DE1769466C3 - Druckpasten - Google Patents
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Description
30
Die Erfindung betrifft Druckpasten, die mit mehrwertigen Aminen, Alkoholen und/oder Aminoalkoholen
vernetzte und neutralisierte Copolymerisate auf der Basis von Maleinsäureanhydrid und Vinyläther als
Verdickungsmittel enthalten.
Druckpasten enthalten neben Farbstoffen, Bindemitteln und weiteren Hilfsmitteln stets Verdickungsmittel,
damit die Druckpaste die für den Druckauftrag erforderlichen Eigenschaften erhält. Das Verdikkungsmittel
muß mit den üblichen Komponenten einer Textildruckpaste verträglich sein und soll weder
die Farbstoffausbeute noch die Echtheiten der Drucke verschlechtern. Bei Drucken, die mit Druckpasten
hergestellt worden sind, welche die gebräuchlichen Verdickungsmittel enthalten, befriedigt in vielen Fällen
nicht die Farbstoffausbeute. Dies ist ein Nachteil. Ein weiterer Nachteil ist, daß die mit üblichen Druckpasten
hergestellte Drucke vielfach empfindlich gegen Verquetschen sind, wodurch eine geringere Farbstoffausbeute erhalten wird.
Aus der GB-PS 856320 ist bekannt, vernetzte Copolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Vinyläthern
herzustellen und als Emulgiermittel oder Verdickungsmittel auf dem Sektor der Haushaltsreinigungsmittel
zu verwenden. Von Zusätzen für Haushaltsreinigungsmittel werden andere Eigenschaften
erwartet als von Verdickungsmitteln für Druckpasten, bei denen das Verhalten gegenüber
Farbstoffen für den Ausfall der Drucke besonders wichtig und nicht vorhersehbar ist.
Es wurde gefunden, daß man ausgezeichnete Drucke und erhöhte Farbstoffausbeuten erhält durch
Verwendung eines Copolymerisats aus 10 bis 50 Molprozent Maleinsäureanhydrid (bezogen auf die Gesamtmonomeren),
20 bis 50 Molprozent Vinyläther und gegebenenfalls bis zu 40 Molprozent weiteren copolymerisierbaren
Monomeren, das in einem inerten, mit Wasser nicht mischbaren, organischen Lösungsmittel
mit 0,2 bis 5 Gewichtsprozent (bezogen auf den Feststoffgthalt des Copolymerisats) mehrwertigen
Aminen, mehrwertigen Alkoholen und/oder Aminoalkoholen vernetzt worden und mit wäßriger Ammoniaklösung
oder durch Einleiten von gasförmigem Ammoniak neutralisiert worden ist, als Verdickungsmittel
für Druckpasten zum Bedrucken von Fasern- und Textilgut. .
Der Ante:l des Maleinsäureanhydnds im Copolymerisat
liegt zwischen 10 und 50, vorzugsweise bei 50 Molprozent. Der Anteil an Vinyläther im Copolymerisat
beträgt 20 bis 50, vorzugsweise 50 Molprozent. Als Vinyläther sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl
und iso-Propyläther und vor allem der technisch leicht zugängliche Isobutyl- und n-Butyläther geeignet. Zur
Modifizierung der Eigenschaften des Copolymerisates kann dieses bis zu 40 Molprozent andere Co-Monomere,
wie Ester und'oder Amide der Acrylsäure oder Methacrylsäure, Vinylhalogenide, Styrol, Äthylen,
Propylen und Ester des Vinylalkohole enthalten.
Der K-Wert nach Fikentscher liegt zweckmäßig zwischen 60 und 100; bevorzugt sind Copolymerisate
mit einem K-Wert zwischen 80 und 100.
Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt nach bekannten Methoden in einem inerten, mit Wasser
nicht mischbaren organischen Verdünnungsmittel.
Die Vernetzung erfolgt nach bekannten Methoden, z. B. nach der DAS 1099737, zweckmäßig durch Zugabe
der Vernetzungskomponenten zu einer Suspension in einem inerten, mit Wasser nicht mischbaren
organischen Verdünnungsmittel. Vorteilhafterweise verwendet man die Suspensionen, wie sie bei der Fällungspolymerisation
erhalten werden. Besonders geeignet sind fehteilige Polymerisatsuspensionen, wie
sie bei der Verwendung von Schutzkolloiden nach der PatentanmeldungP 1495 131.6 und B 80009 IVd/39c
erhalten werden.
Zur Vernetzung der Copolymerisate sind mehrwertige Alkohole wie Glykol, Butandiol, Glycerin,
Sorbit, mehrwertige Amine wie Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin und/oder Aminoalkohole
wie Mono-, Di- und Triäthanolamin und Propanolamin geeignet.
Nach der Vernetzung wird die erhaltene Suspension mit wäßriger Ammoniaklösung oder mit gasförmigem
Ammoniak neutralisiert, zweckmäßigerweise unter Rühren; man erhält so eine Suspension in Form einer
viskosen Paste. In besonderen Fällen ist es sogar möglich, das vernetzte Mischpolymerisat in der Druckpaste
mit wäßriger Ammoniaklösung zu neutralisieren.
Die vernetzten Polymerisatsuspensionen können durch Zugabe eines in dem organischen Verdünnungsmittel
löslichen oder quellbaren Polymerisates, z. B. auf der Basis Acrylsäure-, Methacrylsäureester
oder Vinylester, gegen Absetzen stabilisiert werden.
Weiterhin können für den Textildruck benötigte Hilfsmittel, z. B. Emulgatoren, in die Suspension eingearbeitet
werden.
Gegenüber Drucken, die mit Druckpasten, welche die üblichen Verdickungsmittel enthalten hergestellt
worden sind, weisen die mit den erfindungsgemäßen Druckpasten hergestellten Drucke wesentliche Vorteile
auf:
a) Bei gleicher Farbstoff menge in den Druckpasten wird wesentlich mehr Farbstoff auf der Oberfläche
des Gewebes fixiert als bei Verwendung der üblichen Verdickungsmittel. Die Farbstoffausbeute
und die Brillanz der Drucke werden da-
durch entscheidend erhöht.
b) Die Drucke sind unempfindlich gegen Verquetschen durch die Walzen der Druckmaschine.
c) Das in der erfindungsgemäßen Druckpaste vorhandene Verdickungsmittel wirkt gleichzeitig als
sehr gutes Egalisiermittel, wodurch die Farbstoffe besonders gleichmäßig auf die Faser aufziehen.
d) Das in der Druckpaste vorhandene Verdikkungsmittel
wirkt gleichzeitig auch als Emulgiermittel, wodurch sich solche Pigmentdruckpasten,
die ein Pigmentbindemittel enthalten, auf Textildruckmaschinen sehr gut verarbeiten lassen.
e) Im Gegensatz zu Druckpasten, die Verdickungsmittel auf der Basis von Copolymerisate anderer
polymerisierbarer Carbonsäuren enthalten, sind die in dtn Druckpasten gemäß der Erfindung
enthaltenen Verdickungsmittel gegen Elektrolytzusätze wesentlich stabiler.
f) Werden die Druckpasten der Erfindung zusammen mit Farbstoffen angewendet, die eine Naßnachbehandlung
erfordern, so läßt sich das Verdickungsmittel aus dem bedruckten Gewebe wesentlich leichter auswaschen, als die in den
herkömmlichen Druckpasten enthaltenen Verdickungsmittel.
g) Die Druckpasten der Erfindung ermöglichen in Pigmentdruckpasten eine Einsparung von bis zu
60% der sonst benötigten Menge an Benzin.
Die Druckpasten der Erfindung können Farbstoffe aller Art, soweit sie für den Druck auf Fasern geeignet
sind, enthalten, z. B. Küpenfarbstoffe, Substantivfarbstoffe, Dispersionsfarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe.
In Gegenwart von Pigmentbindemitteln lassen sich sogar Pigmentfarbstoffe mit hoher Farbstoffausbeute
auf die Fasein aufbringen.
Die Druckpasten werden in üblicher Weise durch Zusammenrühren des Verdickungsmittels mit Wasser,
Farbstoff und gegebenenfalls Benzin vom Siedepunkt 140 bis 220° C und gegebenenfalls einer filmbildenden
wäßrigen Copolymerisatdispersion erhalten.
Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
Teile einer 40%igen Suspension eines Mischpolymerisates aus 50 Molprozent Maleinsäureanhydrid und 50 Molprozent Vinylisobutyläther in Toluol werden unter Rühren durch Zugabe von i,5 Teilen Hexamethylendiamin vernetzt (Temperatur 40° C) und anschließend mit 30 Teilen einer 25%igen Ammoniaklösung versetzt. Nach erfolgter Neutralisation ^etzt man 20 Teile Wasser zu und verrührt das Gemisch zu einer hochviskosen Paste.
Teile einer 40%igen Suspension eines Mischpolymerisates aus 50 Molprozent Maleinsäureanhydrid und 50 Molprozent Vinylisobutyläther in Toluol werden unter Rühren durch Zugabe von i,5 Teilen Hexamethylendiamin vernetzt (Temperatur 40° C) und anschließend mit 30 Teilen einer 25%igen Ammoniaklösung versetzt. Nach erfolgter Neutralisation ^etzt man 20 Teile Wasser zu und verrührt das Gemisch zu einer hochviskosen Paste.
35 Teile dieser Paste werden mit 430 Teilen Wasser
ίο gemischt und nach Zusatz von 35 Teilen einer etwa
40%igen filmbildenden Polymerisatdispersion mit 200 Teilen Benzin (Siedepunkt 140 bis 220° C) unter
starkem Rühren emulgiert. 500 Teile der erhaltenen Emulsion werden mit 100 Teilen einer 21 %igen wäßrigen
Einstellung eines handelsüblichen Küpenfarbstoffes verrührt. Nach Zugabe von 400 Teilen Wasser
liegt eine fertige Druckpaste vor, die wie üblich auf Textildruckmaschinen verarbeitet wird.
Beim Drucken auf Rouleauxdruckmaschinen erhält man gegen Verquetschen unempfindliche Drucke und
eine gegenüber mit Druckpasten mit herkömmlichen Verdickungsmitteln erhaltenen Drucke, eine wesentlich
verbesserte Farbstoffausbeute.
100 Teile einer 40%igen Suspension eines Mischpolymerisates
aus 50 Molprozent Maleinsäureanhydrid und 30 Molprozent Vinylmethyläther und 20 Molprozent Vinylpropionat in Toluol werden unter
Rühren durch Zugabe von 0,8 Teilen Glykol vernetzt (Temperatur 50° C) und anschließend mit 30 Teilen
einer 25%igen Ammoniaklösung versetzt. Nach erfolgter Neutralisation setzt man 20 Teile Wasser zu
und rührt das Gemisch zu einer hochviskosen Paste.
40 Teile d.eser Paste werden mit 400 Teilen Wasser gemischt und nach Zusatz von 130 Teilen einer etwa
40%igen, filmbildemlen Polymerisatdispersion mit
400 Teilen Benzin (Siedepunkt 140 bis 220° C) unter starkem Rühren emulgiert. Der dabei erhaltenen
Emulsion fügt man 30 Teile eines etwa 25 %igen wäßrigen
Phthalocyaninpigmentteiges zu und erhält 1000 Teile einer fertigen Druckpaste, die wie üblich auf
Textildruckmaschinen verarbeitet wird.
Man erhält im Film- und Rouleauxdruch eine um 20 bis 30% höhere Farbstoffausbeute als mit Pigmentdruckpasten,
die mit herkömmlichen Verdikkungsmitteln bereitet wurden.
Claims (2)
1. Verwendung eines Copolyrnerisates aus 10 bis 50 Molprozent Maleinsäureanhydrid (bezogen
auf die Gesamtmonomeren), 20 bis 50 Molprozent Vinyläther und gegebenenfalls bis zu 40 Molprozent
weiteren copolymerisierbaren Monomeren, das in einem inerten, mit Wasser nicht mischbaren,
organischen Verdünnungsmittel mit 0,2 bis 5 Gewichtsprozent (bezogen auf den Feststoffgehali
des Copolymerisate) mehrwertigen Aminen, mehrwertigen Alkoholen und/oder Aminoalkoholen
vernetzt worden und mit wäßriger Ammoniaklösung oder durch Einleiten von gasförmigem
Ammoniak neutralisiert worden ist, als Verdikkungsmittel für Druckpasten zum Bedrucken von
Fasern- und Textilgut.
2. Verwendung des in Anspruch 1 genannten vernetzten Copolymerisate als Verdickungsmittel
in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf die Druckpaste).
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