, usw. Zu den Halbalkylestern von Maleinsäure, die in dem Malein-Bäure-Miachpolymerisat enthalten sein können, gehören solche Halbester, in welchen die Alky!gruppe 1 bis 18 Kohlenstoff atome enthält, wie das Salbmethylmaleat, das Halb-sek. butylmaleat usw. Bas Maleineäure-Mischpolymerieat soll im allgemeinen ein Molekulargewicht im Bereich von 2000 bis 1 500 000 haben. Torzugewels« hat äae Maleinaäure-Mischpolymerisat ein Molekulargewicht im Bereich von 7000 bis 150 000. Solche Maleinsäure-Mierohpolymerlsate haben weiterhin einen spezifischen Viskositätsbereioh von 0,2 bis 1,5, bestimmt in einsr 1$ig©n !lösung" von Dimsthylfoxmaaid.

909830/1114 . ~³~

Die Styrol-Maleinsäureanhydrid-Miechpolymerisate werden bei der Durchführung dieser Erfindung bevorzugt. Besonders bevorzugt werden jedoch die wasserlöslichen Derivate der Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate, wie das Alkalioder Ammoniumsalz, sein Halbamid, oder Ammoniumsalze derselben. Diese Produkte können geeigneterweise hergestellt werden durch Mischpolymerisation, vorzugsweise im wesentlichen äquimolarer Gewichtsmengen von Styrol und Maleinsäureanhydrid nach dem Fachmann bekannten Verfahren. Die Salze können hergestellt werden d^orch Behandeln des Mischpolymerisats mit geeigneten Basen, wie Alkalien oder Ammoniak, und das Amid kann hergestellt werden durch geeignetes Behandeln des Mischpolymerisats mit wasserfreiem Ammoniak oder einem Amin. Das Amid kann zu dem gewünschten Salz umgewandelt werden.

Die Stärken und Stärkeprodukte, mit welchen die Maleinsäure-Mischpolymerisate gemischt werden können, sind solche, wie sie allgemein in Papierbahnen zur Oberfläohenverleimung und zur Beschichtung verwendet werden, wobei sie Kornstärke, Kartoffelstärke, Sagostärke, Weizenstärke, Tapiokaatärke, ebenso die verschiedenen Stärkeprodukte und -Derivate, einschließlich Dextrinarten, Enzym umgewandelte Stärken, hydroxyäthylierte Stärken, oxidierte Stärken und kationische Stärken, die quarternäre Ammonium- oder andere Aminsalzgruppen enthalten.

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Zu den cellulosehaltigen Papierbahnen, die ,nach dieser Erfindung verleimt werden können, gehören Papiersorten und Platten oder Pappen auf Faserbasis, die erhalten werden aus herkömmlich hergestellten Pulpen, zum Beispiel Sulfit-, Sulfat-, Lumpenstpff, Pulpen und Papierarten, die Pigment, Pullstoffe wie Calciumcarbonat, Ton, Titandioxid usw. enthalten, ebenso faserige Produkte aus Cellulosepülpen und verschiedenen synthetischen Pulpen und Fasern wie Polyacrylnitril, Polyamid, Polyesterfasern, regenerierte Cellulose usw. Obgleich das Verteilungssystem, bei Pulpe, die Holzschnitzel und ungebleichte Fasern enthält, verwendet werden kann, ist jedoch besonders festzuhalten, daß irgendeine Pulpe, die zur Herstellung der cellulosehaltigen Papierbahnen verwendet wird, für dauerhafte Buchdruckpapiere auf chemischer Holzbasis von Papierschnitzein und ungebleichten Pasern frei sein sollte. Das nach dieser Erfindung behandelte Buchpapier kann irgendein wasserglasverleimtes, lose oder hart verleimtes Papier sein, das den oben angegebenen Pülpe-Anforderungen entspricht.

Harnstoff-Formaldehyd-und Melamin-Formaldehyd-Harze können der Pülpeschlämme einverleibt werden, um die Haßfestigkeitseigensohaften beizubehalten, sofern die Verarbeitungsbedingungen solch ein Additiv erfordern.

Obgleich Harz und Alaun normalerweis® aus der feuchten Endhers teilung nach der vorliegenden Erfindung entfernt werden,

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können geringe Mengen Alaun der Naßpresse zugegeben werden, vorausgesetzt daß solciie Mengen dem pH der Pulpe nicht schädlich sind. Es können zahlreiche alkalische Eetentionshilfemittel zugegeben werden, und für Farbpapiere sind Farben, die unter alkalischen Bedingungen wirksam sind, leicht verfügbar. Zu den geeigneten Retentionshilfsmitteln gehören Polyalkylenimine, Polyamid-Epichlorhydrinharze, die unter dem Warenzeichen "Kymene 557" von der Hercules Powder Co., auf den Markt gebracht werden, weiter "Beten 765" von der ((J Hercules Powder Co., das kationische Stärkederivat mit einem Stickstoffgehalt von ungefähr O,25?6, auf den Markt gebracht unter dem Warenzeichen ⁿCato-8" durch die National Starch and Chemical Corp., und ähnl« Zu den typischen in dieser Erfindung brauchbaren Polyalkyleniminen gehören Polyäthylenimin und andere Polyäthylenimine, die einen oder mehrere niedere Alkylsubstituenten an den Kohlenstoffatomen der Xthylenkette haben,wie Poly-(2-Methyläthylenimin)_f Poly-(2-äthyläthylenimin), Poly-(2,2-dljaethyläthylenlmin) und ähnl. Obgleich Alaun und Harz nicht allgemein verwendet werden, wird das Verleimungemittel dieser Erfindung einheitlich abgelagert und eine 100#ige Rückbehaltung erreicht.

Das Verfahren zur Aufbringung der erfindungsgemäfien Verleimungszubereitung iat dem Paohiiann bekannt· Solche Verfahren beinhalten die Verwendung von horizontalen und vertikalen Verlejmungapressen, Bottichverleimung, Besprühen, Walzen und Stabbeschichtung.

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Dae Maleinsäure-Mischpolymerisat kann trocken odtr in wäßriger, dispergierter Perm »it der Stärk« odtr dem Stärkederivat gtmieoiit werden. Im Allgemeinen können von ungefähr 1 bis ungefähr 2OjC Maleinsäure-Iisolipolyn^risai; mit der Stärke zusammen verwendet werden, wobei das Gewicht auf die Stärke bezogen ist, au welcher das Mischpolymerieat zugegeben wird. Ss wird vorgesogen τοη ungefähr 1,5 bis ungefähr IO5C Maleinsäure-Mischpolymerisat, bezogen auf. das Gewioht der Stärke, zu verwenden. Das Maleineäure-Misohpolymerisat kann mit der Stärke oder dem Stärkeprodukt vor dem Kochen oder mit diesem gekocht oder mit diesem nach dem Kochen gemischt werden.

Der Pestetoffgehalt der zur Leimung verwendeten Lösung wird im allgemeinen im Bereich τοη ungefähr 1 bis 20$ Pest st off β liegen. Es wird vorgezogen eine Lösung zu verwenden, die ungefähr 3 bis ungefähr 15£ Feststoffe enthält.

Bas mit den Zubereitungen dieser Erfindung behandelte Papier kann einen pH-Wert ▼«* haben, der so niedrig liegt wie 4,5» wobei einzig die gewünschte Verwendung des sich ergebenden Papierprodukts entscheidend ist. .

Die Versuchsbedingungen, die für dauerhafte Buchpapiere auf chemischer Holzbasis schwer zu erreichen sind, beziehen sich auf 25" x 58" Größe (63,5 x 96,£ cm) bei 60 lbs pro ream (27,2 kg/pro Ries (516 Blatt) und beinhalten:

90 9 8 307 1 184

BADORSGiNAL

-οι. Papier muß frei sein τon Holzsohnitzel und ungebleichten Pasern.

2. Der pH-Wert des Papiers sollte nicht kleiner sein als 6,5 zum Zeitpunkt der Herstellung und sollte keinen starken Abfall haben.

3. Die Alterungseigenschaften in Bezug auf das Palten sind

Tage Paltungen (Minimum) 0 300

12 200 £

Das.Palten wird naoh dem "M.I.T.Tester" bestimmt, wobei die Paltungen in der schwächsten Richtung geprüft werden.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die unerwarteten Eigenschaften und überragenden Alterungseigenschaften, die unter Verwendung der Zwischenpolymerieatderivate der vorliegenden Erfindung erreicht werden. Jedoch ist nicht vorgesehen, daß diese Erfindung durch oder auf die Beispiele beschränkt wird. Das Verhältnis von Styrol zu Maleinsäure-

anhydrid in den zur Durchführung dieser Erfindung brauch- ^ baren Mischpolymerisaten kann im Bereich von ungefähr 0,7:1,0 bis ungefähr 1,5»1,0 liegen«

Beispiel 1

Ein Gemisch von Methylhalbester von Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid wird hergestellt durch Umsetzen von 45 Teilen Maleinsäureanhydrid und 5 Seilen Methanol. Bas Reaktionsgemische wird dann mit 50 !eilen Styrol polymerisiert. Bas

909830/1184 -"¹°-

- ίο -

sich ergebende Mischpolymerisat wird mit 26° Be¹ Ammonium·» hydroxid im Verhältnis von 67#» bezogen auf das Gewicht des Copolymerisate, unter Bildung eines wasserlöslichen Salzes behandelt. ."."■-"

Beispiel 2 , '

Ein Mischpolymerisat, wie in Beispiel 1 hergestellt, wird mit Natriumhydroxid unter Bildung eines wasserlöslichen Natriumsalzes behandelt.

Beispiel 3 ■ ■ ■ *

Ein äquimolares Mischpolymerisat von Styrol und der halbsekundäre Butylester von Maleinsäure wird hergestellt, wobei man zunächst 1 Molaranteil Methylisobutylcarbinol mit ungefähr 1,1 Molaranteilen Maleinsäureanhydrid umsetzt. ..Das sich ergebende Gemisch wird mit ungefähr 1,5 Molaranteilen Styrol umgesetzt. Ausreichend Ammoniumhydroxid wird dem Mischpolymerisat unter Bildung eines wasserlöslichen Salzes zugegeben.

Beispiel 4

In diesem Beispiel werden 90 Teile im wesentlichen trockenes Styrolmaleinsäureanhydrid-^Mischpolymerisat kräftig in einem geeigneten Reaktionsgefäß gerührt, während gasförmiges Ammoniak zugeführt wird« Das Mischpolymerisat enthält im wesentlichen gleiche Anteile νοη Styrol und Maleinsäure--

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" ■ . ' ORIGINAL INSP£CT$p

anhydrid und hat eine spezifische Viskosität von ungefähr 0,29 in Methyläthylketon. Ee wird ein wasserlösliches Halbamidi Halbammoniumsalz des Styrol—-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisats erhalten.

Sie zur Bestimmung der physikalischen Eigenschaften des alkalisch.verleimten Papiere verwendeten Untersuchungsmethoden sind nachfolgend mit erläuternden Angaben, soweit notwendig, aufgezeigt.

Parbeindringung TAEBI RC-14

Dennison Wax Pick TAPPI 1-429

Gurley Porosität TAPPI T-460

M.I.T. Falzung · TAPPI T-423M-50

Helligkeit TAPPI T-452m-52

Extrakt pH TAPPI Μ·35ΐη-52

Künstliche Alterung

Proben wurden in einem Wäraeofen bei 105⁰C künstlich gealtert (72 Stunden entsprechen 25 theoretischen Jahren). Die Proben werden in Zwischenräumen von 72 Stunden entnommen und 24 Stunden bei 23°C (74°F) und 5Q#iger relativer Feuchtigkeit vor der Prüfung konditioniert.

Beispiel $

Eine saure unbeschichtete Eohbahn-Üffsetqualität von 23»6 kg (52 Ib) Grundgewicht (24" χ 38"/50O) wird aus 50# Hartholz- und 50# Weichholz-Hilpenschlämme hergestellt, wobei 909830/1184

ORIGINAL I₁VlF-ZCTED

diese 6,55 kg (14 Ib) verstärktes Collophonium" und 9»53 (21 Ib) Alaun pro 907 kg (2000 lbs) Trockenpülpe enthielt. Eine 8#ige Enzym-umgewandelte Stärkelösung wird über die Leimpresse mit einer Aufnahme von 59 »9 kg (88 -Ib) pro Tonne Papier aufgebracht. Die Eigenschaften dieses Papiers sind in den Tabellen I und II angegeben.

Beispiel 6

Eine Wasserglas-verleimte Bohbahn mit einem Grundgewicht von 23,6 kg (52 Ib) (24" χ 38"/5OQ) wird hergestellt aus einer 50#igen Hartholz- und 50#igen Weichholz-Pülpenschlämme, die kein Harz oder Alaun enthielt. Das Papier wird mit . einer Stärke-Mischpolyraerisatlösung behandelt, die 8$ Gesamtfeststoffe enthielt, wobei das Mischpolymerisat von Beispiel 1 in einer Menge von 5#» bezogen auf das Gewicht der Enzym-umgewandelten Stärke, vorhanden ist. Die Eigenschaften dieses Papiers sind in den Tabellen I und II aufgezeigt.

Beispiel 7

Eine 25#ige Hadernpapierrohbahn (Rag Bond grade sheet) mit 9,98 kg (20 Ib) Greundgewicht (17" χ 22"/50O) wird aus einer 25#igen Baumwöllfaser und 75#igen Hartholz-Pülpenschlämme, die Oollophöiiium und Alaun enthielt, hergestellt. Über eine Leimpresse wird eine 15#ige Enzym-umgewandelte •Stärkelöeüng aufgebracht. Die Eigenschaften dieses Papier-

' produkte Bind in den Tabellen III und IV angegeben.

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Beispiel 8

Eine Wasserglas-verleimte Bohbann mit 9,07 kg (20 Ib) Grundgewicht (17" χ 22"/50O) wird aus einer 25#igen Baumwollfaser und 75$ Hartholz-Piilpenschlämme, die kein Collophonium oder Alaun enthielt, hergestellt. Das Papier wird mit einer Stärke-Copolymerisat-Lösung behandelt, die 15# Gesamtfeststoffe enthielt, wobei das Mischpolymerisat von m Beispiel 1 in einer Menge von 5#» bezogen auf das Gewicht der Enzym-umgewandelten Stärke, vorhanden ist. Die Eigenschaften dieses Papierprodukts sind in den Tabellen III und IV aufgezeigt.

Tabelle I

Anfangsprüfungen Beispiel 5 Beispiel 6

saure Schicht alkalische Schicht

3?arbeindringung (öek) Vor Leimwalzβ Mach Leimwalze	65 83	O 120
"Dennison Wax Pick"	18	18
Gurley Porosität (Sek./100 ecm Luft)	12	16
M.I.T. Falzung (0,5 kg)	185	335
Helligkeit	80	80,5
Extrakt pH (kalt)	4,8	7,0

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Tabelle II M,.I.Τ» Falzung;

	theor.. Jahre	Beispiel 5 saure Schicht	1Jb gegenüb, , Anfang	Beispiel 6 alkalische Schicht	% gegenüber ünfang
Tage	0	Zahl d. Falzung.	100	Zahl d. Falzung..	100
O	25	185	91	335 ■	93
3	50	168	67	311	86
6	75	124	41	288	78
9	100	76	40	261	72
12	125	75	32	240	63
15	60	210

Helligkeit

	theor.. Jahre	Beispiel 5 saure Schicht	% gegenüb. Anfang	Beispiel 6 alkalische Schicht	% gegenüb. Anfang
Tage	0	Hellig keit	100	Hellig keit	100
0	25	80,0	96	- 80,5	96
3	50	76,8	93	77,4	95
6	75	74,7	92	76,4	94
9	100	73,6	90	75,6	93
12	125	71,8	88	75,0	91
15	70,2	73,7

Tabelle III

Anfangsuntersuchungen

Beispiel 7 Beispiel 8 saure Schicht alkalische Schicht

Farbeindringung (Sek.)	43	175
Gurley Porosität
(Sek./100 ecm Luft)	55	208
M,I.T. Falzung (1,0 kg)	150	240
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Tabelle III (Fortsetzung) Anfangsuntersuchungen

Helligkeit
Extrakt pH (kalt)

Beispiel 7 Beispiel 8 saure Schicht alkalische Schicht

80,0
5,8

82,0 6,9

Die Wirksamkeit der AlterungsunterBuchungen der in den Beispielen 7 und 8 hergestellten Papiere sind in der nachfolgenden 'fabelle IV zusammengefaßt.

Tabelle IV

theor.
Jahre

25
50

125

M.I.T. Falzung

Beispiel 7 saure Schicht

Zahl d. # gegenüb.

Falzung» Anfang

150
46
86
50

100 30

57 33

Beispiel 8 alkalische Schicht Zahl d. % gegenüber Falzung. Anfang

240

180

200

1140

100 75 83 58

Helligkeit

	theor. Jahre	Bexspiel 7 saure Schicht	100	Beispiel 8 alkalische Schicht	% gegenüb. Anfang
Tage	0	Hellig- % gegenüb. keit Anfang	96	Hellig keit	1OQ
O	25	80	94	82	95
3	50	77	91	78	95
6	125	75	78	93
15 '		73	76

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Die Ergebnisse der Tabellen I, II, III und Vl zeigen, daß die erfindungsgeinäßexi alkalieoh verleimten Zubereitungen die gewünschte WiderstandsfäÜgkeit gegenüber Alterung, verbesserte Färbeindringung und Gurley-Börosität aufweisen.

Ähnliche Ergebnisse, wie mit den Zubereitungen der Beispiele 6 und 8 werden erhalten» wenn die Mischpolymerisate der Beispiele 2, 3 und 4· anstelle des Mischpolymerisats von Beispiel 1 verwendet werden. ,

Abhängig von der durch die Verwendung des Endpapierprodukts bestimmten Leimung können die Leimungsforderungen durch die Styj?ol--Maleinsäureanhydrid-MischpoTymerisate ohne die Verwendung von Stärke erfüllt werden* Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Behandlung von Wasserglas-verleimten Papierbahnen mit der Mischpolymerisätlösung bei Abwesenheit von Stärke. .

Beispiel 9

Eine Wasserglas-verleimte Rohbahn mit einem Grundgewicht von 24,5 kg/SÖ7 m² (5^ lb/3J0Q ft²) wird aus einer WeichholK-gebleichten Kraftpulpe, die kein Harz oder Alaun enthielt, hergestellt. Eine Verdünnung mit Wasser auf pH 5 wird zur Herstellung der Rohbann verwendet. Die Rohbahn * wird mit einer Gopolymerisatlösung gesättigt, die 1# Fest-. ' stoffe enthält, wobei das Mischpolymerisat von Beispiel 1 verwendet wird. Man läßt'die gesättigten Bahnen an der Luft

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ORIGINAL IMSPEC

Ii ,0 1 u it

0 Ob ν ti

0 ff u (J

1579

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trocknen und härtet dann 2 Minuten bei 120⁰O. Die Eigenschaften dieses Papiere sind in Tabelle V aufgezeigt.

Beispiel 10

Man folgt dem Verfahren von Beispiel 9» wobei ein Wasserglas* verleimtes Papier hergestellt wird, in welchem eine 50#ige Hartholz- und 50#ige Weichholzpülpe anstelle der Weichholzpulpe verwendet wird. Die Eigenschaften dieses Papiers sind in Tabelle V aufgezeigt.

Beispiel 11

Man folgt dem Verfahren von Beispiel 9» wobei das Mischpolymerisat von Beispiel 3 anstelle des Mischpolymerisats von Beispiel 1 verwendet wird. Die Eigenschaften des sich ergebenden behandelten Papiere sind in !Tabelle V aufgezeigt.

Beispiel 12

Man folgt dem Verfahren von Beispiel 1O₁ wobei das Mischpolymerisat von Beispiel 3 anstelle des Mischpolymerisate, von Beispiel 1 verwendet wird. Die Eigenschaften dieses Papiers sind in Tabelle V aufgezeigt.

	Tabelle V	50	Beispiel 10 11	300	24	INSPECTED
Anfangsunter- suchungen		225	38	•25	16
Parbeindringung	Wasserglas- verleimtes Papier keine Behandlung 9		93		oife
Gurley Porosität (üek./100 οcm Tuft^	1
	88

ι ο / ν/

Zu den Papierarten, die nach der Erfindung 'Verleimt werden können, gehören die allgemeine Klasse von Papier, wie Schreib-, Druck-, Reproductions-, Einwickelpapier und Papier für Beutel und Spezialpappensorten. Die besonderen Papierqualitäten, die so behandelt werden können, sind unbeschichtetes Offsetpapier, Qualitätspapier, Umschlagpapier, Abdeokpapier, Absohlußblättern bei Büchern, Durchschlagpapier, gebleichtes oder ungebleichtes Papier mit einer Mehrzahl von Schichten, Papier für Buchhaltungszwekke, für technische Zwecke, für Karten, Zeitschriftenpapier, Papier für Postkarten, für elektrostatische Kopierzwecke, für Diazokopierzweoke, gebleichtes Papier zum Einpacken von Lebensmitteln, mehrschichtiger Karton, Schablonen, Kohlepapier, Kartelkarten und Pergament.

Obgleich diese Erfindung im Hinblick auf bestimmte Ausführungsformen beschrieben wurde, wird sie dadurch nicht eingeschränkt, und es ist klar, daß Abänderungen und Modifikationen derselben vorgenommen werden können ohne vom Gedanken und Bereich dieser Erfindung abzuwelohen.

ORIGINAL INSPECTED

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Claims (2)

Patentanspruch ei

1. Oellulosehaltiges Papier, das frei ist von Holzschnitt zel und ungebleichten Fasern mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Alterungeabbau dadurch gekennzeichnet, daß die Bahn mit einer Beschichtung versehen ist, die hergestellt ist durch Auftragen einer wäßrigen Schlämme einer Zubereitung, die Stärke und von 5 bis 20 Gew«#, bezogen auf die Stärke eines wasserlöslichen Salzes eines Maleinsäure-Mischpolymerisats, enthält, wobei das Mischpolymerisat ein im wesentlichen äquimolaree Mischpolymerisat eines Monovinyliden-aromatischen Kohlenwasserstoff-Monomeren, nämlich Styrol und/oder Aralkylstyrolen und wenigstens eines Monomeren, nämlich Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und/oder Halbalkylester von Maleinsäure, worin die Alkylgruppe von 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, ist, das . sich ergebende Papier einen pH-Wert von wenigstens 4,5 hat und das Verhältnis des Monovinyliden-aromatischen Kohlenwasserstoff-Monomeren zu dem Maleinmonomeren im Bereich von 0,7:1»0 bis 1,5:1,0 liegt.

2. Cellulosehaltiges Papier gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Salz des Maleinsäure-Mischpolymerisats ein Alkalimetall- oder Ammoniumsalz ist.

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