DE1770974A1

DE1770974A1 - Neue Triazinderivate,Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung

Info

Publication number: DE1770974A1
Application number: DE19681770974
Authority: DE
Inventors: Max Dr Duennenberger; Karl Dr Eschle; Christian Dr Luethi; Dr Biland Hans Rudolf
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-08-04
Filing date: 1968-07-25
Publication date: 1972-02-10
Also published as: BE718962A; FR1576741A; IL30462A0; GB1189769A; NL6811040A; US3530127A; CH490116A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6242/E

Deutschland

Neue Triazinderivate, Verfahren zu· deren Herstellung und Anwendung .

Die vorliegende Erfindung betrifft ausgewählte neue Triazinderivate, die einen Phenylrest direkt und zwei Phenylreste über eine Heteroatorabrücke gebunden enthalten,

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ein vorteilhaftes Herstellungsverfahren für solche Verbindungen sowie deren Verwendung als Antioxydantien.

Die erfindungsgemässen Triazinderivate entsprechen der Formel

R¹

worin Z₁ ein Wasserstoffatom, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe., eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe «der ein Halogenatom darstellt, Zp für Wasserstoff, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ein Halogenatom steht, R₁ und R' eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, Rp und R' für Wasserstoff, Halogen oder eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe steht, und X und Y ein Brückenglied -0- oder -HH-bedeutet.

Von vorwiegender Bedeutung sind im Rahmen der vorstehenden Formel (1) solche(Triazinderivate, deren über die Heteroatome gebundene Phenylreste (im Rahmen der gegebenen Definitionen) gleichartig substituiert sind und wobei diese

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Phenylreste auch über gleichartige Heteroatome an den Triazinring gebunden sind. Solche Triazinverbindungen entsprechen dann - unter gleichzeitiger Auswahl bevorzugter Substitutionsmöglichkeiten - der Formel

(2)

R-

—C C-X
N

worin Z-, Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine tert. Butylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Phenylgruppe, Chlor oder Brom bedeutet, Z₁. Wasserstoff oder Chlor bedeutet, R_ für Wasserstoff oder eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende, vorzugsweise verzweigtkettige, Alkylgruppe steht, und die Symbole X, beide entweder ein Brückenglied -0- oder -NH-darstellen.

Bevorzugtes Interesse besitzen innerhalb der Formel (l) solche Verbindungen, die der Formel

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entsprechen, worin Z, ein Wasserstoffatom, eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppe, eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom darstellt, Z\ Wasserstoff, Chlor oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₁, und R₁- gleich oder verschieden sind und eine 1 bis 4 Kohlenstoffatom enthaltende Alkylgruppe darstellen und beide Symbole X, für ein Brückenglied -0- oder -NH- stehen.

Weitere Untergruppen von Verbindungen gemäss Formel (l) mit besonderer praktischer Bedeutung sind:
Verbindungen der Formel

(CH₅)₃C

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worin Z^. für Wasserstoff oder Chlor steht und die Symbole X, beide entweder ein Brückenglied -0- oder -NH- bedeuten, sowie
Verbindungen, die der Formel

entsprechen, worin Z' Wasserstoff, eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppe, eine Methoxygruppe, Chlor, Brom oder eine Phenylgruppe darstellt, und X, ein Brückenglied -0- oder -NH- bedeutet und Rg eine tert. Butylgruppe oder Isopropy!gruppe darstellt.

Die vorstehend charakterisierten Triazinderivate können in Analogie zu an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Im allgemeinen Fall der Verschiedenheit von X und Y besteht ein zweckmässiges Herstellungsverfahren für Verbindungen der Formel (l) darin, dass eine Triazinverbindung der Formel

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^Zl

N N

Hal C C Hal

k in einem wässerigen, mit Wasser mischbaren, gegenüber den Reaktionspartnern chemisch inerten Lösungsmittel in annähernd äquimolekularer Menge zunächst mit einer Verbindung der Formel

(7)

worin M, für eine Gruppe -NHp, -OH oder -0-Alkalimetall steht, bei Temperaturen unterhalb 6o° C umgesetzt wird und anschliessend bei Temperaturen oberhalb 50 C mit einer Verbindung der Formel

(8) H0-<I>-M₂

^R2

umgesetzt wird, wobei Mp für eine Gruppe -NHp, -OH oder -0-Alkalimetall steht und in den Fällen, in welchen M, bzw. Mp eine Gruppe -NHp oder -OH bedeutet, die Umsetzung in Gegenwart von Säureacceptoren durchgeführt wird, wobei im

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übrigen in diesen Formeln Z₁, Z₂, R₁, R₁', R₂ und R₂' die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Hai ein Chlor- oder Bromatom darstellt.

Im Falle der Herstellung von Tr!azoverbindungen mit symmetrischer Substitution bezüglich der über X₁ gebundenen Phenylreste, d.h. Herstellung von Verbindungen gemäss Formel (2) bis (5) können die beiden Verfahrensstufeη zur Einführung des jeweiligen, über ein Heteroatom gebundenen Phenylrestes, zu einer einzigen Verfahrensstufe zusammengezogen werden. In diesem Falle wird dann eine Triazinverbindung der Formel

(9) C (10)

N N

I H
Hai—C G—Hal bzw. Hal—C C—Hal

N N

in einem wässerigen, mit Wasser mischbaren, gegenüber den Reaktionspartnern chemisch inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 100° C mit jeweils zweifach-molarer Menge einer Verbindung der Formel

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(CHJ^C

(11) Β

bzw. (12)

in Gegenwart von Säureacceptoren umgesetzt, bzw. mit einem Alkalisalz der Verbindungen der Formel»'"(H) oder (12) zur Reaktion gebracht, wobei Z,, Z₂,, Z₁-, R, und X, die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Hai für ein Chlor- oder Bromatom steht.

Es ist auch durchaus möglich, in wasserfreiem Medium zu arbeiten, indem die Verbindungen der Formeln (9) bzw. (10) in einem inerten Lösungsmittel (wie z.B. Mono-, Di- oder Trichlorbenzol) bei erhöhter Temperatur (z.B. 80 bis l80° C) mit Verbindungen der Formel (ll) bzw. (12) umgesetzt werden, zweckmässig in Gegenwart kleiner Mengen (bis zu etwa 0,2 Moläquivalente) Aluminiumchlorid oder einem Aequivalent eines Säureacceptors wie z.B. NaHCO.,.

Die für das vorliegende Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden Dihalogentriazine sind in an sich bekannter Weise zugängig, wie beispielsweise in der britischen Patentschrift 1 073 290, der französischen Patentschrift 1 310 810, der deutschen Auslegeschrift 1 178 437 oder der britischen Patentschrift 991 309 beschrieben.

Als (gegenüber den Reaktionspartnern) chemisch inerte Lösungsmittel, die mit Wasser mischbar sind, kommen vor allem cyclische Aether, wie Dioxan, Ketone wie Aceton

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BAD ORIGINAL

oder Methyläthylketon, oder auch deren Mischungen mit Wasser in Betracht.

Der Wassergehalt solcher Wasser-Lösungsmittel-Gemische liegt zweckmässig bei 0 bis 50$, doch stört ein höherer Wassergehalt nicht, solange die Ausgangsmaterialien darin gelöst bleiben.

Als Säureacceptoreη sind beispielsweise folgende g Verbindungen zu nennen; Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Ammoniak und Natriumcarbonat. Sie werden normalerweise in Mengen eingesetzt, die der theore.tisch zu bindenden Säure menge entspricht, wobei ihre Zugabe zum System zweckmässig so erfolgt, dass der p^-Wert des Reaktionsgemisches nicht

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über 9 ansteigt, d.h. di'e bei der Reaktion gebildete Halogenwasserstoff säure laufend entfernt wird.

Die Verbindungen der Formel (l) eignen sich zur

Stabilisierung oxydationsempfindlicher organischer Materia- i lien gegen Oxydation. Sie können zu diesem Zweck in an sich bekannter Weise für folgende Substrate verwendet werden: Homo- und Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Butadien, Isopren, Aethylen, Propylen, Acryl- und Methacrylsäureabkömmlinge, z.B. Acrylsäurealkylestern, Acrylsäureamiden und Acrylnitril; Polyamide, z.B. aus E-Caprolactam oder aus Adipinsäure und einem Diamin; .Polyester wie Poly-terephthalsäureglykolester; natürliche und synthetische Kautschukeί

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Schmieröle; Benzin; vegetabilische und animalische OeIe und Fette; Wachse; Cellulose und Celluloseabkömmlinge wie Celluloseester.

Für eine gute Antioxydanswirkung genüben im allgemeinen geringe Mengen der Verbindungen der Formel (1) von 0,01 bis 2%, bezogen auf die Menge des zu schützenden Sub-

k strates. Die Antioxydantien können in die zu schützenden Materialien z.B. direkt, d.h. für sich allein, oder zusammen mit anderen Zusätzen, wie Weichmachern, Pigmenten, optischen Aufhellmitteln und/oder anderen Antioxydantien mit Hilfe von Lösungsmitteln eingearbeitet werden.

In vielen Fällen kann bei kombiniertem Einsatz der erfindungsgemäss zu verwendenden Antioxydantien mit an sich bekannten Ultraviolett-Absorbern (beispielsweise vom Typus der Benzophenone, Benztriazole, Salicylate oder Oelsäurediamide) eine synergistisch antioxydative Wirkung erzielt werden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten,, wenn nicht anders angegeben, die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

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Herstellungsbeispiele

26 Teile 2-(4' -Chlorphenyl)-4,6-diehlor-l,3,5-triazin werden zusammen mit 45 Teilen 2,6-Di-tert.butylhydrochinon in 300 Teilen Dioxan und 10 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden bei 60 bis 70° C 190 Teile In-Natronlauge so zugetropft, dass der p^-Wert nicht über 7,5 steigt. Darauf wird auf 10° C abgekühlt und das aus- |

geschiedene Oe1 mit Methylenchlorid extrahiert. Die getrockneten Methylenchloridauszüge, liefern 66 Teile OeI als Rohprodukt. Chromatographie :über Aluminiumoxyd (Aktivität 1) mit Benzol führt zu einem kristallinen Produkt der Formel

Schmelzpunkt: 290 bis 292° C (aus Chloroform-Hexan) Analyse:

berechnet: C 70,29 H 7,33. N 6,65 gefunden : C 70,50 H 7,28 N 6,57 .

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In analoger Weise können hergestellt werden:

Schmelzpunkt: 238 bis 239° C (aus Chloroform-Petroläther) Analyse: berechnet: C 7^,3^ H 7,93 N 7,03

gefunden :

C 73,97 H 7,91 N 7,00

) 9

HO—Ö—0—C I

Schmelzpunkt: 213 bis 214° C. Analyse i

Berechnet: Gefunden :

C 66,66
C 66,77

C(CH,)

■*'3

H 6,80 H 7,07

N 6,30 N 6,21

109887/.181S

In ganz entsprechender Weise können die in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen hergestellt werden, wobei in dieser Tabelle bedeuten:

Spalte 1 ; Formelnummer Spalte 2 t- Strukturformel Spalte 3 ' Schmelzpunkt in C (unkorrigiert) Spalte ¹^ i Analyse (l. Zeile berechnet,

2. Zeile gefunden).

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- 22 Anwendungsbeispiele

I. Eine Mischung aus 100 Teilen nicht-stabilisiertem Polypropylen (Profax 65OI, Hercules Powder) und 0,2 Teilen einer Verbindung nach untenstehender Tabelle wird auf dem Kalander bei 170⁰ C zu einem Pell verarbeitet und anschliessend bei 230⁰ C und einem Druck von 40 kg/cm zu einer Platte von 1 mm Dicke gepresst. Die so erhaltenen Platten werden bei l40 C (Luft, Normaldruck) einer beschleunigten Sauerstoffalterung unterworfen. Die Zeit, die bis zum Auftreten der ersten von Auge wahrnehmbaren Risse verstreicht, ist ein Mass für die antioxydative Wirkung der zugesetzten Verbindung.

Tabelle A

zugesetzte Verbindung	Zeit bis Riss bildung in Stunden bei l40° C
ohne Zusatz A. Handelsübliche Antioxidantien:	5 25 28 100 260 350
2,6 -Di -tert. butyl-4-methylphenyl Methylen-bis-(3-methyl-4-hydroxy-5-tert. butylbenzol) Thio-bis-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert. butylbenzol) 2,4 - (3' * 5' -Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl- amino-6-octylmercapto-l,3a5-triazin B. ErfindunKsgemässe Verbindung:! Formel (Γ5)
2,4-(3*,5'-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl- oxy)-6-(4'-chlorphenyl)-1,3,5-triazin

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- 23 -

II. Nach Applikationsbeispiel I werden Polypropylenplatten frisch hergestellt und in kleine Schnitzel zerschnitten. Je 5 g dieser Schnitzel werden in reiner Sauerstoff atmosphäre in einem Reaktionsrohr, welches mit einem Absolutmanometer verbunden ist, auf l60 C erhitzt und der Druckabfall in Abhängigkeit der Zeit graphisch aufgetragen. Die entstehenden gasförmigen Oxydationsprodukte wer- ■-_M

den mit Hilfe eines Linde-Molekularsiebes 5 A und festem Kaliumhydroxyd aus der Gasphase entfernt, sodass der gemessene Druck dem verbliebenen reinen Sauerstoff entspricht. Die untenstehende Tabelle B gibt als Mass für die antioxydative Wirkung der zugesetzten Verbindungen die Zeit an, die bis zum Eintreten des starken Sauerstoffverbrauches (Steilanstieg der Kurve) verstreicht (= Induktionszeit).

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Tabelle B

zugesetzte Verbindung	Induktionszeit in Minuten bei · ιβο° c
ohne Zusatz A. Handelsübliche Antioxydantien:	2 12 44 235 445
2,5-Di-tert.buty1-4-methylphenol Methylen-bis -(3 -methyl -4 -hydroxy -5 - te.rt. butyl-benzol) Thio-bis -(2-methy1-4-hydroxy-5-tert. butylbenzol) B. Erfindungsgemässe Verbindung: Formel
(13) 2,4-(3',5'-Di-tert. butyl-4-hydroxy phenyloxy)-β-(4' -chlorphenyl)-1,3,5- triazin

III. Nach Applikationsbeispiel I werden Polypropylenplatten hergestellt und während 1000 Stunden im Xenotest
belichtet.

Während die Platten, die 2,4-(3*,5'-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenylamino)-6-octylmercapto-l,3,5-triazin als Zusatz enthalten, zunächst verbräunen und darauf wieder ausbleichen, bleiben die Platten mit 2,4-(3*,5¹-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyloxy)-6-(4'-chlorphenyl)-1,3,5-triazin (Verbindung der Formel (I3) gemäss Erfindung) während der ganzen Belichtungszeit farblos.

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IV. Nachweis der Oxydations-Inhibitorwirkung mit

Hilfe der Peroxidzahl. ' '

Frisch destilliertes Olivenöl wird während Minuten bei l4O C im reinen Sauerstoffstrom oxydiert. Zur Bestimmung der Peroxidzahl auf jodometrischem Wege wird 1 g des so behandelten Olivenöls in einem Gemisch von 20 ml Tetrachlorkohlenstoff, 20 ml Chloroform und 20 ml Eisessig (frisch destilliert) gelöst. Mittels eines ' starken Stickstoffstromes wird der gasförmig gelöste Sauerstoff ausgetrieben, worauf 1 ml gesättigte Kaliumjodidlösung zugesetzt wird. Unter Stickstoffatmosphäre wird sodann 5 Minuten lang stark gerührt, wobei die Jodausscheidung erfolgt. Nach Zufügen von 100 ml frisch destilliertem Wasser und von etwas Stärkelösung als Indikator wird unverzüglich die Titration mit 0,002 η Natriumthiosulf at lösung bis zum Verschwinden der Blaufärbung vor-

genommen. .

P = Peroxidzahl (mval peroxidischen Sauerstoffs)

pro kg Olivenöl =

2 P = ml (Natriumthiosulfatlösung) effektiv '

Die Anzahl der effektiv verbrauchten ml Thiosulfat muss eventuell durch Differenzmessung zwischen Probe- und Reagenslösungen ermittelt werden.

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Tabelle C

	, ohne Zusatz, frisch destilliert	Peroxidzahl
Olivenöl	, ohne Zusatz, 20 Minuten	0
Olivenöl	oxydiert	JiO
	mit 0,2$ 2,6-Di-tert.butyl-
Olivenöl	4-methylphenol	. 40
	mit 0,2$ 2,4-(3',5^f-Di-tert.
Olivenöl	butyl-4-hydroxyphenyl-oxy-6-	"ZO
	(4'-chlorphenyl)-l,3j5-triazin
	[Verbindung der Formel (13)3

V. Eine Mischung von 100 Teilen Hochdruckpolyäthylen der Dichte 0,92 (zur Entfernung von evt. von der Fabrikation herstammenden Additiven mit Aether extrahiert) und 0,2 Teilen einer der gemäss untenstehender Tabelle D aufgeführten Verbindungen wird auf dem Kalander bei l40 C während 5 Stunden kalandriert. Das von der Kalanderwalze abgenommene Material (mit Zusätzen als Fell, ohne Zusätze als klebrige Masse) wird sodann fein zerteilt. Das so gewonnene Prüfmaterial wird hierauf bei hoher Temperatur auf sein Fliessverhalten unter genormten Bedingungen gemäss ASTM-Vorschrift D-1238-62-T (Bedingung E, d.h. 190⁰ C, 2,l6 kg Druck) geprüft. Die nach dem DurchfHessen durch die genormte Düse während 10 Minuten erhaltene Menge stellt

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den sogenannten Schmelzindex dar. Die derart erhaltenen Werte ergeben ein repräsentatives Bild .für die Schutz wirkung der Zusätze und damit für die unter praktischen Verarbeitungsbedingungen möglichen Verbesserungen des Polyäthylens. .

Tabelle D

	Kaianderzeit	Schmelz -
	in Stunden	index
ohne Zusatz	0	5,6
ohne Zusatz	5	3,6
Verbindung Nr. 30	5	5,4
Verbindung Nr.: 31	5	5,2
Verbindung Nr. 13	5	5,6
Verbindung Nr. 23	5	5,4 '
Verbindung Nr. 22	5	5,4

Aehnliche Resultate, wie in den vorstehenden Anwendungsbeispielen 1 bis V beschrieben, erhält man mit den andern Verbindungen der Tabelle I, soweit sie in dem betreffenden Substrat ausreichende Löslichkeit zeigen. ■

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VI. Eine synergistisch antioxydative Wirkung lässt sich beim Belichtungsversuch von Hart-Polyvinylchlorid-Platten erkennen, die neben Verbindungen beispielsweise der Formeln (13)j (22) oder (23) auch UV-Absorber vom Benzophenon-, Benztriazol-, Salicylat- oder Oxalsäure diamid-Typ enthalten.

Dazu wird eine Mischung von Suspensions-Polyvinylchlorid vom K-Wert 60 und handelsüblichen Thermostabilisatoren, Gleitmitteln sowie UV-Absorber getnäss folgender Rezeptur verwendet.

100 Teile Suspensions-Polyvinylchlorid 2 Teile eines schwefelhaltigen Zinnstabilisators

2 Teile eines Gleitmittels auf Basis von Estern höherer Fettsäuren

0,5 Teile eines UV-Absorbers vom Benzophenon-, Benztriazol- oder Salicylat-Typ

0,2 Teile einer der Verbindungen der Formeln (13), (22) oder (23).

ο Diese Mischung wird auf dem Kalander bei 170 C zu einem Fell verarbeitet und anschliessend in einer Presse bei l80° C und einem Druck von 40 kg/cm zu einer Platte von 1 mm gepresst. Solchermassen hergestellte Platten werden sodann im Xenotest-150 während 3OOO Stunden belichtet.

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Ergebnisse:

	Zusätze	ohne	Antioxydans	Zahl der Stunden, nach denen sichtbare Verän derung (Verbräunung) auftritt:
ohne	UV-Absorber,	mit	Antioxydans	800
mit	UV-Absorber,	mit	Antioxydans	2000
ohne	UV-Absorber/		900
mit			> 3000

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Claims

Patentansprüche

1. Neue Triazinderivate der Formel

f.

// \ ho—<Z>—χ—σ σ—y-^Q>—oh

R₂ ^Ή R'₂

worin Z, ein Wasserstoffatom, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom darstellt, Zp für Wasserstoff, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ein Halogenatom steht, R, und R' eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, Rp und Rp^f für Wasserstoff, Halogen oder eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe steht, und X und Y ein Brückenglied -0- oder -NH- bedeutet.

2. Neue, an den über Heteroatome gebundenen Phenylresten symmetrisch substituierte Triazinverbindungen gemäss Anspruch 1, die.der Formel

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■(ΟΗ,),Ο

entsprechen, worin Ζ_ Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine tert. Buty!gruppe, eine Methoxygruppe, eine Phenylgruppe, Chlor oder Brom bedeutet, Z₂, Wasserstoff oder Chlor bedeutet, R, für Wasserstoff oder eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome

enthaltende, vorzugsweise verzweigtkettige Alkylgruppe steht, und die Symbole X- beide entweder ein Brüokenglied -0-
oder -NH- darstellen.

3. Neue, an den über Heteroatomen gebundenen Phenylresten symmetrisch substituierte Triazinverbindungen gemäss Anspruch 1, die der Formel

R.

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entsprechen, worin Z, ein Wasserstoffatom, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom darstellt, Zh' Wasserstoff, Chlor oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, Ru und Rp. gleich oder verschieden sind und eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe darstellen" und beide Symbole X, für ein Brückenglied -0- oder -NH-stehen.

4.
Formel

Neue Triazinderivate gemäss Anspruch 1, die der

(OH₃J₃CJ

entsprechen, und worin Z_c für Wasserstoff oder Chlor steht und die Symbole X₁ beide entweder ein Brückenglied -0- oder -NH- bedeuten.

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5·
Formel

Neue Triazinderivate gemäss Anspruch I, die der

R,

entsprechen, worin Z,' Wasserstoff, eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppe, eine Methoxygruppe, Chlor, Brom oder eine Phenylgruppe darstellt/, und X, ein Brückenglied -0- oder' -NH- bedeutet und IL- eine tert. Buty!gruppe oder Isopropylgruppe darstellt.

6. Verfahren zur Herstellung von neuen Triazinderi· vaten der Formel -

X-C C-Y--<O^—°^H

R 2

worin Z, ein Wasserstoffatom, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alky !gruppe, eine 1, bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe oder ein Halogen-

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atom darstellt, Z_g für Wasserstoff, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ein Halogenatom steht, R, und R,^f eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, Rp und R₂' für Wasserstoff, Halogen oder eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe steht, und X und Y ein Brückenglied -0- oder -NH- bedeu-

tet, dadurch gekennzeichnet, dass eine Triazinverbindung der Formel

HaI-C C—Hal 0

in einem wässerigen, mit Wasser mischbaren, gegenüber den Reaktionspartnern chemisch inerten Lösungsmittel in annähernd äquimolekularer Menge zunächst mit einer Verbindung der Formel

HC

E₂

worin M, für eine Gruppe -NHp, -OH oder -0-Alkalimetall steht, bei Temperaturen unterhalb 60 C umgesetzt wird und anschliessend bei Temperaturen oberhalb 50 C mit einer

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Verbindung der Formel

HO

R¹

■M,

umgesetzt wird, wobei Mp für eine Gruppe -NHp, -OH oder -0-Alkalimetall steht und in den Fällen, in welchen M₁ bzw. Mp eine'Gruppe -NHp oder -OH bedeutet, die Umsetzung in Gegenwart von Säureaceeptoren durchgeführt wird, wobei im übrigen in diesen Formeln Z₁, Z₃, R₁, R₁', R₃ und R₃' die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Hai ein Chlor- oder Bromatom darstellt.

7. Verfahren gemäss Anspruch 6 zur Herstellung von neuen, an den über Heteroatome gebundenen Phenylresten symmetrisch substituierten Triazinverbindungen- der Formel

worin Z, Wasserstoff, eine Methylgruppe,. eine tert. Butyl· gruppe, eine Methoxygruppe, eine Pheny!gruppe, Chlor oder

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Brom bedeutet, Z₁. Wasserstoff oder Chlor bedeutet, PL· für Wasserstoff oder eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende, vorzugsweise verzweigtkettige Alkylgruppe steht, und beide Symbole X, entweder ein Brückenglied -0- oder -NH- darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass eine Triazinverbindung der Formel

Hal C C Hal

in einem wässerigen, mit Wasser mischbaren, gegenüber den Reaktionspartnern chemisch inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 100 C mit etwa der zweifachen molaren Menge einer Verbindung der Formel

in Gegenwart von Säureacceptoren umgesetzt, bzw. mit einem Alkalisalz dieser Verbindungen zur Reaktion gebracht wird, wobei Z.,, Zu, R, und X, die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Hai für ein Chlor- oder Bromatom steht.

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8. Verwendung der in einem der Ansprüche 1 bis 5 definierten Verbindungen als Antioxydantien für organische Substanzen, gegebenenfalls in Kombination mit an sich bekannten Ultraviolett-Absorbern.

9· Verwendung von Verbindungen gemäss Anspruch 3 als Antioxydantien für ot-Olefinpolymerisate, insbesondere für Polypropylen.

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