DE1772947C2

DE1772947C2 - Vorsensibilisierte Flachdruckplatte

Info

Publication number: DE1772947C2
Application number: DE1772947A
Authority: DE
Inventors: Antony Peter Leeds Service; Leonard James Watkinson
Original assignee: Howson Algraphy Ltd
Current assignee: Howson Algraphy Ltd
Priority date: 1967-02-18
Filing date: 1968-07-25
Publication date: 1982-03-25
Also published as: GB1235281A; NL6810074A; DE1772947A1; FR1574534A; BE718055A

Description

a) sie ist lagerungsstabil, so daß die Platte vor ihrer Verwendung über beträchtliche Zeiträume gelagert werden kann,

b) nach dem Belichten sind die vom Licht getroffenen Flächen beständig gegenüber den Ätzmitteln und dienen folglich als ausreichende Schutzschicht während des Ätzens, und

c) die dur„h die vom Licht getroffenen Flächen gebildete Schutzschicht kann nach dem Ätzen und Lackieren ohne Beeinträchtigung der die Druckflächen darstellenden Lackflächen und ohne Beeinträchtigung der Wasseraufnahmefähigkeit der darunter liegenden Schichtträgeroberfläche entfernt werden.

Die Erfindung betrifft eine vorsensibilisierte Flachdruckplatte für die Erzeugung von lithographischen Druckplatten im Tiefätzverfahren, die aus einem metallischen Schichtträger mit einer lichtempfindlichen Schicht besteht, welche ein wasserlösliches Harz und eine lichtempfindliche, beim Belichten das Harz härtende und wasserunlöslich machende Substanz enthält.

Zum Herstellen lithographischer Druckplatten im Tiefätzverfahren ist es bekannt, eine lichtempfindliche Platte durch Auftragen eines lichtempfindlichen Materials auf einen geeigneten metallischen Schichtträger herzustellen, die lichtempfindliche Schicht bildmäßig zu belichten, die bildmäßig belichtete Schicht zu entwikkeln, wobei die nicht vom Licht getroffenen Flächen der Schicht selektiv entfernt und die darunter liegenden Flächen des Trägers freigelegt werden. Die freigelegten Flächen des Trägers werden dann geätzt, wonach ein farbstoffaufnehmender Lack (z. B. auf der Basis eines Vinylchlorid- Vinylacetat-Kopolymerisats) auf die geätzte Oberfläche des Schichtträgers aufgetragen wird und die vom Licht getroffenen Flächen der Schicht von dem Schichtträger entfernt werden.

Hierfür ist es notwendig, daß die Druckflächen farbstoffaufnahmefähig und wasserabstoßend sind, während die nichtdrückenden Flächen wasseraufnahmefähig und farbstoffabstoßend sein müssen. Außerdem sollte die lichtempfindliche Schicht so geartet sein, daß nach dem bildmäßigen Belichten die vom Licht Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt mit einer vorsensibilisierten Flachdruckplatte gemäß dem vorstehenden Anspruch 1.

Die Problematik dabei ist, daß die Eigenschaften der Flachdruckplatte in gewissem Maße zueinander im Widerspruch stehen. Damit beispielsweise eine Platte lagerungsstabil ist, muß das lichtempfindliche Material derart sein, daß es beim Lagern keine feste Bindung mit der Schichtträgeroberfläche eingeht, weil sie sich sonst nach dem Entwickeln schlecht entfernen ließe. Damit auf der anderen Seite eine während der Ätzstufe angemessene Schutzschicht ausgebildet wird, müssen die vom Licht getroffenen Flächen angemessen fest an dem Schichtträger haften. Wenn wiederum andererseits die vom Licht getroffenen Flächen zu fest an dem Schichtträger haften, ist es nicht mehr möglich, die vom Licht getroffenen Flächen nach dem Ätzen und Lackieren ohne nachteilige Beeinflussung des Lacks oder der Wasseraufnahmefähigkeit der darunter liegenden Schichtträgeroberflächen zu entfernen.

Mit einer lichtempfindlichen Schicht, wie sie im Anspruch 1 genannt ist, wird man diesen Forderungen gerecht.

Bei einer solchen lichtempfindlichen Schicht ist erfindungsgemäß die lichtempfindliche Substanz, die eine Diazoverbindung oder eine Azidoverbindung sein kann, in der Lage, das speziell eingesetzte Harz zu härten, damit es unlöslich wird und dadurch die selektive Entfernung der nicht vom Licht getroffenen Materialien

beim Entwickeln gestattet Auf diese Weise ist es möglich, vorsensibilisierte Flachdruckplatten zur Verfügung zu stellen, die die vorstehend genannten erforderlichen Eigenschaften aufweisen und über Monate lagerfähig und bearbeitbar sind.

Die erfindungsgemäß als härtbare Harze eingesetzten !Copolymerisate aus Acrylamid und bis zu 30 Gew.-% anderen Monomeren quellen während des Entwickeins nicht auf, so daß die Herstellung von gerasterten Druckplatten möglich wird. Das Molekular- _]0 gewicht des Acrylamidkopolymerisates sollte so ausgewählt sein, daß seine wäßrigen Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 4 bis 10% eine Viskosität vor. 10 bis 15 Centistoke aufweisen.

Geeignete Sensibilisierungsmittel, die löslich sind und deren Lichtzersetzungsprodukte zum Härten der Harze in der Lage sind, haben im allgemeinen ein ziemlich großes Molekül. Beispiele für solche Sensibilisierungsmittel sind 4-Diazodiphenylaminsulfat, das Kondensationsprodukt von 4-Diazodiphenylaminsulfat und Paraformaldehyd in Schwefelsäure, das Zinkchloridsalz des Kondensationsproduktes von 4-Diazoaminodiphenylamin und Paraformaldehyd und 4,4-Diazidostilben-2,2-disulfonsäure.

Die Zersetzung des Sensibilisierungsmittels und die Umwandlung des Harzes in eine unlösliche Form verlaufen häufig zu rasch, was zu Belichtungszeiten führen würde, die in der Praxis nicht akzeptabel sind, da sie dem Plattenhersteller wenig Spielraum lassen, sich auch mit Positiven schlechter Qualität zu befassen, wie sie normalerweise oft zu finden sind. Deshalb empfiehlt es sich, daß die lichtempfindliche Schicht zusätzlich eine Substanz mit einem starken Absorptionsspektrum im Bereich von 2700 bis 40000 Ä enthält. Für diesen Zweck eignen sich verschiedene Stoffe, einschließlich Chrom- und Kupferverbindungen, Benzophenon und viele Derivate von Benzophenon und Salicylsäure, die bekannte Absorptionseigenschaften für ultraviolettes Licht besitzen. Das wirksamste Material, das gefunden wurde, ist der gelbe Farbstoff Auramin. Auch Chrysoidin und Tartrazin wirken ebenfalls in der gewünschten Weise.

Vorzugsweise werden Druckplatten erfindungsgemäß dadurch hergestellt, daß man eine Platte aus Aluminium oder Aluminiumlegierung elektronisch oder mechanisch anrauht und dann anodisiert. Besonders gute Resultate werden erhalten, wenn das Aluminium oder die Aluminiumlegierung mit Hilfe von Phosphorsäure anodisiert wird. Eine Lösung von erhärtendem Harz, die mit einem Sensibilisiermittel, das das Harz, nachdem es der aktinischen Strahlung ausgesetzt ist, erhärten kann, sensibilisiert ist, wird gleichmäßig in einer Schleuder über die Plattenoberfläche verteilt und dann mit warmer Luft bei einer Temperatur von ca. 35⁰C getrocknet. Die Platte ist dann lager- oder versandfertig.

Wenn die Platte zur Verwendung benötigt wird, braucht der Drucker sie nicht vorzubereiten, sondern setzt sie unter einem Positiv einer an ultraviolettem Licht reichen Quelle aus, wie einer Kohlenbogenlampe t>o oder einer pulsierenden Xenon-Lampe. Das weitere Verfahren zur Herstellung eines Druckbildes auf der Platte erfolgt durch Tiefätzen, wobei die unbelichteten Teile der lichtempfindlichen Schicht mit einem Entwickler von der Platte entfernt werden; der Entwickler kann in seiner Beschaffenheit variieren von reinem Wasser bis zu einer konzentrierten Lösung an gemischten Chloriden des Calciums und Zinks, je nach der Festigkeit des erhärteten Harzes. Nach der Entwicklung werden die freigelegten Teile des Schichtträgers geätzt, wobei die Oberfläche der Platte leicht abgetragen und für den Bildlack, der nachher aufgetragen wird, aufnahmefähiger gemacht wird. Die Ätzmittel können Calcium, Eisen, Magnesium und/oder Zink-Chlorid zusammen mit freier Salzsäure, Flußsäure, Siliciumfluorsäure und/oder Bor-Fluor-Säure enthalten. Die Platte wird dann mit trockenem Alkohol oder Wasser gewaschen, um das Ätzmittel zu entfernen, wobei die Auswahl des Reinigungsmittels von der Widerstandsfähigkeit des erhärteten Harzes gegenüber Wasser abhängt Dann wird der Bild-Lack aufgetragen. Der Bild-Lack kann z. B. ein Mischpolymerisat von Polyvinylchlorid sein, das in einem Lösungsmittel aufgelöst angewendet wird. Nachdem der Bild-Lack getrocknet ist, kann eine farbige Flüssigkeit über die Platte gerieben werden, um das Bild sichtbarer zu machen, und schließlich wird das erhärtete Harz in Wasser aufgeweicht und abgebürstet Es ist oft nützlich, 5%ige (Gew./Vol.) Zitronensäure oder 1- bis 2%ige (V0I./V0I.) Schwefelsäure bei Entfernung der Schicht zu verwenden.

Typische, für das Tiefätzen geeignete Rezepte werden im Anhang zu »Offset platemaking Deep-Etch Procisses«, Lithographie Technical Foundation Publication No. 504, 213 und folgende und in »Lithographie Technical Foundation Formulary« 37 bis 40, beschrieben.

In den Beispielen sind alle Prozentangaben, wenn es nicht anders angegeben ist, Gewichts-Prozentsätze.

Beispiel 1

Eine gekörnte, anodisierte Aluminiumplatte wurde mit einer 10% modifiziertes Kopolymerisat von Acrylsäure und ihrem Amid mit relativ niedrigem Molekulargewicht und 1 % des wasserlöslichen Kondensationsproduktes von Paraformaldehyd und 4-Diazoaminodiphenyiamin enthaltenden wäßrigen Lösung beschichtet. Nach Belichtung unter einem photographischen Positiv wurden die nicht gehärteten Teile des Bildes durch Abwischen mit Wasser von der Platte entfernt. Dann wurde das zur Herstellung einer Tiefätzplatte übliche Verfahren angewendet, und schließlich wurde die gehärtete Schutzschicht unter Verwendung von 1 %iger (Vol.) Schwefelsäure entfernt.

Beispiel 2

Während in dem vorhergehenden Beispiel die gekörnte Aluminiumplatte unter Verwendung von Schwefelsäure anodisiert worden war, wurde in diesem Beispiel eine gereinigte und elektrolytisch gekörnte Aluminiumplatte in einem 25%igen (Gew./Vol.) Phosphqrsäurebad anodisiert und dann mit Hilfe einer Schleuder mit einer lichtempfindlichen wäßrigen Lösung von 0,54% Auramin-O-Pulver, 5,8% Acrylamid/ Acrylnitril-Kopolymerisat, 4% technischem Alkohol und 0,36% wasserlöslichem Kondensationsprodukt von p-Diazodiphenylaminsulfat und Formaldehyd, wie in Beispiel 1 verwendet, beschichtet. Das Molekulargewicht des Acrylamid/Acrylnitril-Kopolymerisates war so gewählt worden, daß die Viskosität einer 4- bis 10%igen wäßrigen Feststofflösung 50 bis 100 Centistokes betrug. Der Überzug wurde dann getrocknet und unter einem Positiv mit einer 50-A-Kohlebogerilampe in einer Entfernung von ca. 90 cm vier Minuten lang belichtet. Die unbelichteten Teile der Beschichtung wurden durch Abwischen mit einer 2%igen Essigsäure-

lösung von der Platte entfernt, dann wurde die Platte mit Wasser gewaschen. Alternativ kann man die unbelichteten Teile des Überzugs auch durch Besprühen mit Wasser entfernen. Dann wurde das übliche Verfahren zur Herstellung einer Tiefäizplatte angewendet, und schließlich wurde das gehärtete Harz durch Bürsten mit 2%iger (Vol.) Schwefelsäure entfernt

Claims

Patentansprüche:

1. Vorsensibilisierte Flachdruckplatte, bestehend aus einem metallischen Schichtträger mit einer lichtempfindlichen Schicht, die ein wasserlösliches Harz und eine lichtempfindliche, beim Belichten das Harz härtende und wasserunlöslich machende Substanz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das härtbare Harz ein Kopolymerisat aus Acrylamid und einem oder mehreren anderen folgenden Monomeren, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureestern von Alkoholen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Methacrylsäureestern von Alkoholen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Methacrylsäureestern, von Alkoholen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Acrylnitril, Methacrylnitril, N-substituiertem Acrylamid, N-substituiertem Methacrylamid oder Vinylpyrrolidon, ist, und die Struktureinheiten des oder der anderen Monomeren bis zu 30 Gew.-% des Kopolymerisates ausmachen.

2. Flachdruckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des Acrylamidkopolymerisates so ausgewählt ist, daß seine wäßrigen Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 4 bis 10% eine Viskosität von 10 bis 15 Centistoke aufweisen.

3. Flachdruckplatte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht zusätzlich eine Substanz mit einem starken Absorptionsspektrum im Bereich von 2700 bis 4000 Ä enthält.

4. Flachdruckplatte nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche Substanz Auramin, Chrysoidin oder Tartrazin ist.

getroffenen Flächen der Schicht beständig gegenüber dem zum Ätzen der freigelegten Schichtträgeroberfläche verwendeten Ätzmittel sind. Außerdem müssen die vom Licht getroffenen Flächen der Schicht, die während der Ätzstufe als Schutzschicht dienen, derart sein, daß sie anschließend von dem Schichtträger entfernt werden können 1) ohne nachteilige Beeinflussung der Wasseraufnahmefähigkeit der Flächen der Trägeroberfläche, die unter der Schutzschicht liegen, da diese

ίο darunter liegenden Flächen die nichtdruckenden Flächen der fertigen Druckplatte darstellen, und 2) ohne nachteilige Beeinflussung des auf die geätzten Flächen aufgetragenen Lacks, die die druckenden Flächen der fertigen Druckplatte darstellen.

Bislang bestanden die lichtempfindlichen Schichten bei solchen Platten im allgemeinen aus Bichromatkolloiden. Solche Beschichtungen sind jedoch nicht lagerungsstabil und bedingen die alsbaldige Verwendung der damit versehenen Druckplatten.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, eine vorsensibilisierte Flachdruckplatte anzugeben, die eine lichtempfindliche Schicht mit folgenden Eigenschaften aufweist: