DE1795181A1 - Verfahren zur peroxydischen Homo- oder Copolymerisation von Vinylmonomeren - Google Patents
Verfahren zur peroxydischen Homo- oder Copolymerisation von VinylmonomerenInfo
- Publication number
- DE1795181A1 DE1795181A1 DE19681795181 DE1795181A DE1795181A1 DE 1795181 A1 DE1795181 A1 DE 1795181A1 DE 19681795181 DE19681795181 DE 19681795181 DE 1795181 A DE1795181 A DE 1795181A DE 1795181 A1 DE1795181 A1 DE 1795181A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerization
- temperature
- homo
- ditert
- copolymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- -1 butyl perester Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WXUAQHNMJWJLTG-VKHMYHEASA-N (S)-methylsuccinic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)CC(O)=O WXUAQHNMJWJLTG-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1 SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGRNEGLBSNLPNP-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichloro-3-methylhex-1-ene Chemical compound ClC=CC(C)CCCCl PGRNEGLBSNLPNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZXJPLGCUVUDN-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1,2-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1C PMZXJPLGCUVUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBMRTYCHDPMBFN-UHFFFAOYSA-N Mono-Me ester-Pentanedioic acid Natural products COC(=O)CCCC(O)=O IBMRTYCHDPMBFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical group CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
69 HEIDELBERG, Gdsbergstraße 3
Zeichen: 7957
Brink 13» Deventer / Niederlande
l)ie Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur peroxydischen
Homo- oder Copolymerisation eines Gemisches in zwei Erhitzungsstufen, das im wesentlichen mindestens ein Vinylmonomer
und einen bifunktionellen Diperester enthält, sowie auf Homo- oder Copolymere, erhalten nach dem Verfahren gemäss der
Erfindung.
Unter bifunktionellen Diperestern versteht man Diperester
mit zwei Peroxygruppen verschiedener Reaktivität, die bei zwei verschiedenen Temperaturen in Radikale auseinanderfallen können.
jis ist benannt, dass die Homo- oder Copolymerisation von
Yinylaionomeren mit Hilfe von Radikale liefernden organischen
Peroxyden initiiert werden kann. Die Temperatur, bei der diese Polymerisation stattfindet, hängt von den zu polymerisierenden
Honorieren und dem dabei zu verwendenden peroxydischen Initiator ab. ;Jo findet die Homopolymer isation von Styrol bei einer
Temperatur von 100 bis 1^0 C statt in Gegenwart von tertiärem
Butylperbenzoat als Initiator. Bei Verwendung λτοώ. Benzoylperoxyd
kann diese Polymerisation jedoch bei einer niedrigeren Temperatur, nämlich zwischen 75 bis 950C stattfinden.
Die Verwendung eines einzigen in einem bestimmten Tempera-
109884/U88 ORIGINAL INSPECTED
turbereich anwendbaren Initiators stösst in der Praxis auf Schwierigkeiten. So aat die obenbezeichnete Anwendung von
Benzoylperoxyd den ITachteil, dass das fertige Polystyrol 0.5 - 2 Gew.'/o restliches Styrol enthält. Hierdurch werden
die mechanischen Eigenschaften des Polymeren ungünstig beeinflußt.
Damit man eine möglichst vollständige Polymerisation des Vinylmonomeren erhält, wira in der Praxis eine solche Kombination
von Peroxyden empfohlen, so dass die Polymerisation in zwei Temperaturstufen stattfinden kann. So hat man schon vorgeschlagen,
Styrol durch Erhitzen bei einer Temperatur zwischen 75° und 95°C und daraufhin bei einer Temperatur zwisonen
UO0 und 1200G in Gegenwart einer Kombination von Peroxyden,
z.3. von Benzoylperoxyd und tertiärem 3utylperbenzoat oder Benzoylperoxyd und ditertiKrem Butyldiperphthalat, zu polymerisieren.
In der belgischen Patentschrift 668 325 wird ein Verfahren
zur Suspensions-Polymerisation von Styrol in zwei Erhitzungssxufen
mit Hilfe bifunktionelier Liperester der allgemeinen
Formel
Rt _ ο - 0 - G - (GH0), - C - 0 - 0 - R"
Il ^ T- ti
0 0
worin R1 und R" Alkyl- oder Arylgruppen sind, beschrieben.
In dieser Patentschrift wird dem Fachmann nahegelegt, dass die Diperester verschiedene Alkyl- oder Arylperoxygruppen enthalten
sollen, da sonst die bifunktionelle Eigenschaft der Diperester verloren geht.
In der amerikanischen Patentschrift 2 698 863 werden Diperester,
welche zwei gleiche Alkylperoxygruppen enthalten, die abgeleitet werden können von Dicarbonsäuren, welche an der oC-
BAD ORIGIWAU 109884/U88
I!
Stelle einen -C-R Gubstituenten enthalten, fur die Polymerisation
von Vinyliaono::iertn bei einer Temperatur von höchstens
i?0 C vorgeschlagen. Diese Diperester sind nicht zur
Polymerisation von Vinviaionomeren in zwei Hrnitzungsstui'en
geeignet.
£3 wurde nun gefunden, dass di tertiäre Butylperester der allgemeinen
Formel
0 pl 0
Il Λ Il
(CE,),C -O-O-C-C-X-C-O-O- C(CH,),
R"
worin R' = K, CH,- oder ZpH,--» R" = CH,- oder C7H--, und Xs-
-CHj- oder -A-JH0- und -.vorin -A- eine verzweigte oder nijht
verzweigte Alkyiengruppe mit 1-7 C-Atomen ist, sich besonders als bifunktioneile Initiatoren in der zwc-istufigen Homo- oder
Copolymerisation von Vinylmonomeren eignen.
Die gemäß der Erfindung zu verwendenden Perester haben
gegenüber den im Verfahren der belgischen Patentschrift verwendeten
Perestern den Vorteil, aass sie in einfacher Weise hergestellt werden können, iäo lässt i„sn das Säuredichlorid
der allgemeinen Formel
Cl.CO.CR1R".X. CO.Cl,
worin K1, R" und X die obenbezeichnete Bedeutung haben, mit
dem IJa-SaIz von tert.Butylhydroperoxya, gelöst in Wasser in
einem molaren Verhältnis von 1:2,5, reagieren. Durch Zusatz eines organischen Lösungsmittels wird der gebildete Perester
aus der Wasserschicht extrahiert und hierauf aus dem ExtraK-tionsmittel,
z.3. durch Abdestillieren des organischen Lösungsmittels, gewonnen.
Vinylmonomere, welche unter Anwendung der bifunktionellen Perester als Initiatoren in zwei Erhitzungsstufen (co)polymeri-
109B8A/U88 BADOFUGlNAi.
siert werden können, sind Äthylen, Propylen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Ester von Acrylaäure und
Methacrylsäure, wie Methyl- und Ithylmethacrylat, Acrylonitril, l'Iethacrylonitril, Styrol sowie deren kernsubstituierte Derivate,
wie Mono-, Di-, Trichlorstyrol, Para-methylstyrol, 3.4-Dimethylstyrol,
Divinylbenzol.
Die Polymerisation dieser Vinylmonomere mit Hilfe von
bifunktionellen Perestern gemäss der Erfindung kann als eine Suspensions- und Blockpolymerisation ausgeführt werden. Sie
wird bei Temperaturen zwischen etwa 40° - 9O0G und 90° - 1200G
ausgeführt. Der Temperaturenunterschied zwischen der ersten
und der zweiten Stufe wird dabei vorzugsweise wenigstens 20 C betragen.
Die zu verwendende Menge Perester hängt von dem zu polyiuerisierenden
Vinylmonomer oder vom ilonomerehgemisch ab. Sie wird
im allgemeinen 0,05 - 1 Gew.$, berechnet auf das Monomer oder
das Mcnomerengemisch, betragen.
Perester, die im Verfahren gemäss der Erfindung vorzugsweise verwendet werden, sind diteriäres Butylperoxy- HC- methylsuccinat,
ditertiäres Butylperoxy-oc-Methylglutarat, ditertiäres
Butylperoxy-cc-K-dimethyladipat, ditertiäres Butylperoxytrimethyladipat,
ditertiäres Butylperoxy-OL-/·-/'-trimethyladipat.
Durch Variation der Temperatur und der Zeit kann man beliebig entweder das mittlere Molekulargewicht des fertigen Polymeren
regeln, oder den restlichen Ilonomerengehalt darin herabsetzen.
Die Erfindung wird an Hand einiger AuafMhruhgsbeispiele
näher erläutert. Soweit in Beispielen Daten Über das mittlere Molekulargewicht (6~) des fertigen Polymeren angegeben werden*
BAD ORIGfNAL 109884/U8H
sind diese aus dersitrirKikm Viskosität mit Hilfe der Formel
von J.W. Breitenbach (I-Ionatshefte für Chemie 8J_, 1950, 455-7)
berechnet. Die Viskosität wird aus Viskositätsmessungen bei 25 C einer verdünnten Lösung des Polymeren in Toluol abgeleitet.
Polymerisierbar Gemische der in Tabelle 1 angegebenen
Zusammensetzung wurden unter kräftigem Rühren bei einer Temperatur
von 90 G während 10 Stunden polymerisiert» Danach wurde
die Temperatur auf 115 0 gebracht, wonach die Polymerisation bei dieser Temperatur während 4 Stunden fortgesetzt wurde.
Die erhaltenen Polymeren wurden abfiltriert, getrocknet
und darin der restliche Monomerengehalt bestimmt.
Die erhaltenen Ergebnisse werden nachstehend tabellarisch
aufgeführt:
Zusammensetzung | 100 | Jew.Teile | 100 |
Styrol | 300 | 100 | 300 |
Wasser | 0,30 | 300 | 0,30 |
Polyvinylalkohol | 0,20 | 0,30 | _ |
ditert.Butylperoxy- OC- methylsuccinat |
_ | _ | — |
ditert.Butylperoxy- OC - methylglutarat |
- | 0,20 | 0,20 |
ditert.Butylperoxy- Ot- Y-- dimethyladipat |
0,05 | - | <(0,05 |
Restlicher Styrolgehalt in j· |
<0,05 | ||
10988Λ/ U88
Beispiel 2
Ein polynierisierbares Gemisch der nachfolgenden Zusammensetzung:
!•lethylmethacrylat 122,5 Gew.Teile
Wasser 300 » "
Polyvinylalkohol 0,30 " "
ditert.Butylperoxy-as - ot- V-
trimethyladipat ° 0,38 " "
wurde unter kräftigem Rühren bei 500O während 6 Stunden polymerisiert.
Danach wurde die Temperatur auf 900C gebracht, wonach
die Polymerisation bei dieser Temperatur während 3 Stunden fortgesetzt wurde.
Das erhaltene Polymer wurde abfiltriert und getrocknet. Der restliche Monomerengehalt betrug 0,5 ^.
28 | Gew. | Teile |
72 | ti | II |
300 | tt | ft |
0,30 | η | ti |
Ein polymerisierbares Gemisch der nachstehenden Zusammensetzung:
Acrylonitril
Styrol
Wasser
Polyvinylalkohol
ditert.Butylperoxy-
OC - v*-dimethyladipat 0,26 " "
wurde unter kräftigem Rühren bei 8O0O während 4 Stunden polymerisiert.
Danach wurde die Temperatur auf 1000C gebracht, wonach
die Polymerisation bei dieser Temperatur während 3 Stunden fortgesetzt wurde. r
Das erhaltene Polymer wurde abfiltriert und getrocknet. Der restliche Monomerengehalt betrug 0,2 ^.
109884/1488
Beispiel 4
Polymerisierbare Gemische der in Tabelle 2 angegebenen
Zusammensetzung wurden unter kräftigem Rühren während 7 Stunden bei 90 G polymerisiert. Darauf wurde die Temperatur auf 110 C
gebracht, wonach die Polymerisation bei dieser Temperatur während 3 Stunden fortgesetzt wurde. Die zugesetzten Mengen Peroxyd
waren so, dass die Gemische gleiche llengen aktiven Sauerstoff
enthielten. Nach Beendigung der Polymerisation wurde die Umwandlung bestimmt, die intri^iE Viskosität /_ J? ^J der fertigen
Polymere gemessen und das mittlere Molekulargewicht ΪΓ" berechnet.
Die erhaltenen ürgebnisse sind nachstehend tabellarisch
aufgeführt:
109884/U88
Zusammensetzung
Gew.Teile
Styrol
Wasser
Polyvinylalkohol
Wasser
Polyvinylalkohol
ditert.Butylperoxya-methyl-
^succinat
ditert.3utylperoxy- Λ- JT-dimethyladipat
Gemisch 1:1 von ditert.Butylperoxy-o^-
cc- ^-trimethyladipat
und
ditert.Butylperoxy- ou- Jf■- /--trimethyladipat
100 300 0,30
0,14
100
300
0,30
300
0,30
0,16
100 300 0,30
0,18
too
300
0,30
0,30
100 300 0,30
100 300 0,30
ditert.Butylperoxy-succinat tert.Butylper-Äacetat
Benzoy]peroxyd
und
tert.Butylperbenzoat
0,13
0,13
0,13+0,05
Umwandlung in
98,6 1,410
248
1,410
248 000
248 000
99,8
1,350 235 000
1,080
000
000
89,0
1,090 1 »1.000
99,8 1,11 185
* Vergleichsperoxyde.
Die Erfindung ist nicht auf die angegebenen Beispiele beschränkt,
da innerhalb des Erfingunsbereiches viele Variationen fflSgliöh Bind·
1GS884M48S
Claims (5)
1.) Verfahren zur peroxydi3chen Homo- oder Copolymerisation
eines G-emisches in zwei Erhitzungsstufen, das im wesentlichen
mindestens ein Vinylnionomer und einen bifunktionellen
Diperester als Polymerisations-Initiator enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als Initiator ein ditert» Butylperester
der allgemeinen Formel
OR' 0
(OH,),C -0-0-(5-C-X-O-O-O- C(GH,),
(OH,),C -0-0-(5-C-X-O-O-O- C(GH,),
JJ
I JJ
R"
in der R1 = H, CH3- oder C2H5-, R" = CH3- oder G2 H5""' und
X = -CH0- oder -A-CHp-, wobei -A- eine verzweigte oder nicht
verzweigte Alkylengruppe mit 1-7 C-Atomen darstellt^verwendet
wird.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
0,05 - 1 3ew.$ ditert.Butylperester, berechnet auf das
Monomer oder Monomerengemisch, verwendet werden.
3.) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
dass die Polymerisation bei Temperaturen zwischen etwa 40° und 500C und 90° und 12O0C durchgeführt wird.
4.) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der
!Temperaturunterschied zwischen der ersten und der zweiten Stufe mindestens 200C beträgt.
5.) Homo- und/oder Copolymere, erhalten unter Anwendung des Verfahrene nach den Ansprüchen 1 bis 4.
109884/U88
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL676711825A NL149816B (nl) | 1967-08-29 | 1967-08-29 | Werkwijze voor de peroxydische homo- of copolymerisatie van vinylmonomeren. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1795181A1 true DE1795181A1 (de) | 1972-01-20 |
Family
ID=19801047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681795181 Pending DE1795181A1 (de) | 1967-08-29 | 1968-08-20 | Verfahren zur peroxydischen Homo- oder Copolymerisation von Vinylmonomeren |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3585176A (de) |
BE (1) | BE719720A (de) |
DE (1) | DE1795181A1 (de) |
FR (1) | FR1603069A (de) |
GB (1) | GB1186835A (de) |
NL (1) | NL149816B (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4129703A (en) * | 1977-01-06 | 1978-12-12 | Pennwalt Corporation | Free-radical polymerizations using mixed initiator systems at two thermally distinct polymerization stages |
US4125695A (en) * | 1977-01-06 | 1978-11-14 | Pennwalt Corporation | Polymerization process with reduced cycle time employing polyfunctional free radical initiators |
US4097408A (en) * | 1977-01-06 | 1978-06-27 | Pennwalt Corporation | Diperoxyester mixture prepared by reacting dihydroperoxides and carbonyls |
US4876046A (en) * | 1985-06-14 | 1989-10-24 | The Procter & Gamble Company | Substituted glutaric and adipic diperoxyacids |
CA2019626C (en) * | 1989-06-30 | 1994-11-22 | Yuichi Arito | Styrene type resin and production method thereof |
US5637627A (en) * | 1992-12-10 | 1997-06-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing a spherical ion exchange resin |
-
1967
- 1967-08-29 NL NL676711825A patent/NL149816B/xx not_active IP Right Cessation
-
1968
- 1968-06-24 GB GB30040/68A patent/GB1186835A/en not_active Expired
- 1968-08-19 US US753778A patent/US3585176A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-08-20 BE BE719720D patent/BE719720A/xx unknown
- 1968-08-20 DE DE19681795181 patent/DE1795181A1/de active Pending
- 1968-08-28 FR FR1603069D patent/FR1603069A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE719720A (de) | 1969-02-03 |
NL149816B (nl) | 1976-06-15 |
GB1186835A (en) | 1970-04-08 |
US3585176A (en) | 1971-06-15 |
NL6711825A (de) | 1969-03-04 |
FR1603069A (de) | 1971-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1520119C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion eines Additionspolymeren in einer organischen Flüssigkeit | |
DE1570805C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Dispersion von Polymerteilchen | |
DE1301894B (de) | Verfahren zur pfropfpolymerisation von vinylverbindungen auf staerke | |
DE1495694A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Vinylchlorids | |
EP0014315A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von polare Gruppen enthaltenden Alpha-Olefin-Copolymeren und erhaltene Copolymere | |
DE1079836B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten | |
DE1151119B (de) | Verfahren zur Herstellung spinnfaehiger Loesungen von Mischpolymeren des Acrylnitrils | |
DE1795181A1 (de) | Verfahren zur peroxydischen Homo- oder Copolymerisation von Vinylmonomeren | |
DE1292858B (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Peroxydgruppen enthaltenden Copolymeren | |
DE1720525A1 (de) | Wasserunloesliches Ionenaustauscherharz | |
DE1032537B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymerisaten | |
DE2756035A1 (de) | Verfahren zur radikalkettenpolymerisation von vinylmonomeren | |
DE1595416A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren | |
DE1038757B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polystyrol | |
DE2014764A1 (de) | Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten | |
DE1088718B (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzter Mischpolymerer | |
DE2265290A1 (de) | Verwendung von perestern | |
DE2100058B2 (de) | Verfahren zur herstellung von nichtwaessrigen dispersionen von vinylpolymerisaten | |
DE1251025B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Athvlens mit N-Vmyllactamen | |
DE2456007A1 (de) | Hydroxamsulfongruppen enthaltende polymerisate | |
DE1595727C3 (de) | In Wasser, aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen unlösliche vernetzte Acrylsäure-Copolymere | |
DE2248085C3 (de) | Organische Peroxyester, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Initiator für Radikalkettenpolymerisationen | |
DE1520388A1 (de) | Hydroxylierte Interpolymere und ihre Herstellung | |
DE1595672C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Monoolefinen modifizierten Pfropfpolymerisaten des Vinylchlorids auf Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate | |
EP0429453B1 (de) | Diisopropylbenzol-bisperneoalkanoate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHW | Rejection |