DE2120954A1 - Bis-oxalsäurediamide - Google Patents
Bis-oxalsäurediamideInfo
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Description
CIBA-GElGY
CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel
7032/E
Pf. F. Zuitjetein sen. - Dr. E. tsii
Dr. R.Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer
Dr. P. gumstein jjjn,
P q i β π t q, η W ä i t ·
t Mönchen 2, IröMhaviiiroö· 4/1H
Bis-o^alsäurediamide
'Es ist bereits bekannt, .dass eine grosse Zahl
von Bis-oxalsäuredianiiden als Ultraviolett-Absorptionsmittel
Verwendung finden kann.
Bei weiterer Bearbeitung dieses Gebietes ist nun gefunden worden.,, dass, eine ausgewählte Gruppe von
neuen Bis-oxalsäurediainiden hervorragende Eigenschaften
als Antioxidantien aufweist./, die Verbindungen sehr ähnlicher Konstitution fehlen.
BAD ORIGINAL
Diese neiaen Bis-oxalsaurediamide entsprechen
der Formel
0 0
0 0
Ci) Ho
worin H einen Alkylenrest m.it 5 bis l8 Kohlenstoffatomen
Der- üllc^lenrest H in der Forroel (l) kann verzweigt
oäer Vfarzujgsweise- un\ierzweigt sein» " . -.."
V1Qn besonderem praktischen Interesse, vor allem
als Antiox^dian,t4en, ftir1 Poly -cl-^q le fine, sind Bis-oxalsä\ire
diarnide d:e;r lorrael
0 0;
0 0 C(GIL.)
worin· η eine ganze. Zahl von β bis 10 bedeutet.'
Bevorzugte "Verbindungen im. Rahmen der Formel (2)
entsprechen der Formel
0 θ'
Ii υ'
C—G
0 0
C(GH >■ ι 3
worin« nj, eine ganze Zahl. von. 6 bis. 8 bedeutet,.
BAD OBIGiNAL
Die vorstehend charakterisierten Verbindungen
können in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt
werden.
Grundsätzlich wird hierbei eine Verbindung der Formel
(4) H
mit einer Vorbindung der Formel
(5) X'' - R - X1
(5) X'' - R - X1
umgesetzt. X und X' bedeuten entweder -NH2 oder
■-NH-CO-CQ-Y, worin Y.für -Cl, -OH oder eine Alkoxygruppe
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht. R hat die · vorstehend angegebene Bedeutung. X und X' müssen in
den beiden Reaktionspartnern verschieden sein. Dies bedeutet, dass man entweder ein Mol. einer Verbindung der
Formel ·
0 0' 00
II. H . ' Il Il · . (6) Y-C—C—NH-Er—HN—C—C—Y ,
worin Y und R die angegebene Bedeutung haben, mit 2 Mol
3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxy-anilin umsetzt, oder, dass
man 1 Mol eines Diamins der Formel
(7) NH2 ■-■■ R - NH2.">,■■..■: . . .
■ 109847/1369 bad ORIGINAL
worin Y und R die angegebene Bedeutung haben, mit. 2 Molen
3,5-Di-tert.Jbutyi-4-hydroxy-anilin umsetzt, oder, dass
man· 1 Mol ei-^ies Diamins der Formel
(7) ■ ".: ";..- NH2- R- - NH2 , ; .
worin R die angegebene Bedeutung hat, mit 2 Molen einer
Verbindung der Formel
0 0
(8) -HC
(8) -HC
worin Y die angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
In Formel (6) bedeutet hierbei das Symbol Y vorzugsweise Chlor,.während es in Formel (8) vorzugsweise
für eine Alkoxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
Die Kondensation gemäss obenstehend definierter.
Umsetzung wird, je nach Reaktivität der umzusetzenden funktioneilen
Gruppe i bei Temperaturen zwischen 0 und 250° C
in einem gegen die Reaktionspartner inerten Lösungsmittel oder in der Schmelze, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kondensationskatalysators,
durchgeführt. Bevorzugte Kondensations· katalysatoren sind tertiäre Amine, wie Triäthanolamin und Pyridin,
ferner Säuren,, wie Borsäure und p-Toluolsulfonsaure.
Die zu vcrv/ondcndo "Katalysatormengc botragt im allgemeinen
0 bis 10 Gewichtsprozent./ bezogen auf das 'Gesamtgewicht der' '
Reaktionspartner * Vorzugsweise wird die Reaktion in einem
10984 7/196 9
^*-^-a/^M- - _
■■ BADOBiGiNAL
Lösungsmittel bei einer Temperatur von 30 bis 80 C durchgeführt.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoff oder aromatische Halogenkphler·
wasserstoff wie Benzol, Toluol, p-Cymol, Chlorbenzol, Di-
und Trichlorbenzol, Alkohole oder.Aether, wie Methanol,
Aethanol, Aethylenglykol, Diäthylenglykol,^ Triäthylengly-.
kol, Glycerin,. Aethylenglykol-monomethylather, Diäthylenglykol-diäthylather
und Dioxan, oder aber auch Methylenchlorid,
Die Verbindung der Formel (8) mit der Bedeutung Alkoxy für Y wird beispielsweise durch Umsetzung von
1-Amino-3,5-Ci-T--te^t.butyl-^-hydroxybenzol mit Oxalsäuremono-alkylester-Chlorid
in Benzol mit Pyridin als HCl-Ak.-' zeptor hergestellt, ·
- Die beschriebenen neuen Verbindungen stellen wertvolle Antioxydantien dar, d.h. sie eignen sich zur
Stabilisierung organischer Materialien gegen oxydative Zersetzung, worunter vor allem thermisch beschleunigte
Oxydationen zu verstehen sind. Als Materialien, die geschützt v/erden können, kommen in Betracht:
Homo- und Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol,
Butadien, Isopren, Aethylen, Propylen, Acryl- und Methacrylsäure abkömmlinge, z.B. Acrylsäurealky!ester, Acrylsäurearnide
und Acrylnitril; Polyamide, z.B. aus ^-Caprolactam
oder aus Adipinsäure und einem Diamin; Polyester . ;
1G9S47/19E9 BADORJQiNAl.
wie Terephthalsäureglykolpolyester; natürliche und synthetische
Kautschuke j Schmierölej Benzine; vegetabili- sehe
und animalische OeIe und Fette; Wachse; Cellulose und CelluloseabkÖmmlinge wie Celluloseester.
Besonders hervorzuheben ist die ausgezeichnete Antioxydanswirkung der oben definierten Verbindungen bei
Polymerisat-Kunsfcstoffen, insbesondere Poly-a-olefinen
wie Polypropylen=. " . - -
Für -eine gute Antioxydanswirkung reichen 0/01
bis 5$» vorzugsweise 0*1 bis 2$, der erfinäungsgemässen
Verbindungen., bezogen auf das zu schützende Substrat, im
allgemeinen aus. Die Äntioxydantien können in die zu schützenden
Materialien allein.oder zusammen mit anderen Zusätzen,
wie Weichmachern, Pigmenten, LichtschutzmitteIn (UV-Absorbern),
sekundären Ajitioxydantien, optischen Aufhellmxtteln,. mit
oder ohne Hilfe von Lösungsmitteln eingearbeitet werden.
Die gute stabilisierende Wirkung der neuen Ver-.bindungen
zeigt sich z..B» unter beschleunigten Alterungsbedingungen
bei Ifemperaturen über 100 C.-Ein diesen Bedingungen,
unterworfenes Polypropylen, das ein Antioxydans enthält, zeigt erst nach sehr viel längerer Zeit Anzeichen
einer Verfärbung bzw. eines Brüchigwerdens äes Materials., verglichen mit einem stabilisatorfreien Polypropylen.
.In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, wenn nichts anderes angegeben^ die Teile -Gewichtsteile und die
Prozente Gewichtsprozente.· Die Schmelzpunkte der neuen Verbindungen Bind nicht korrigiert, IX)SB4 7 / 1 Bß 9.
BAD OBlGäMÄL . '-
Beispiel 1
der Verbindung der Formel
0 0
■KH—C-C—0CoHc
(hergestellt durch Umsetzung von 1-Amino-3*5-di-tort.
butyl-^-hydroxybenzol mit Oxalsäure-monoäthylesterchlorid
in Benzol mit Pyridin als HCl-Acceptor; Schmelzpunkt: 139 bis 14O° C), werden in 60 cnr Aethanol mit
1,2 g 1,6-Diaminohexän während 3 Stunden am Rückfluss
verrührt. Ansehliessend kühlt man auf 10° C, wobei das
Produkt der Formel
0 0
0 0
(10) H0-<Q>—BH-C—C-NH~tCH2-)^-im—C—C
(CH ) C
in Form farbloser Kristalle' ausfällt.
Ausbeute: etwa 7 g♦
Nach dreimaliger Uinlcristallisation aus Aethanol· schmilzt
das Analysenprodukt bei ?30 bis 231 C.
9847/ -1JiU
In analoger V/eise v/erden folgende Verbindungen
der Formel (l). tiergestellt":
Formel .Nr..".-:. |
R | Schmelzpunkt in ° C |
(11) | ,-, : Hm^f- ■ / | 220 - 221 |
/(12). (13) |
219 - 220 ' 185 - 186 |
|
(14) | ■ - - | . 120 - 121 |
(15) ' | -(°Vii- | 120 - 12Γ |
(16) | . -COH2)12- .. | 183 - 184 |
..(17). | -(0H„),—fH—OH— CH |
124 - 125 |
(18) | : ..--(CH2) 5- | • 178 - 179 |
10 984 7 / 1 9.6 9
BAD ORIGINAL
Beispiel 2
Eine-Mischung aus 100 Teilen stabilisatorfreiera
Polypropylen (Profax 6501, Hercules Powder) und 0,2 Teilen
einer Verbindung nach untenstehender Tabelle wird auf
dem Kalander bei 170 C zu einem Fell verarbeitet und anschliessend
bei 230° C und einem Druck von 40 kg/cm zu
einer Platte von 1 mm Dicke gepresst. Die so erhaltenen Platten werden bei l40° C (Luft, Normaldruck) einer beschleunigten
Sauerstoffalterung unterworfen. Die Zeit, die bis zum Auftreten der ersten von Auge wahrnehmbaren
Risse verstreicht, ist ein Mass für die antiöxydative Wirkung der zugesetzten Verbindung.
zugesetzte Verbindung | Zeit bis Rissbil dung in Stunden bei 140° G |
ohne Zusatz handelsübliche Antioxydantien: |
5" . ■ 2 5 . 28 100 |
2,6-Di-tert. butyl7-4-meth.ylph.enol Mothylcn-bin- (3~mothyl~4--hydroxy- ^-bort, bu Iy Ί. benzol) 'J?hio-bifj~ (2-mo Uiyl-4 -hydroxy- 1J- tcrt. butylbonzol) |
109847/1.969
Tabelle II
Erfindungsgemässe Verbindungen
Verbindung 'der Formel |
Zeit bis Rissbildung in Stunden bei 140° C |
(iof | 2250 |
' (H) | 2250 |
■ (12) | 2000 |
(14) | 1830 . *■ ■ |
1Ü9 84771969
Claims (1)
- - ii -HO—-CJ5Bis-oxalsäurediaiiiide der FormelOO OOB II Il Il-SfE-O—C—KH--a—1SH—C—C—-HK-Q>—OHworin R einen Alkylcnrest mit 5 bedeutet. " .18 Kohlcnstofratorncn2. Bis-oxazölsäurediamide gemäss Anspruch 1, welche der Formel'ho—<_:OO OOI! 11 Il Il-SH-C—C—NH-tQHo )—SH-CS-C-entsprechen, worin η eine ganze Zahl von β bis 10 bedeutet. " ■ .' ' · .3« Bis-oxalsäurediamide gemäss Anspruch l; welche der Formel ' ■O OiiH—c—C—HNC(CH,).j j1098.4 7/1 969entsprechen, worin m eine ganze Zahl von 6 bis 8 bedeutet.
4. ; Verfahren zum Schlitzen von organischen Materialien, die einer'Beschädigung oder Zerstörung durch oxydative Einflüsse unterliegen, gegenüber oxydativen Einflüssen, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,01 bis 5% eines Bis-oxalsaurediamides der in einem der Ansprüche 1 bis 3 angegebenen
Zusammensetzung, in das zu schützende Substrat einverleibt.FO i!"33/KS/eh .109847/ 1969
Applications Claiming Priority (1)
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CH646570A CH534539A (de) | 1970-04-29 | 1970-04-29 | Verwendung von Bis-oxalsäurediamiden als Antioxydantien für organische Materialien |
Publications (1)
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DE2120954A1 true DE2120954A1 (de) | 1971-11-18 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013019351A1 (en) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Dow Global Technologies Llc | Semi-crystalline polyolefin composition, method of producing the same, and articles made therefrom |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE2862220D1 (en) * | 1977-12-21 | 1983-05-05 | Uniroyal Inc | Oxamide derivatives, their use in stabilizing organic materials and stabilized organic materials containing the said oxamide derivatives |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013019351A1 (en) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Dow Global Technologies Llc | Semi-crystalline polyolefin composition, method of producing the same, and articles made therefrom |
US8680186B2 (en) | 2011-07-29 | 2014-03-25 | Rohm And Haas Company | Semi-crystalline polyolefin composition, method of producing the same, and articles made therefrom |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1325944A (en) | 1973-08-08 |
CA924327A (en) | 1973-04-10 |
FR2090870A5 (de) | 1972-01-14 |
CH534539A (de) | 1973-03-15 |
NL7105824A (de) | 1971-11-02 |
AT309826B (de) | 1973-09-10 |
SU413673A3 (ru) | 1974-01-30 |
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