DE1795378C3

DE1795378C3 - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit faseriger und poriger Struktur

Info

Publication number: DE1795378C3
Application number: DE1795378A
Authority: DE
Inventors: Carl Heinrich Dr. 6900 Heidelberg Krauch; Axel Dr. 6700 Ludwigshafen Sanner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1968-09-21
Filing date: 1968-09-21
Publication date: 1974-04-18
Also published as: CH1374669A4; BR6912579D0; FR2018595A1; SU398053A3; AT295868B; DE1795378A1; IL33012A0; NL6914286A; BE739121A; ES371714A1; DE1795378B2; RO59254A; GB1274870A; SE350550B; IL33012A; CH485067A; US3607692A

Description

Es ist bekannt, daß man äthylenisch ungesättigte Monomeren durch Bestrahlen zur Polymerisation anregen kann. Dabei werden häufig Sensibilisatoren mitverwendet und im allgemeinen bei Raumtemperatur gearbeitet. Die Monomeren liegen dabei im allgemeinen in flüssiger Form, d. h., in Lösung oder in Substanz vor. Rs ist auch bekannt, äthylenisch ungesättigte Monomeren, die in kristalliner Form vorliegen, in Substanz zu polymerisieren. Schließlich ist es bekannt, monoäthylenisch ungesättigte Monomeren, wie Acrylnitril, Acrylamid und Vinylpyrrolidon in amorph eritarrten Lösungen, z. B. in Rizinusöl, zu polynierisieren. Bei diesen bekannten Verfahren, die zusammenfassend in Kapitel IV des Buches »Actions Chimiques et Biologiques des Radiations« Dixieme Serie, Masson & Cie 378/67 ^diteurs, Paris, 1966, beschrieben sind, erhält man her.-.ömmliche Polymerisate, die im allgemeinen in Form von Pulvern oder Gelen anfallen. Eine Ausnahme hiervon bildet die Polymerisation reiner Methacrylsäurekristalle unter UV-Bestrahlung, bei der innerhalb ein und desselben Kristalls geringe Anteile an faserförmigen Polymerisaten neben amorphen Polymerisaten gebildet werden (C. H. Bamford, A. D. Jenkins und J. C. Ward, J. Polym. Sei., S. 48, 1966, 37).

Weiterhin ist es aus der französischen Patentschrift 1414 088 bekannt. Faservliese mit wäßrigen Poly- 5<j merisatdispersionen zu tränken und die getränkten Faservliese dann so weit zu kühlen, daß die wäßrigen Polymerisatdispersionen einfrieren. Dabei findet eine Gefrieragglomeration der Polymerisatdispersion statt unter Bildung faserähn'icher Zusammenlagerungen aus den Polymerisaten.

Gegenstand der älteren Patentanmeldung P 17 20 286,7 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit fascrförmiger Struktur, bei dem man Lösungen von Monomeren mit mindestens zwei polymerisierbaren Doppelbindungen oder Gemische aus derartigen Monomeren und monoäthylenisch ungesättigten Monomeren, die mindestens 0,5 Gewichtsprozent an Monomeren mit zwei polymerisierbaren Doppelbindungen enthalten, ganz oder teilweise kri- ⁶S stallin erstarren läßt, die erstarrte Masse bestrahlt und die Lösungsmittel abtrennt. Polymerisiert man allein monoäthylenisch ungesättigte Monomeren, wie Styrol, Acrylnitril oder Acrylester in kristallin erstarrten Lösungen unter Bestrahlen, so erhält man die Polymerisate in nicht strukturierter, gelartiger Form, nicht aber in Form von Fasern. Bei dem älteren Verfahren kann in Gegenwart von Faservliesen aus natürlichen oder synthetischen Fasern gearbeitet werden, die mit den Monomurenlösungen getränkt sind, und nach weiteren Ausführungsformen dieses älteren Verfahrens, die den Patentanmeldungen P 17 70 543.0 und P 17 70 552.1 zugrunde liegen, kann in Gegenwart von gelösten oder emulgierten Polymerisaten gearbeitet werden, wobei die mehrere poiymerisierbare Doppelbindungen aufweisenden Monomeren auch in emulgierter Form vorliegen können. Bei diesen älteren Verfahren erhält man nach dem Abtrennen der Lösungsmittel und überschüssigen Monomeren poröse Produkte mit samtartigem oder lederähnlichem Charakter. Die Produkte weisen hohes Schallschluckvermögen und besonders niedrige Wärmeleitzahlen sowie großes Wasseraufnahmevermögen auf.

Es wurde nun gefunden, daß man Polymerisate mit faseriger und poriger Struktur durch Tränken von flächigen Fasergebilden mit Lösungen und/oder Emulsionen von olefinisch ungesättigten Monomeren auf der Basis von Acrylsäureestern, die hochmolekulare Polymerisate oder Polykondensate in gelöster oder dispergierter Form enthalten, Einfrieren der getränkten Fasergebilde unter vollständigem oder teilweisem kristallinem Erstarren der Lösungsmittel, Bestrahlen der zumindest teilweise kristallin erstarrten Gebilde unter Polymerisation der olefinisch ungesättigten Monomeren, und Abtrennen der Lösungsmittel herstellen kann, indem man in Abwesenheit von mehrfach olefinisch ungesättigten Monomeren arbeitet.

Es ist überraschend, daß man dabei Polymerisate mit faserförmiger Struktur erhält, da man beim Polymerisieren von allein monoolefinisch ungesättigten Monomeren, die als Lösungen oder Emulsionen in Abwesenheit von hochmolekularen Polymerisaten zum vollständigen oder teilweisen kristallinen Erstarren gebracht wurden, nur gelartige, spröde Produkte erhält, die keine Anteile mit faserförmiger Struktur haben.

Als monoolefinisch ungesättigte Monomeren sind für das neue Verfahren Acryl- und/oder Methacrylester von Alkanolen mit 1 bis 8, insbesondere mit 1 bis 4 C-Atomen, z. B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Hexyl-, Cyclohexyl- und 2-ÄthylhexyIester der Acryl- und Methacrylsäure, außerdem in geringen Anteilen Acryl- und Methacrylsäure, '.,4-Butandiolmonoacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat und 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat, geeignet.

Die Monomeren können im allgemeinen die üblichen Inhibitoren für die thermische Polymerisation enthalten, da diese meist nicht stören. Die Monomeren werden bei dem Verfahren in gelöster oder emulgierter bzw. dispergierter Form eingesetzt. Die verwendeten Lösungsmittel sollen vorzugsweise im Bereich von + 50 bis —25°C kristallin erstarren. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Essigsäure, Dioxan, Trioxan, Benzol und besonders Wasser, ferner auch Harnstoff. Soweit Emulsionen bzw. Dispersionen der Monomeren eingesetzt werden, können zu deren Herstellung die üblichen Emulgiermittel und gegebenenfalls Schutzkolloide verwendet werden. Geeignete Emulgatoren sind z. B. in Houben —Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. XlV/1, makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart,

Λ 1!Iu^⁸' ^M?föhrlich beschrieben. sind be sp.elswe^e amon.sche Emulgatoren, _:gj₆ d AlkaliMlze von Fettsauren, Alkalisalze von K ,euren Fettalkoholschwefelsäureestern, wie besonders Π ,Katriumlaury sultat, Alkali- und Ammoniumsalze von >f Alkyl- und AJkarylsu fonsauren Salze von Fettsäure- ;·■ kondensationsprodukten mit Oxyalkylcarbonsäuren, ^incialkylcarbonsauren una besonders Alkalisalze von sulfonierten Atnylenoxidaddukten _an Fettalkohole

■- oder Alkylphenole, die 5 bis 30 (insbesondere 8 bis 20) Jlthylenoxidreste enthalten, sowie kationische Emulgatoren, wie Salze aus Alkylaminen, Aryl-, Alkylaryl-

.;_;. oder Harzaminen undSalze quartärer Ammoniumverbindungen, wie N-Dodecyl-N-trimethylammoniumcblorid. Außerdem können nichtionische Emulgiermittel verwendet werden, z. B. die Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden, wie besonders Äthylenoxid, mit Fettalkoholen oder Alkylphenolen, deren Alkylgruppen vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen. Bei dem Verfahren können auch Emulgatorgemische, beispielsweise aus nicluionischen Emulgatoren und aniriischen Emulgatoren, benutzt werden. Per Gehalt an Emulgatoren der genannten Art liegt jm allgemeinen zwischen 0,01 und IO Gewichtsprozent, gezogen auf die Menge an monomeren und gegebenen- falls emulgierten bzw. dispergierten hochmolekularen Kunststoffen, vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gewichtsprozent. Die Menge an emulgierten bzw. dispergierten Monomeren liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 20, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die wäßrige Emulsion bzw. Dispersion, die dk' hochmolekularen Kunststoffe in gelöster oder dispergierter Form enthält.

Als hochpolymere Kunststoff , die meist Molekulargewichte über 10000 haben, komrien alle synthetischen Hochpolymeren in Frage, wie sa nach den üblichen Polymerisations- und Polykondensationsverfahren hergestellt, werden können, soweit sie in Wasser löslich oder dispergierbar, sowie gegebenenfalls — von der Herstellung her — gelöst oder dispergiert sind. Geeignet sind z. B. Homo- und/oder Mischpolymerisate mono- und/oder diolefinisch ungesättigter Monomerer, z. B. von Mono- oder Diolefinen mit Vorzugsweise 2 bis 5 C-Atomen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Butadien, Chloropren und Isopren, von a.fiäthylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, insbesondere mit 3 bis 5 C-Atomen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und Itaconsäure und/oder deren gegebenenfalls substituierten Amiden. Nitrilen und/oder Estern, besonders mit 1 bis 8 C-Atomen enthaltenden Alkanolen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, η-Butyl-, tert.-Butyf-, n-Hexyl- und 2-Äthylhexylester der Acryl- und Methacrylsäure und Diäthyl- und Din-butylmaleinat, Acrylamid, Methacrylamid und N-nbutoxymethylacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, von vinylaromatischen Monomeren, die wie Styrol, a-Methylstyrol, Divinylbenzol und die Vinykoluole im allgemeinen nur einen Benzolkern enthalten, von Vinylestern im allgemeinen 3 bis 12 C-Atome enthaltender Monocarbonsäuren, wie besonders Vinylacetat, Vinylpropicmat, Vinylbutyrat und Vinyllaurat, von Vinylhalogeniden, wie besonders Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylfluorid, von Vinylälhcrn, insbcsondere I! bis 4 C-Atome enthaltender Alkanole, wie Vinylrnethyläther und Vinylisobutyläthcr, von heterocyclischen Vinylverbindungen, wie Vinylpyridinen, N-Vinylpyrrolidon sowie N-Vinylimidazoliumsalzen, wie N-Vinyl-N-methylimidazoliumchlorid und N-Vinyl-N-methylimidazoliummethosulfat. geeignete hochpolymere Kunststoffe sind außerdem z. B. die in üblicher Weise hergestellten gesättigten Polyester, wie besonders Polyfthylenglykolterephlhalat, Polyurethanc, wie besonders die Polykondensationsprodukte «us Hexamethylendiisoeyanat und Alkandiolen, wie Glykol und Hexandiol-(J,6), synthetische Polyamide mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel -CONH- in den Kettenmolekülen, wie Poly-ε-caprolactam, Polylaurinlactam und Polykondensationsprodukte aus aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure oder Korksäure und aliphatischen Di_ami_nen, wie Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin und ^'-Diamino-di-cyclohexylmethan, PoIyvinylalkohole und deren Modifizierungsprodukte, Polyalkylenoxide, wie besonders Polyäthylenoxide und Polypropylenoxide, insbesondere mit Polykondensationsgraden über 10, Polyacetale, wie Polyformaldehyd, ferner Polycarbonate, Polyharnstoffe, ferner Polyimine, wie Polyäthylenimin.

Die Polymerisate und Polykondensate der genannten Art können in üblicher Weise hergestellt und in Wasser gelöst oder dispergiert sein. Mit Vorteil können Lösungs- oder Emulsionspolymerisate z. B. in Form der bei ihrer Herstellung erhaltenen Lösungen oder Dispersionen eingesetzt werden. Bei der Herstellung der Polymerdispersionen durch Emulsionspolymerisation oder der sogenannten Sekundärdispersionen können die üblichen Emulgatoren und Schutzkolloide eingesetzt werden. Geeignete Emulgatoren sind oben angegeben. Von besonderem Interesse sind solche Kunststoffdispersionen, wie sie für sich als Bindemittel, insbesondere als Bindemittel für Faservliese, verwendet weraen, z. B. solche auf der Basis von Mischpolymerisäten der Acryl- und Methacrylsäureester, des Butadiens und von Vinylester!!.

Die Menge der hochmolekularen Polymerisate oder Polykondensate der genannten Art in den Monomerenlösungen kann in weiten Grenzen variiert werden. Sie liegt im allgemeinen zwischen CJ und 50, vorzugsweise zwischen 1 und 30 Gewichtsprozent. Dabei können die Kunststofflösungen bzw. -dispersionen den Monomcrenlösungen im allgemeinen als 0,1- bis 20%ige Lösungen bzw. als 30- bis 60"^ige Dispersionen (Angaben in Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunst-Stofflösung bzw. -dispersion) zugesetzt werden.

Die Lösungen bzw. Dispersionen der Monomeren und der Polymerisate oder Polykondensate können mit Vorteil noch geringe Mengen Fotoinitiatoren, d. h. von Verbindungen, die unter der Einwirkung von Licht in Radikale zerfallen oder unter der Einwirkung von Licht durch Reaktionen Radikale erzeugen, die die Polymerisation starten, enthalten. Beispiele für geeignete Fotoinitiatoren sind vicinale Ketaldonylverbindüngen, wie Diacetyl und Benzil, a-Ketaldonylalkohole, wie Benzoin, Acyloinäther, wie Benzoinmethyläther und in α-Stellung substituierte aromatische Acyloine, wie u-Methylbenzoin, aromatische Ketone und Aldehyde, wie Benzophenon, Propiophenon oder Benzaldehyd. Die Fotoinitiatoren werden im allgemeinen in Mengen von 0,001 bis 10, vorzugsweise von 0,01 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomcren, zugesetzt. Auch anorganische Fotosensibilisatoren, die beim Belichten in Radikale oder Ionen «5 zerfallen, sind geeignet, z. B. Uranylsalze, Kupfersalzc und Salze des dreiwertigen Eisens mit organischen Säuren, gegebenenfalls im Gemisch mit Peroxiden, z. B. mit Wasserstoffperoxid und Kaliumpersulfat.

!ι

Mit den Wsungen bzw. Emulsionen bzw, Disper- Die nari, dem neuen Verfahren erhaltenen Produkte

sionen der Monomeren und der hochpolymeren Kunst- können z. B. a!s Bodenbeläge, Isol ermatenal.en zur

stoffe werden flächige Fasergebilde getränkt, beispiels- Wärmeisolation besonders bei erhöhten Iemperaturen

weise durch HindurchfOhren der flächigen Faserge- und als Lederaustauschstoffe, sowie fur üeschicntun-

bilde durch die die Monomeren enthaltenden Flössig- 5 gen verwendet werden.

keiten oder durch Einlegen der fiächigen Fusergcbitde Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile

in Wannen, die die Monomeren enthaltenden Flüssig- sind Gewichtsteile.

keiten enthalten oder ferner durch Besprühen oder Beispiel 1

Berieseln der flächigen Fasergebilde, Als flächige ,

Fasergebilde kommen vor allem Faservliese aus natür- io Ein handelsübliches Vlies aus Zellstoffauer ,Vlieslichen oder synthetischen Fasern in Frage, die auch in geweht 100 g/m") wird in einer Kuhlbaren Wanne mit üblicher Weise genadelt sein können. Geeignet sind einer Lösung von 3,5 Teilen Benzoinmethylather, ferner Gewebe oder Gewirke aus natürlichen oder 29 Teilen ButandiolmonoacryJatund einem I eil Polysynthetischen Fasern, die vorzugsweise stark aufge- acrylamid (K-Wert = 143) m 600 TeUen Wasser gerauht sind. Bei den Fasern kann es sich z. B. um übliche 15 tränkt. Man kühlt die Wanne auf -35 C und bestrahlt WoIl-, Cellulose-, Celluloseacetat-, Viskose-, Polypro- die Flüssigkeit nach dem Erstarren 10 Minuten mit pylen-, Polyamid-, Polyacrylnitril ■ und/oder Poly- einer Philips Schwarzlichtlampe TL W,08. Man taut äthylenterephthalatfasern handeln. dann auf, wäscht mehrmals mit Wasser und trocknet

Bei dem Tränken der flächigen Fasergebilde wird bei 60 bis 8O⁰C. Man erhält ein Fell mit poriger Struk-

vofzugsweise so gearbeitet, daß auf 100 Gewichtsteile ao tür, das eine Wasserdampfaufnahme nach 2 Stunden

flächiges Fasergebilde 50 bis 500 Gewichtsteile an Mo- von 8,1 % und nach 24 Stunden von 17,7%, eine Reiß-

nomeren und hochpolymeren Kunststoffen kommen. festigkeit von 79 kg/cm und eine Bruchdehnung von

Die mit den Lösungen bzw. Emulsionen getränkten 34% hat.

Fasergebilde werden Bedingungen ausgesetzt, unter Die Ausbeute an Polymeirsat, bezogen auf das eindenen die Lösungsmittel vollständig oder teilweise 25 gesetzte Monomere, beträgt 94 Gewichtsprozent. An kristallin erstarren (Einfrieren der getränkten Faser- Stelle des Polyacrylarnids kann auch 1 Teil Polyacr>igebilde), was im allgemeinen durch Kühlen erreicht säure (K-Wert etwa 150) oder 0,1 Teil Polyäthylenoxid wird. Dabei ist unter »teilweise kristallinem Erstarren« verwendet werden. Man erhält dann Felle mit praktisch zu verstehen, daß die Lösungsmittel teilweise kristallin denselben Eigenschaften, jedoch liegt die Reißfestigkeit erstarren, nicht aber, daß sich lediglich Monomeren 3° oberhalb 100 kg/cm.
kristallin aus der Lösung bzw. aus der Emulsion aus- BeisDiel 2
scheiden ohne gleichzeitige Ausscheidung von Lösungsmittelkristallen. Das Einfrieren kann z. B. auf einer Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, setzt aber kalten Unterlage, wie einem gekühlten endlosen Band an Stelle der dort angegebenen Monomeren-Poly- oder einer Kühlwalze erfolgen. Mit Vorteil kann das 35 merisat-Lösung eine Emulsion von 29 Teilen Athyl-Einfrieren in einem Kühlspalt stattfinden. acrylat in einer Lösung von 1 Teil Polyäthylenimin

Die zumindest teilweise kristallin erstarrten Gebilde (Molekulargewicht 30000) in 600 Teilen Wasser, die

werden dann beispielsweise mit dem Licht von Queck- 0,35 Teile Benzoinmethylather enthält, ein. Bei einer

silberdampflampen, Xenonlampen oder Leuchtstoff- Ausbeute von 60 Gewichtsprozent Polymerisat, be-

röhrrn bestrahlt. Auch Tageslicht bzw. Sonnenlicht 40 zogen auf das eingesetzte Athylacrylat, erhält man ein

kann verwendet werden. Geeignet sind außerdem ioni- Material mit einer Reißfestigkeit von 33 kg/cm, einer

sierende Strahlen, z. B. Elektronenstrahlen, Röntgen- Bruchdehnung von 76% und einer Wasseraampfauf-

strahlen, sowie M'schstrahlung, wie sie von radio- nähme nach 24 Stunden von 10%.

aktiven Stoffen, z. B. von Kernbrennelementen aus- Beispiel 3

gesandt wird. Die Bestrahlungsdauer kann in weiten 45

Grenzen variiert werden. Sie ist im allgemeinen kurzer Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet

bei energiereicher Strahlung und je höher die Bestrah- aber an Stelle der dort eingesäten Mono..:erenlösung

lungsdichte ist. eine Lösung vcn 29 Teilen n-Butylacrylat, 1 Teil PoIy-

In manchen Fällen reichen wenige Sekunden Be- vinylchlorid (K-Wert = 57) und 0,35 Teile Benzoin-

strahlungsdauer ?,us, beispielsweise wenn mit Elek- 50 methyläther in 600 Teilen Dioxan. Bei einer Ausbeute

tronenstrahlen hoher Bestrahlungsdichte gearbeitet von 65 Gewichtsprozent an neugebildetem Polymeri-

wird In manchen Fällen sind auch Bestrahlungszeiten sat, bezogen auf die Menge an n-Butylacrylat, erhalt

von einigen Minuten erforderlich, z. B. wenn mit man ein poröses Fell, das eine Reißfestigkeit von

Sonnenstrahlen bestrahlt wird. Verwendet man sehr 37 kg/cm und eine Bruchdehnung von 142% hat.

energiereiche Strahlen, z. B. Elektronenstrahlen, so 55 η ' ' 1 ■■"

erübrigt sich die Anwesenheit von Fotoinitiatoren. eispie

Dagegen ist die Mitverwendung von Fotoinitiatoren Man arbeitet wie im. Beispiel 1 angegeben, verwendet

dann erforderlich, wenn man mit längerwelligem Licht aber a , Stelle der dort angegebenen Monomeren-

des sichtbaren und ultravioletten Spektralbereiches lösung ein Gemisch aus einer Emulsion von 29 Teilen

bestrahlt, als es der Absorption der zu polymerisieren- 60 n-Butylacrylat in einer Lösung von 0,5 Teilen sulfo-

den Materialien entspricht. niertem Rizinusöl in 600 Teilen Wasser und 15 Teilen

Unter der Einwirkung der Bestrahlung findet die einer 40%igen Dispersion eines Mischpolymerisates Polymerisation der Monomeren statt. Der Umsatz bei aus 85 Teilen n-Butylacrylat, 7 Teilen Acrylsäure, der Polymerisation liegt im allgemeinen zwischen etwa 3 Teilen Butandiol-rnonoacrylat und 5 Teilen N-70 und 90% der Monomeren oder höher. Nach der 65 Methylolacrylamid. Mit einer Ausbeute von 77 GePolymerisation wsrden die Lösungsmittel sowie gege- wichtsprozent, bezogen auf die eingesetzten Monobenemfalls restliche Monomeren und Polymeren von meren, erhält man ein Fell mit poriger Struktur. Seine den erhaltenen poromeren Materialien abgetrennt. Reißfestigkeit beträgt 34 kg/m² bei einer Bruchdehnung

von 65%, seine Wasserdampfaufnahme in 24 Stunden 11%

Beispiel S

Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet aber an Stelle der dort angegebenen Monomerenlösung ein Gemisch aus einer Emulsion von 25 Teilen Äthylacrylat und 0,35 Teilen Benzoinmethyläther in einer Lösung von 0,5 Teilen sulfoniertem Rizinusöl in 600 Teilen Wasser, 20 Teilen einer 55%igen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 85 Teilen Vinylidenchlorid und 15 Teilen Methylacrylat. Man erhält mit einer Ausbeute von 57 Gewichtsprozent neugebildetem Polymerisat, bezogen auf das eingesetzte Äthylacrylat, ein Fell mit poriger Struktur. Seine Reißfestigkeit beträgt 38 kg/m* bei einer Bruchdehnung von 61 %, seine Wasserdampfaufnahme in 24 Stunden 12%.

Beispiel 6

Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet aber an Stelle der dort angegebenen Monomerenlösung ein Gemisch aus einer Emulsion von 25 Teilen 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat und 0,35 Teilen Benzoinmethyläther in einer Lösung von 0,5 Teilen sulfoniertem Rizinusöl in 600 Teilen Wasser mit 20 Teilen einer 40%igen wäßrigen Polystyroldispersion, die als Weichmacher auf 60 Teile Polystyrol 40 Teile Butylphthalat

enthält. Mit einer Ausbeute von 57 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat erhält man ein Fell mit poriger Struktur. Seine Reißfestigkeit beträgt 37 kg/m* bei einer Bruchdehnung von 60%, seine Wasserdampf auf nähme in 24 Stunden 10%.

Beispiel 7

Ein in herkömmlicher Weise hergestelltes Spinnvlies

ίο aus Polypropylen (Fliichengewicht 100 g/m*) wird in einer kühlbaren Wanne mit einer Lösung von 29 Teilen Butandiol-l,4-monoacrylat, 6 Teilen eines Copolyamide aus Caprolactam, Hexamethylendiamin, Adipinsäure und p.p'-Diaminodicyclohexylmeihan, Adipin-

ts säure und 0,9 Teilen Benzoinisopropyläther in 450 Teilen Eisessig getränkt. Man kühlt die Wanne auf -10⁰C ab und bestrahlt das erstarrte Gebilde 40 Minuten mit vier Philips Schwarzlichtlampen TL/W 08. Anschließend wird aufgetaut, die Hauptmenge des

ao Eisessigs durch Abquetschen entfernt, das Produkt 1 Stunde in Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Man erhält ein poröses weiches Material mit lederähnlichem Griff. Die Ausbeute, bezogen auf das eingesetzte Monomere, beträgt 53 Gewichtsprozent,

a5 die Wasserdampfaufnahme nach 24 Stunden 8% und die Reißfestigkeit 31 kg/m² bei einer Bruchdehnung von 82%.

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Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit faseriger und poriger Struktur durch Tränken von flächigen Fasergebilden nut Lösungen und/oder Emulsionen von olefinisch ungesättigten Monomeren auf der Basis von Acrylsäureestern, die hochmolekulare Polymerisate oder Polykondensate in gelöster oder dispergierter Form enthalten, Einfrieren der getränkten Fasergebilde unter vollständigem oder teilweisem kristallinem Erstarren der Lösungsmittel, Bestrahlen der zumindest teilweise kristallin erstarrten Gebilde unter Polymerisation der olefinisch ungesättigten Monomeren und Ab·· trennen der Lösungsmittel, dadurch ge» kennzeichnet, daß man in Abwesenheit von mehrfach olefinisch ungesättigten Monomeren arbeitet.