DE1803688B2

DE1803688B2 - Haarbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE1803688B2
Application number: DE19681803688
Authority: DE
Inventors: J L Abegg; Beaulieu H P De; G Ghilardi; G Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1967-10-26
Filing date: 1968-10-17
Publication date: 1973-09-13
Also published as: IT1036012B; AT308133B; GB1249477A; NL6815222A; DE1803688A1; DE1803688C3; CH510438A; SE361317B; FR1603396A; SE374656B; LU54745A1; NL156597B; BE722808A

Description

R₁-N-C-N
R, X R,

CfI- N

R;

R.

wobei X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder einen Rest NH bedeutet. R₁ und R₂ Niairigalkylgruppen bedeuten oder zusammen einen Heterocyclus bilden. R₃ Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeutet, wobei die beiden Substituenten R, auch zusammen eiren Heterocycles bilden können, und R₄ Wasserstoff, einen Alkylrest oder einen Rest der Formel

-CH,-N

uichtsprozent. mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

R..--N- C - N-CH₂ N

R, X R₅ R_:

wobei X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder einen Rest NH bedeutet. R₁ und R_: Niedrig.ilkj. !gruppen bedeuten oder zusammen einen HeterocNcius bilden. R; Wasserstoff oder einen Alkvlres" bedeutet, wobei die beiden Suhstituenten R, auch zusammen einen Heterocveius bilden können, und
stoff, eine· \lkvlresi oder einen Rest

R₄ Wasserder Forme!

R,

-CH, N

worin R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder eine kosmetische Gruppe, die eine Disulfidfunktion. eine Thiolfunktion. eine Carbor.-jurefunktion. eine basische Funktion, eine quarternäre Ammoniumfunktion oder eine Fettsäurekette enthält, bedeutet, oder deren Quarternisierungsform der Forme!

"vorin R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, oder eine kosmetische Gruppe, die eine Disulfidfunktion. eine Thiolfunktion. eine Carbor.säurefunktion. eine basische Funktion, eine quarternäre Ammoniumfunktion oder eine Fettsäurekette enthält, bedeutet, oder deren Quarternisierunesform der Formel

R₁

R₄-N -C-N-CH₂-N R, A

R₃ X R, R,

wobei X, R₁, R₂, R₃ und R₄ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R₅ einen Alkylrest oder einen Rest mit einer Funktion oder einer chemischen Bindung, die dem Stickstoff einen kationischen Charakter verleiht, und A" ein Halogenid- oder Sulfatanion bedeutet, und gegebenenfalls in der Kosmetik gebräuchlichen Zusatzmitteln, wie oberflächenaktiven
Parfüms, Harzen.

Stoffen, Penetrationsmittsln,

)ie vorliegende Erfindung betrifft Haarbchandgsmittcl. gegebenenfalls in Form eines Gelees. :r Creme oder eines Aerosols, bestehend aus einer iserigcn oder wässerig-alkoholischen Lösung von bis 12 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 4 Ge-R₄ -N-C N CH₂N R_; A
R₃ X R, R,

wobei X. R₁. R₂. R₃ und R₄ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R₅ einen Alk\lrest oder einen R:M mit einer Funktion oder einer chemischen Bindung, die dem Stickstoff einen kationischen Charakter verleiht, und A" ein Halogenid- oder Sulfatanion bedeutet, und gegebenenfalls in der Kosmetik gebräuchlichen Zusatzmitteln, wie oberflächenaktiven Stoffen. Penetrationsmitteln. Parfüms. Harzen.

Bekanntlich werden die Haare beispielsweise durch atmosphärische Einflüsse und durch Einwirkung von Meerwasser oder Sonne sowie durch chemische Behandlungen, beispielsweise bei der Herstellung von Pauerwellen oder der Durchführung von Entfärbungen, mehr jder weniger stark chemisch abgebaut. Dieser chemische Abbau hat eine Verminderung der Festigkeit und der Elastizität der Haare zur Folge.

Fs wurden bereits die Haare zur Erhöhung ihrer Festigkeit und Elastizität mit Verbindungen behandelt, die im Inneren der Keratinfaser polymerisieren und gleichzeitig an reaktionsfähige Gruppen des Keratins gebunden werden können. Zu derartigen Verbindungen gehören DimethyloiharnstofTund Dimethylolthioharnstoff. Diese Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie in verhältnismäßig großer Menge freien Formaldehyd abscheiden, der mit der Kopfhaut nicht verträglich ist. Es wurden auch bereits zu dem vorstehend erläuterten Zweck Verbindungen vcrwendet, die beständiger sind als Dimcthylolharnstoff und Dimethylolthioharnstoff, so daß sie eine viel geringere Menge an freiem Formaldehyd abscheiden. Diese Verbindungen tragen alle hydroxymelhylierte

803

jrupp
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lie: lir::

γ was eine unzureichende Beständigkeit beui'Vrdem können diese Verbindungen nur sehr .,._, j_n arol^er Reinheit reproduzierbar hergestellt \ ic'e dieser Verbindungen sind weiterhin .,,-. der Kosmetik im allgemeinen verwendeten ^c

■ -■ Lösungsmitteln nur schlecht löslich.

'.-'■r L.SA.-Patentschrift 3 22"^ M 5 ist ein Mittel

■ erhaften Haarverformung in der Kälte he-.·■·> in wäßriger Lösung ein Bisuifit und ein >„hes hitzehärtbares Harz enthalt, welche- >o

■ -nsctZUiii! eines Poly alky !pol;, amins mn einer . nsaure erhalten wird. Die gemäß der genann- -. \.-Patentschrift eingesetzten huzchärtbaren

;_K1 pol'.mere Verbindungen, die nicht in das ier behandelten Haare eindringen können, sen- ι-.ieren < )ber!lache verbleiben mu^eii. wodurc:.

• -xinialc Verstärkung und Festigung der Haare

■.: ist.
■'tmdun'.'siiemäße Haarbehandlungsmniei ver-

• .!ic vorstehend aufgeführten Nachteile, da die •/ten Verbindungen einerseits loslicher, be-■·■; und leichter herstellbar sind als die enispre- -·, hydroxy methylierten Verbindungen und an-

^.-,is in das Innere der behandelten Haare ein-■; können und nach dem Aufbringen auf die ■'■n saurem Medium Pfropipolymerisations- und -.zunasreaktionen unterliegen, die zum Teil m-H der Keratinfasern stattfinden bzw. dort ihren .η·· nehmen. Auf diese Weise wird mit den ertin- - -ermäßen ! 'aarbehandlungsmitteln eine viel wirkte Verstärkung und kosmetische Verbesserung iaare erreicht.

Die Anwendung der eriindungsgemaßen Haarbchandiungsmittei ermöglicht gleichzeitig mit der V erslärkung der Haare die Einführung \on reaktionsfähigen Gruppen \on besonderem kosmetischem Interesse in da;- Haar. Durch entsprechende Auswahl unier den in den vorliegenden Haarbehandlungsmitteln erfind·.iigsgemaU eingesetzten Verbindungen ist es mi>glich. im Inneren der Haare Verbindungen mil DisuHidbiaduntien zu fixieren. Diese Einführung von Disulfidhindungen ist für ein neuartiszes und intere >sanies Verhalten der Faser gegenüber üblicherweise in der Praxis verwendeten chemischen Reaktionsteilnehmern, wie Merkaptane oder Sulfite enthaltenden Reduktionslosunsien oder VVasserstoffperoxyd cnthalicnden Oxydationslösuneen. verantwortlich, lis ist weiterhin möglich, im Inneren der Haare Karbonsäuregruppen /u fixieren. Die Einführung dieser Gruppen ist für eine größere Affinität der Faser für basische Farbstoffe verantwortlich. Es \si auch moeo lieh, basische Gruppen oder Fettsäureketten in das Innere der Haare einzuführen. Hierdurch wird die Affinität der Haare für basische oder saure Farbstoffe erhöh', oder der Glanz und der Griff der Haare werden dauer! aft verbessert. Neben den vorstehend erläuterten is erwünschten kosmetischen Wirkungen erzielt man bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsrniitel auch verbesserte Eigenschaften der Haare insbesondere in Hinblick auf ihr mechanisch-elastisches Verhalten.

In den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln können beispielsweise folgende Verbindungen eingesetzt werden

Monomorpholinmethylharnstoff der Formel

N CH, NH-C NH₂

Di-(morpholinmethyU-harnstoff der Formel

θ' ' N- CH₂- NH -C-NH - CH₂-N ^ O

Dimorpholinmethylthioharnstoff der Formel

O N-CH₂-NH-C-NH-CH₂-N O

Monomorpholinmethyhhioharnstoff der Formel

Mi>nomorphoiinmeth\läthylenharnsiüfT der Formel

CH_: N

CH,- N

Cu₂-NH 1.4-Bis-icarhamidmeihvii-pipera/in der Formel

C-O

NH-CHv-N N -CH;- NH-- CO-NH;

C) - C

NH₁

Diathvlaminomethylharnskiff der Formel

C₂H₅

NH-CH₁-N

CO C₁H,

V¹H, N-Morpholinmethyl-N'-ureidoäthylharnstoff der Formel

H,N—C--NH-CH₁-CH,--NU -C-NH-CH₂-N'

ii ■· ^- -''

O O

N-Morpholin met hy l-N'-morpholinmelhylureidoä thy !harnstoff der Formel

O N-CH,-NH-C —NH -CH₁-CH₁-NH-C-NH-CH₁-N

'■-_/ "Il Il

O

N-Piperidinmethylharnstoff der Formel

CH₂-CH₂

CH₁ N-CH₁-NH-C-NH,

CH₂-Ci-I, O

N-Methyl-N-ureidomethylmorpholiniumjodid der Forme!

H₁N-C-NH-CHv-N O

" Ii " ^y

O CH,

Melhoxymethyl-urcidomelhyl-pyridiniumchlorid der Formel

CH₁C)CH₁-NH-C-NH-CH₁-N ,> I Cl

Il " -

In den erfindungsgcmäl.ten Haarbclinndlungsmitteln verwendbare Verbindungen mil einer kosmetischen Gruppe sind beispielsweise

(N-Carbamyl-N'-morpholminelhylcarbaniYlKystamin der Formel

s cn, cn, \n co nii cn, ν s cn, cn, nii co nii,

N.N'-Di-lmorpholinmethvlcarbamylt-cystamin der Formel

s cn, cn, nii co nii -cn, ν

S --CH₁-CH,- NH - CO NHCH. N

N-tMorpholinomcthylearbamyll-cysteamin da Formel

HS CH₂ CH₂- NH CO - NH CM₂ N '()

N-lMorpholinmcthvlcarbamvH-glycin der Formel

O O

ii Ii ■ "~\

HO -C — CH₂-NH — C NH-CFi, N

N.N-Diäthyl-N-mcthyl-N-(,■>■-(N'-morphoün-methylurcido)-äthyl]-ammoniumjodid der Formel (At)₁N-CH₇-CH₁-NH-C-NH-CH₁-N

I ii \ /'

Me O

N.N-Dimethyl-N-kopra-N-[/HN'-morpholin-meihylureido)-äthyl]-ammoniumchlorid der Formel

Kopra-N —CH₂-CH₁-NH—C —NH-CH₁-N^ O Cl

(Mc), O

N.N-Diath\l-N-/i-ureidoäthyl-N-[^-(N'-morpholinmcthylureido)-äthyl]-ammoniumchlorid r'.nr Formel C₂H₅

H₅C₂-N-CH₂-CH₂-NH-C-NH-CH₂-N- O Cl

O CH--CH-,-NH-C—NH,

Il ο

N-Methyl-N-/-ureidopropyl-N-[}-(N'-mürpholinmethylureido)-propyl]-amin der Formel

Ch₁CH₁CH^NH-C-NH-CH₁-N

H₃C-N O

CH₁CH₁CH₁NH-C-NH₁

N-Mcthyl-N.N-ldi-ly-lN'-morpholinmetluliireidol-propyn-amin der Formel

CIl; CH, CW₁ NH -C NH CH₂-N O

H₁C N ο

CH; CH. CH, Nil C v,| ._ΓΗν. _Ν ο

N.N-Dimethyl-N-,(-ureidoätlnl-N.N-.!imeth\i-N ..'-iniorpholinmclhylurcidol-äthyl-cystamin-div.-hlorid der Formel

2Cl

CH₂ --CH₂ Nl! C NH CH, S-CH₂CH, 'n CW, O

CH,

CH,
S -CH,-CH, -N CiI, O

CH, CH; Nil C \n.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarbelandlungsmittcl. die beispielsweise auch als Wasser-Ivellotion oder als Haarlacke vorließen können, erfolft derart, daß die Haare mit einem crfindunesgemäßen Haarbehandlungsmittel getränkt und anschließend. gegebenenfalls nach Spülen, durch Wärmezufuhr getrocknet werden. Ein saurer Katalysator für die Polykondensation der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen in der Keraünfaser kann vor >ider nach <em erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel auf iie Haare aufgebracht werden.

Durch die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarbchandlungsmittcl werden die Keratinfascrn der Haare durch die Bildung eines an reaktionsfähige Gruppen des Keratins gebundenen Polykondensate im Inneren der Haare in bemerkenswerter Weise ce-Itärkt. Insbesondere sind diesbezüglich die mit erfintfungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln in Form von Vasserwellotion erhaltenen Wasserwellen von ausgezeichneter Qualität, wenn die Behandlung mit dielen erfindungsgemäßen Mittein bei auf Wasscrwell-Ivickeln aufgerollten Haaren erfolgt. Wenn in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln Verbindungen mit einer kosmetischen Gruppe Anwendung finden, so erlauben mit derartigen erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln behandelte Haare die Durchführung von nachfolgenden kosmetischen Behandlungen, wie Entfärbungen, Färbungen. Herstellung von Dauerwellen usw., unter sehr verbesserten Bedingungen.

Die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlunesmitteln eingesetzten Verbindungen der obigen allgemeinen Formel können hergestellt werden, indem man zur Herstellung eines entsprechenden Harnstoffderivats ein entsprechendes Alkaliisocyanat oder -thiocyanat mit einem Hydrochlorid eines entsprechenden primären Amins umsetzt und anschließend das so gebildete Harnstoffderivat in Gegenwart von Formaldehyd mit einem entsprechenden sekundären Amin umsetzt, wobei die Reaktion in Lösung in Wasser bei Raumtemperatur oder bei einer Temperatur von un,leren Hcrn entspre-

| ■ vv·.

n erhaltene aidehyd in Mitsprechenß i

getalir 50 bis 60 C erfolgt. Gemäß einer .
■■tellungsmöglichkcit quaternisiert man

fht^iif ii>v; ι »γι i;» mt. λ.»!.. _:* _:

„,vj /1111111 Ulli CIIICUl LH

I liilogeniithylharnstoff und setzt dann da·
Harnsioffderivat in Gegenwart von For
der oben beschriebenen Weise mit einem •.•m^-n-.......·

den sekundären Amin um. Die crfinduiv-'vvmäß eingesetzten quaternisierten Verbindungen kinnen durch Quaternisierung der entsprechenden unqiK! ionisierten

Verbindungen erhalten werden.

Die bei der Beschreibung der vorliegenden ürfindunjj \erwendete Abkürzung »Kopra« bezeichnet eine Mischung v_on Kohlenwasserstoffresten. die sich von folgenden Fettsäuren ableiten:

Kapronsäure,

Kaprylsäure,

Kaprinsäure.

Laurinsäure,

Myristinsäure.

Palmitinsäure.

Stearinsäure,

ölsäure,

Linolsäure

(vgl. Cosmetic Materials. Bd Il 1963 Leonhard HiI Books Limited, London).

Die nachfolgenden Herstetlungsvorschrifien veran schauhchen Herstellungsmöglichkeiten für in da ertindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln einsetz bare Verbindungen.

Herstellungsvorschrift I

Herstellung von Di-(morpholinmethylthio)-

harnstoff

N-CH₂-NH-C-NH-CH^-N' C

, J₀ ^Mo1 Thioharnstoff wird in 2 Mol Formaldehyd i JU /oiger wäßriger Lösung bei einer Temperatur von 4

bis 50"C gelöst. Es wird unter 20" C abgekühlt, und es werden langsam 2 Mo! Morpholin zugesetzt, wobei die Temperatur auf 15 bis 20 C gehalten wird. Anschließend wird auf — 10 C bis zur Kristallisation von Di-(morpholinmcthylthio)-harnstoff abgekühlt (es muß mindestens 24 Stunden gewartet werden). Man erhält einen kristallisierten weißen Feststoff. Schmelzpunkt 130⁰C. Die Ausbeute der Umsetzung beträgt 90%.

Index an Gesamt-

amincn 7,6 mAquivalente g

(Theorie 7.3)
Index an tertiären

Aminen 7,6 mAquivalente g

Herstellungsvorschrift II

Herstellung von (N-Carbamyl-N'-morpholinmcthylcarbamyl)-cystamin

S CH₂-CH₂-NIl C-NH₂

i O

Unter Rühren werden 1 Mol N.N'-Dicarbamylcysiamin. 1 Mo! Formaldehyd in 30%iger wäßriger ^o Lösung, 1 Mol Morpholin und 500 ecm destilliertes Wasser miteinander vermischt. Die Umsetzung ist exotherm, es ist jedoch erforderlich, auf ungefähr 50 bis 55' C zu erhitzen, um die Auflösung der Rcaktionstcilnchmer zu erreichen. Man läßt das Gemisch auf Raumtemperatur kommen und kühlt auf —15' C ab. Das Reaktionsprodukt verfestigt sich. Es wird im Vakuum über P₂O₅ getrocknet.

Es ist ein weiues kristallisiertes Produkt. Die Reaktionsausbeute ist höher als 90%. Schmelzpunkt: 95' C.

Index an Gesamtaminen

Index an tertiären
Aminen

S-CH₂-Ch₂-NH-CO-NH-CH₂-N

Unter Rühren werden 1 Mol N.N'-Dicarbamylcystamin, 2 Mol Formaldehyd in 30%iger wäßriger Lösung, 2 Mol Morpholin und 500 ecm destilliertes Wasser miteinander vermischt. Es wird auf ungefähr 55 bis 60° C bis zu völliger Auflösung erhitzt. Nach dem Abkühlen wird im Vakuum bei einer Temperatur unter 40' C eingedampft. Der Rückstand ist ein kristallisiertes weißes Produkt. Die Umsetzung erfolgt mit einer Ausbeute von mehr als 90%. Schmelzpunkt 140 C.

ι.s lniux an Gcsamt-

aniinen 4,45 mAquivalente g

(Theorie 4.6) Index an tertiären

Aminen 4.30 mAquivalentc g

Herstellungsvorschrift IV

Herstellung von N.N-Dimethyl-N-kopta-

N-[/MN'-morpholinomclhylureidoKithyll-

ammoniumchlorid

CH, Kopra

N*

(CH₂J₂NH-CO-NH- CH₂-N

45

3.0 mAquivalentc g
(Theorie 2.96Γ

2.7 mÄquivalenle g
(Theorie 2.96) *"

Herstellungsvorschrift III

Herstellung von N.N'-Di-(morpholinmethylcarbamyl)-cystamin

S-CH₂-CH₂-NH-CO-NH-Ch₂-N o 1 Mol (Dimethyl-kopra- ureidoäthyl)-ammoniumchlorid. das durch Quatcrnisicrung von Dimethylaminokopra mit Chloräthylharnstoff hergestellt worden ist. wird in 540 ecm destilliertes Wasser gelöst. 1 Mol Formaldehyd in 30%iger wäßriger Lösung wird zugesetzt. Anschließend wird langsam unter Rühren Morpholin zugegeben. Die Umsetzung ist exotherm. Die Temperatur wird auf ungefähr 50 C gehalten. Wenn die Temperatur zurückgeht, wird das Reaktionsgemisch zur Trockne eingedampft. F.s wird in der Wärme durch 2400 ecm Äthanol wieder aufgenommen. Das Gemisch wird erneut zur Ttocknc eingedampft. Man erhält ein gelbes öl, das nach Kneten in Äther und Trocknen im Vakuum eine leicht gefärbte, durchscheinende Paste ergibt. Die Umsetzung erfolgt mit einer Ausbeute von 87%. Die Verbindung ist eine Paste.

Index an Gcsamt-

aminen 1.53 mAquivalente ti

(Theorie 2.18) " Index an tertiären

Aminen 1.41 mAquivalente g

Herstellungsvorschrift V

N-Mcthy'-N.N-[di-;-(N'-morpholinmethylurcido)-propyl]-amin

CH₃-N

(CH₂J₃ -NH -CO -NH -CH₂ -N

(CHj)₃-NH-CO-NH- H₂-N

Unter Rühren werden 1 Mol N-Methyldipropyl harnstoff. 2 Mol Formaldehyd in 30%iger wäßrige Lösung und 2 Mol Morpholin miteinander vermisch Anschließend wird 30 Minuten lang bei 50 C erhitz Das Reaktionsgemisch wird zur Trockne verdampf Nach mehrmaligem Waschen mit Äther und Troci nen im Vakuum über P₂O₅ erhält man eine Past Die Umsetzung erfolgt mit einer Ausbeute von 82.5°-

Index an Gesamt-

an inen 6.5 mAquivalente g

(Theorie 7.0) Index an tertiären

Aminen 6.32 mAquivalente g

Hcrslellungsvorschrift VI

Herstellung von N-lMorpholinmcthylvV.rUmiyH-cystcaniin

HS-CH,-CH,-NH-CONH-CH,-n'

Ausheilte von 100" ₍₁. Index an Gesainianiincn: 4.60 mÄquivalenU· (Theorie 4,57).

Herstcllungsvorschrift VlI

Herstellung von N-(MorpholinomcthylcarbamyU-glycin

Man mischt unter Rühren 1 Mol N-Carbamylcysteamin, 1 Mol Formaldehyd in 30%igcr wäßriger Lösimn. 1 Mol Morpholin und 10 cm¹ destilliertes Wasser.

Die Temperatur steigt auf 52C. Man UiUt die Reaktionsmischung bis auf 30"C abkühlen, gibt dann 10 cm³ Wasser zu und erhitzt auf 60 C, um die vollständige Losung der Reagenzien zu erhalten. Man verdiimpft, nimmt den Verdampfungsrückstand zweimal in Äthanol auf. verdampft das Äthanol und wäscht den Rückstand mit 50 cm¹ Äther.

Man trocknet im Vakuum über P₂O₅ und erhält ein pastiges, hygroskopisches, gelbes Produkt in einei

HO-C-CH₂-NH-C-NH-CH₂-- N

ν _.

Man mischt unter Rühren I Mol N-Carbaniylglycin mit 1 Mol Formaldehyd in 30%iger wäßriger Lösung. Dann gibt man 1 Mol Morpholin zu, wobei

i<i man die Reaktionsmischung mit Tiis kühlt. Man rührt 30 Minuten bei 15 C, dann 30 Minuten bei 50'C. Man dampft zur Trockne ein und erhält eine weiße Paste, die man über P₂O₅ trocknet. Ausbeute 98%. Index an Gesamtaminen: 4,2K mÄquivalcnte'g (Theorie

2o 4.60).

Hcrstellungsvorschrift VIII Herstellung von N.N-Diäthyl-N-mcthyl-NTii-lN'-morpholinmethyl-ureidoVäthylJ-ammoniumjodid

(At)₂N-CH₂-CH,-NH--C—NH-CH₂-N'

Me

Man löst 1 Mol(Diäthyl-mcthyl-ureidäthyl)-ammoniumjodid in destilliertem Wasser.

Man erhält das (Diäthyl-mcthyl-ureidäthyD-animoniumjiidid gemäß folgenden Reaktionschemas:

C₂H₅

N-(CH₂J₂-NH, · HCl + KCNO

CH₅

/
GH«

N —(CH₂)--NH-CO —NH₂

J-CH₃

CH,

N—(CH,)₂—NH

CH₅

CH₃

Dann gibt man I Mol Formaldehyd in 30%iger einer Ausbeute von 96%. Das Produkt ist cim wäßriger Lösung und anschließend gibt man unter 50 Paste.
Rühren langsam I Mol Morpholin zu. Die Reaktion Index an Gesamtist exotherm, und man hält sie bei 50° C. Wenn sich aminen 2,32 mÄquivalcnte'a

die Temperatur auf Umgebungstemperatur abgekühlt (Theorie 2,50)

hat, wird die Reaktionsmischung zur Trockne einge- Index an tertiären

dampft, und man erhält das gewünschte Produkt mit 55 Aminen 1,96 mÄquivalente/g

Herstellungsvorschrift IX Herstellung von N,N-Diäthyl-N-/i-ureidoäthyl-N-[/i-(N'-morpholinmethylureido)-äthyI]-ammoniumchlorid

Ii

(At)₂-N-CH₂-CH₂- NH —C — NH -CH₂-N CH₂ -CH₂-NH-C-NH₂
O

Cl"

L "M36

se Verbindung wird nach folgenden Reaktionsschema hergestellt:

Ai __

N-(CH₁I;-NH CO -NH, - HCHO - HN O

A;
At _

N -(CH₁I; -NH - CO-NH-CH-N O

At
At

N- (CH-I- NH -- CO-NH- CH- - N O - Cl — .CH_;i_; NH CO NH_:

At

i ~ 1

IAtI-N-ICH₁H-NH-CO-NH-CH₂-N O I Cl

Man \erfahrt wie folgt: Man mischt 1 Mol DiathvlaminoiithylharnstotT mit ! Mol Formaldehyd in 30" .igcr wäßriger Lösung. Die Temperatur der Reaktionsmisehunu steigt von 24 auf 37 C.

Man gibt dann tropfenweise Morpholin m. die Temperatur steigt auf 50 C und bleibt während der gesamten Morpholinzugabe bei diesem Wert. Nach beendeter Morpholinzugahe kühlt man die Mischung ab und rührt noch ' , Stunde lang.

Nachdem man die wäßriec Lösuns erhalten hat. üibt man Äthanol zu. dann rasch und mit einem Spatel unter Rühren Chloriithylharnstoff.

Man erhitzt im Wasserbad, um die Verbindungen zu lösen, die erhaltene Losung ist hellgelb und klar. Dann erhitzt man während 2^! _; bis 3 Stunden auf 70 bis KO C Man dampft im Vakuum ein und trocknet über

P;O_?.

Man erhält ein gelbes, viskoses Produkt mit einer Ausbeute von 97.5"». Index an Gesamtaminen: 2.63 mÄquivalente g (Theorie 2.63).

Herstellungsvorschrift X Herstellung von N-Mcthvl-N-;-ureidopropyl-N-[--(N'-morphoIinmethylureido)-propyl]-amin

O __

I: -'■ \

CH₂-CH₂-CFl₂- NH —C - NH-CH,- N O

CH₂- CH₂-CH₂-NH-C- NH,

Man mischt unter Rühren I Mol N-Mcthyl-dipropylharnstofT und 1 Mol Formaldehyd in 30"niger wäßriger Lösung. Man giht unter Rühren tropfenweise Morpholin zu. Während der Morpholinzugabe wird die Reaktionsmischung gekühlt, um ein Ansteigen der Temperatur zu vermeiden.

Nach Auflösung des N-Methyl-dipropylharnstoffs rührt man noch 1 Stunde weiter. Man dampft zur Trockne ein und erhall das Produkt mit einer Ausheute von 98%.

Schmelzpunkt IIO C

Index an Gesamt-

aminen 5,69 mÄquivalente g

(Theorie 6.06) ""
Index an tertiären

Aminen 5.80 mÄquivalente g

Herstelluni: von N.N-Dimeih\!-N-

803 688

AU

iier-ieiume-^r-chnf; M dichionu

i-cw-.niin-

2 Cl

C\i_: CH. Nil

S ClL CIL N " CW-. CIi-.

CW:

S CH; CH; Ν' CIL

CH- -CH- NM

C NH C

Man lost i Mol ιN.V-dimethvl-N.N -ureidatlnncwamindiehiond. da- durch OuaUTiiisieruni: w-r, N.N -Dimethvlcvstamm mit 2 Mol ChioraliivlrurnsiolT hergestellt wurde, in destilliertem Wasser. Dann gibt man I Mol lornialdelnü in 30',,IgCr wäßriger Lösung /u und anschließend langsam unter Ruhren 1 Mol Morphoün. Die Iempera:ur steigt auf ?0 C. Nach Abkühlen dampft m.in du· ReaknonsinischiiiVJ zur I'rockne ein. nimmt in dei Wanne in Äthanol au! und dampft erneut /ur I roekne ein. Man erh.il'. das gewünschte Produkt m einer Ausbeute \on 90' .. Das Produkt ist eine Paste. Index an tertiären Aminen: 1.6S niAqtii\alcnte g (Theorie I.SIi.

Hie in den \ erstehenden Hersiellungs\orschrificn angegebenen Ausbeuten beziehen sieh jeweils auf das Rohprodukt. Die jeweils angegebenen Indi/es an Ciesamtarnin und an tertiärem \min sind jeweils in Milliäquivalcnten g ausgedrückt, wodurch die Anzahl an Aminfunktionen pro Gramm Produkt, multipliziert mit 1000. bezeichnet wird. Diese Aminindizes werden experimentell in bekannter Weise durch Bestimmung der Gesamtamine und der tertiären Amine ermittelt. Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen liefern die Methylol-Mannich-Gruppen tertiäre Aminogruppen, so daß der theoretische Wert für den Index an Gesamtaminen und für den Index an tertiären Aminen gleich sein muß.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Die Haare werden zuvor mit Hilfe eines herkömmlichen oxydierenden Mittels entfärbt, gespült und abgetrocknet. Anschließend werden sie mit der folgenden Lösung imprägniert:

Monomorpholinmethylthioharnstoff 2 g

Copolymerisal von Polyvinylpyrrolidon Vinylacetat 0.4 g

Essigsäure bis zu einem pH-Wert
von 2,8

Mit Wasser auffüllen auf 100 ecm

Anschließend wird eine Wasscrwellung mit Trocknen unter der i laube während 30 bis 40 Minuten bei einer Temperatur von ungefähr 45 bis 50 C durchgeführt. Die Haare sind in bemerkenswerter Weiie härter, lassen sich gut auskämmen, zeigen eine gute Nervigkeit und eine gute Zeitbeständigkeit.

Beispiel 2

Auf zinor gewaschene und abgetrocknete na; .. Jie Haare wird eine Losung folgender Zusamme;.- :. .ng aufgetragen

1.4-Bis-icarbamidmethyl)-pipera7.in 4 u
Wasser bis zu 1^|K'¹ o..'-.'.

Die Haare werden anschließend auf Was-.-.·.,'!- wickel aufgerollt und sorgfältig mit einer I .-er. Lösuniz Milchsäure imprägniert. Es wird u:v. :-r Haube" bei einer Temperatur von ungefähr 45 ■ _..·- trocknet. Man erhält eine Wasserwelle von au-μο
neter Qualität

Beispiel 3

Auf stark entfärbte Haare wird eine Lösung :.;!"-i!Cira»cn. die man zum Zeitpunkt der Verwen.: ■:■■: durch Mischen eines Fulvers aus

MonomorpholinmethylhamstofT 6 g

IWistoiT ig

mit 100 ecm einer Losung von verdünnter Phosphorsäure, so daß der pH-Wert der verwendeten Lösung 2.5 beträgt, erhält.

Die Haare werden getrocknet, wobei die Tempei.uur ungefähr 30 Minuten lang auf 40 bis 45 C gehalten wird.

Mit den so behandelten Haaren wird anschließend eine klassische Dauerwellung durchgeführt: die Lrgebnisse dieser Dauerwelle sind ausgezeichnet, während sonst die Durchführung einer Dauerwelle sofort nach einer starken Entfärbung im allgemeinen unmöglich ist.

Beispiel 4

Nachdem die Haare in herkömmlicher Weise entfärbt worden sind, wird das folgende Mittel aufgetragen:

N.N-Dimethyl-N-kopra-N-O
(N '-morpholinmcthylureido)-äthyl]-ammoniumchlorid ig

N-Methyl-N-;-ureidopropyl-N-[;-(N'-morpholinmetnylureido)-propyl |-amin Ig

Essigsäure bis zu einem pH-Wert
von 2,5

Wasser bis 100 ecm

1

Es wird anschließend in üblicher Weise eine Wasserwcllung durchgeführt. Man erzielt ausgezeichnete hrgehnisse in hezug auf Nervigkeit und Haltbarkeit der Wellen als auch in bezug auf den Zustand, den Griff und den Glanz der behandelten Haare.

Beispiel 5

Bevor man die Haare einer starken Entfärbung unterwirft, wird eine Lösung folgender Zusammensetzung aufgetragen: "" ic

N.N'-Di-lmorpholinmethylcarbamyl)-c\stamin 4j

Phosphorsaure bis zu einem pH-Wert von 2.5

Mit Wasser auffüllen auf KXI ecm ^

Die Haare werden unier der Haube ungefähr 3n Minuten lang bei einer Temperatur von ungefähr 45 C getrocknet. Anschließend werden die Haare mil einem herkömmlichen oxydierenden Mittel entfärbt. Man ;o stellt fest, daß die Qualität der so entfärbten Haare auf Grund der Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel ausgezeichnet ist. sowohl im feuchten als auch im trockenen Zustand.

B e i s ρ i c 1 6 -5

Nach der herkömmlichen Arbeitsweise wird die erste Stufe einer dauernden Wasser«ellung für Haare mit Hilfe des folgenden Mittels durchgeführt:

N-iMorpholinmethyl-carbamyll- ·>.ο

cyste««min 1.3 g

N.N'-Di-(tnorp'".olinm ihyl-

carbamy!)-cysu:min 4 g

Monoäthanolamin bis .. ! einem

pH-Wert von 0.5

Mit Wasser auffüllen auf IUO ecm

688

Die Haare werden mit Hilfe dieser Lösung imprägniert, auf Lockenwickel mittleren Durchmessers gerollt und erneut mit dieser Lösung gesättigt. Man läßt 15 Minuten lans unter einer Kunststoffhaube bei Raumtcmpcraturcinwirken. Danach werden die Haare gespült, und es wird eine wäßrige Lösung mit f> Volumen Wasserstoffperoxyd aufgetragen, deren pH-Wert durch Zugabe von Phosphorsäure aut 1.5 eingestellt worden ist. Unter der Haube werden die Haare wie üblich getrocknet. Man erhält eine W₁.!lung \on ausgezeichneter Qual'tät und sehr guter Zeitbeständigkeil. Die Haare sind glänzend und sehr weich im Grill

Beispiel 7

Mit natürlichen oder gegebenenialls zuvor entfärbten Haaren wird eine Dauerwelle mit Hilfe des folgenden sogenannten »selbstneutralisierenden·· Mittels durchgeführt:

Thioglykolsäure - g

iN-Carbamyl-N'-morpholin-

methylcarbamyU-cystamin 7 g

Ammoniak bis zu einem pH-Wert

von 0.5

Mit Wasser auffüllen auf 100 ecm

wobei die Haare auf Lockenwickel kleinen Durchmessers aufgerollt ungefähr 15 Minuten lang unter der Haube gehalten werden.

Es wird mit Hilfe einer 2"oigen Milchsäurelösung aespült. und anschließend wird in üblicher W eise eine Wellung durchgeführt. Man erhält eine Dauerwelle mit ausgezeichneten kosmetischen Eigenschaften. Die Haare sind glänzend und angenehm im Griff.

Die Nervigkeit und Zeitbeständigkeit der Wellung sind ausgezeichnet.

Claims

Patentanspruch:

Haarbehandlungsmittel, gegebenenfalls in Form eines Gelees, einer Creme oder eine-· Aerosols, bestehend aus einer wasserigen oder wässerig-alkoholischen Lösung von 0.5 bis 12 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsprozent, mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel