DE1768171A1 - Verfahren zur Herstellung von Phenyltetrafluoraethylaethern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PhenyltetrafluoraethylaethernInfo
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Description
FAKB/./ERKL· HOECHST AG. Gendorf, den 3.4.196.
vormals Meister Lucius.& Briining .Dr.Hi/Ktr
I Gd 1462
Beschreibung
am·
am·
ΐ? a t e η Lan τ;ι ο ld u
a p\
"Verfahren aar Horst el limy, vjii L'heiv/ltctraf .uoi'lth./ L-.thor.·.;
Σο let beicannt, Phenyltetraf luoräthy lather horz-uü es 11-: n άιι·:-'ή\
■Umsetzung-von Phenolen mit Ietraf luorüthylün in ».'aasoi·-
freiem I Indium in Gegenwart von ITatriumne tall (j, G, ./,ii GL AITl·
u.a., J. Am. Chsu. Soc. ü2, 5116 -5122). Uach λ, Ί, OHE P VAKJ.,
J. Or0, 'Chora. .2JJ, 1 - 11 gelingt es, m-Ni troche α..-1 υ -i ü*-.
fluot'äthyli:thar durch Einwirkung von Tetrni'luoriiih/.L-^.
auf in-iri-Lrophsnol in Gegenwart von 'ITatriumhvdrid in vaüfjt^ ■-u.'.
.LimethyIformamid zu erhalten.
Beide Heratellungöverf ohren sind umständlich und auf ν.Όΐιϋο ,
da Ln jedem PiMIe die Urasü'tuung unter vö-lligsm V/uü..ierauasch'luß
durchjjofühi I werden muß und die Anwendung von
ciatrium und Natriumhydrid besondere Ilaßnahmeri wifordert.
Darüber hinaus werden nhoh diesen Verfahren nur Ausbauten
von !30 bis 70 r/,· eraioll*
Σβ wurde nun überraschenderweise gefundsn, dai3 man Phenyltetrafluoräthyläther
in einfacher und .vorteilhafter Weise erhält, wenn man die Umsetzung in- einem mit !Tetrafluorethylen
nicht ruagierenduri, ■ v/asaenaischbai'on Lösungsmittel
in Anwesenheit von Allcalihydroxyden als Katalysator durchführt. Als Alkalihydroxyd verwendet man zweckmäßig Kaliumhydroxyd
oder Natriumhydroxyd, welche auch in wäßriger
Lösung oder als wasserhaltige Kalium- oder Natriunisalze der
Phenole eingesetzt werden können, ALn Lösungsmittel sind
an sich bekannte Lösungsmittel geeignet, sofern sie an der Reaktion nicht teilnehmen. Besondere geeignet sind neben
109836/U93 " ' K "
BAD
Dir.ie thy !formamid Aceton, oder Dioxin,
V.eitere Vorteile de::; orfLridun^n^enußen Verfohi/eua dind di.
erheblich höheren Ausbeutern von dO bia 90 % und aie ^roLei
Kealctioriügeschwindi^kei t, vor aLleiu bei den Uücetauutlen
mit substituierten Phenolen, auf weLche die Erfindung t-bo:
co rmwendbar iat wie auf L'honoL uelbwt.
Ein weiterer Vorteil de;., neuen Verfahrens besteht CitrLn,
daL in jev/iaöen 'Fällen, beispie Luv, eise bei der Ui.njetai.ULri
von To tr:, t'luoräthylen mit o-flitrophenol, die Reaktion
nach dem Verfahren von SHLH-1ARI) unvergleichlich Ιήκ r.autivorläiii?t
eis nach dem nxi'Ladun^ö^eiüL-ßon Verfahren, r;o d^L-diuüüü
lc-jondei:η vortc;ilh=.;i't auf di« Un^et^unj von ,-ju'-jd
tituiei ten Phenolen mit i'etraf luorllth^len nn^ev/cindc
werden kann.
Ii j folgenden lieiapiele aei^.en die Duichlührun^ den er-Lj.ndurioagemäßen
Verfahrens, ohne daß dasaelbe auf aie ,nng
führten ?älle beschränkt ist.
"Beispiel. 1:
In einen Autoklaven werden 307 c (2,21 nol) m-Nitrophenol
mit 700 ml Diine thylf ormamid und 20 g (0,35 mol) Kaliumhydroxyü
versetzt und nach Spülen mit Stickstoff auf öO biu 900C erwärmt. Anschließend wird Tetrafluoräthylen aufgedrückt,
bis ein Druckabfall nicht mehr eintritt. Nach Abkühlung und Entspannung wird der größte Teil des Lösungsmittels
abdestilliert und der Rückstand mit Wasser gewaschen, getrocknet und destilliert.
1 0 9 8 3 6 / U9 3
BAD ORIGINAL /
-•ζ _
Ausbeute: 440 & (= 'c? f') ni-Hitrophenyl-^^ßjfi-tetrafluor-
;;th;y Idther
Hp2 93.0C
ru 2b 1,4555
lau isolierte Produkt hat eine Reinheit von 99,3 ?'.
>0ί _·. (k ucl) 2-I'kithyl-4-niLro;>lienol werden, wie in Beispiel 1
bt-f'.ciiiiulien, ::iit Tc-trafluurätli.ylen umgesetzt. A
l\sn crliiil\ 43'/}1 C (= ^^ f ->
'/) 2-IiIetliyl-4-nitrophenyld.i<ks '■■»-■'-tc-liTif
iuoräth;» Hither
| Jv'!l | 93°C | H 5, | 660 |
| 1,'i | 5, | lvoe: | |
| Ftickotoffano | 52 f. | ||
| I>er. : | 6 f | ||
| £^ fc X · · |
!Die Verbindung zci^.t eine Reinheit von 99>6 /'·.
Io is pie! 3?
306 t3 (2 mol) 2-lIethyl-4-nitrophenol werden in 700 ial I-i-methyliormamid
gelöst, mit 400 g einer 50^igen wäßrigen Lösung
von NaOII versetzt und mit Setrafluoräthylen umgesetzt.
Auebeute: 435,5 g (= ββ ?ί) 2-Heth3rl-4-nitrophenyl -
tetrafluöräthylather
109 8 36/1/93
BAD
Beispiel 4:
139 g (1 mol) o-Nitrophenol werden mit 14,4 £ (0,36 mol)
NaOH als Katalysator, wie in Beispiel 1 beschrieben, bei bO - 900C mit Tetrcfluoräthylen unbesetzt.
Ausbeute: 195,9 (= S2 ■/) o-Mtrophonyl-(^<kß,ß-tetrefluor
äthyläther
Kpn τ 700C
n-2b 1,4537
n-2b 1,4537
139 G (! uol) o-lfiirophenol werden mit 20 q KOH versetzt
und v.'ie in Beicpiul 1 mit Tetrafluoräthylen zur Reaktion
gebracht.
Ausbeute: 212,7 g (= 8ό,5 ί) o-iiitrophenyl-<*,ck,ß,£-tetrfjfluo
äthyläther
6:
139,11 g (0,1 mol) o-Hitrophenolkalium, das 13 g (10 f.-) Wasser
enthält, vird in 700 ml Dimethylformamid ohne Zugabe von
Katalysator,v»ie in Beispiel 1 beschrieben, mit Tetrafiuoräthylen
umgesetzt.
Ausbeute: 198 g (= 83 £) o-Nitrophenyl-d.,cK,ß,ß-tetrafluoräthyl-
äther
161,1 g (1 mol) p-Eitrophenolnatrium, das noch zusätzlich
53,7 g (25 f) Wasser enthält, werden ohne Zugabe von Katalysator,
wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Tetrafluoräthylen umgesetzt.
- 5 1 0 9 8 3 6 / U 9 3
BAD ORKälNAL
Ausbeute: 200,2 g (= 88,5 ?') p-üitrophenyl-o/jdLjßjß-tetra-
fluoräthyläther
Pp 42 - 44°
Ber.: C 40,2 H 2,09 N 5,05 F 31,8
gef.: 39,ö 2,1 6,2 30,8
Beispiel J;
470,55 g (5 mol) Phenol werden in 500 ml Dimethylformamid
und mit 2o,05 g (0,5 mol) KOH als Katalysator, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Tetrafluoräthylen umgesetzt.
Ausbeute: üO7,8 g (= 83 ?Q
B e i. β ρ i e 1 9:
450^(3 mol) o-sec-Butylphenol werden in 700 ml Mmethylformamid
und mit 20 g KOH (0,358 mol) als Katalysator, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Tetrafluoräthylen umgesetat.
Ausbeute: 610 g (= 81,3 0I-) o-sec-Butylphenyl-cJ^dsßjß-tetra-
fluoräthyläther
K-P-, , ob
n 25 1,4315
Γ 30,4 30,8
Die so erhaltenen Phenyltetrafluoräthyläther sind interessante
Ausgangsmaterialien für Amine, Farbstoffe oder Pflanzenschutzmittel.
- 6 109 836/1493
BAD
| Ber. : | C | 57 | ,6 | H | VJl | ,65 |
| gef.: | 57 | ,4 | VJI | ,5 |
Claims (4)
1) Verfahren zur Hers teilung vona,dL,ß ,ß-tetraf luorüthyläth'ern
von Phenolen oder substituierten Phenolen durch Umsetzung von Penolen oder substituierten Phenolen mit
Tetrafluoräthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem mit Tetrnfluoräthylen nicht
reagierenden, wassermischbaren Lösungsmittel mit Alkalihydroxyden
als Katalysatoren umsetzt.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Katalysatoren liatriumhydroxyd oder Kaliumhydro^---^
xyd verwendet.
3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man den Katalysator in wäßriger Lösung zusetzt.
4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die wasserhaltigen Natrium- oder KaliumsaLze
der Phenole mit Tetrafluoräthylen umsetzt.
109836/U93
BAD
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681768171 DE1768171C (de) | 1968-04-09 | Verfahren zur Herstellung von alpha, alpha, beta, beta Tetrafluor athylathern von Phenolen oder sub stituierten Phenolen | |
| JP44026975A JPS5024952B1 (de) | 1968-04-09 | 1969-04-09 | |
| NL6905450A NL6905450A (de) | 1968-04-09 | 1969-04-09 | |
| BE731243D BE731243A (de) | 1968-04-09 | 1969-04-09 | |
| GB1230932D GB1230932A (de) | 1968-04-09 | 1969-04-09 | |
| FR6910892A FR2005876A1 (de) | 1968-04-09 | 1969-04-09 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681768171 DE1768171C (de) | 1968-04-09 | Verfahren zur Herstellung von alpha, alpha, beta, beta Tetrafluor athylathern von Phenolen oder sub stituierten Phenolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1768171A1 true DE1768171A1 (de) | 1971-09-02 |
| DE1768171C DE1768171C (de) | 1973-04-26 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1230932A (de) | 1971-05-05 |
| BE731243A (de) | 1969-10-09 |
| FR2005876A1 (de) | 1969-12-19 |
| JPS5024952B1 (de) | 1975-08-20 |
| NL6905450A (de) | 1969-10-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |