DE1767339A1 - Verfahren zur Herstellung von fuer die Reformierung von Kohlenwasserstoffen geeigneten Katalysatoren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von fuer die Reformierung von Kohlenwasserstoffen geeigneten Katalysatoren

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DE1767339A1
DE1767339A1 DE19641767339 DE1767339A DE1767339A1 DE 1767339 A1 DE1767339 A1 DE 1767339A1 DE 19641767339 DE19641767339 DE 19641767339 DE 1767339 A DE1767339 A DE 1767339A DE 1767339 A1 DE1767339 A1 DE 1767339A1
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Taketo Ohki
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Description

Dr.-K.Th. Hegel 50 _. „.. „Λ/_ο
Patentanwälte pXs3bÄ6iS3K «j 7 g y g■ ο g
Telefon iefiJCJfa Grosse Bergstr.223
Telegramm-Adresse: Dölinerpatant
Dr.HeA
Irennannieldung,
ausgeschieden aus: J 26 692 IVd/25b
Neues Az.: P 14 7O58O.7
Meine Mappe:H 1291
1. Japan Gasoline Co·, Ltd.
2. Nikki Chemical Co. ? Ltd.
^^Oi, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan
Verfahren zur Herstellung von für die lief ormierung von Kohlenwasserstoffen geeigneten Katalysatoren
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von für die fieformierung von Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf geeigneten Katalysatoren. Es sind bereits Katalysatoren bekannt, die 5 bis 50 Gew.-% Nickel als Metall und/oder Oxyd, ferner einen Beschleuniger aus der Gruppe Kupfer-Chrom und Kupfer-Chrom-Mangan in oxydischer Form in Mengen von nicht mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf das Nickel, sowie einen anorganischen Oxydträger enthalten.
Die Erfindung besteht darin, daß man einen Niederschlag von durch Erhitzen leicht zum Oxyd zersetzbaren Nickelverbindungen auf einem anorganischen Oxydträger mit einem durch Erhitzen leicht zum Oxyd zersetzbaren iomplexsalz der Beschleunigermetalle vermischt, das Gemisch verformt, es sodann in einer oxydierenden Atmosphäre auf 200 bis 400°, hierauf in einer reduzierenden Atmosphäre auf 350Us 500° und schließlich wiederum in einer
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_ ρ —
oxydierenden Atmosphäre auf 100 bis 200° erhitzt.
Vorzugsweise wird die so erhaltene Hasse mit einer Lösung einer Alkaliverbindung getränkt· Zu dem Gemisch aus dem Nicke!niederschlag auf dem Träger und dem Komplexsalz der Se Schleunigermetalle kann vor der Verformung ein Erdalkalioxyd zugesetzt werden. Die erhaltene Masse wird dann vorteilhaft gepulvert) mit einem hitzebeständigen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd-Calciumoxyd gemischt und sodann verformt und getrocknet.
Die neuen Katalysatoren, die 5 Ms 50% Nickel als Metall und/oder als Oxyd, ferner einen Beschleuniger aus der Verbindung Kupfer-Chrom oder Kupfer-Chrom-Mangan in oxydischer Form in Mengen von nicht mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf das Nickel, sowie einen anorganischen Oxydträger enthalten, sind dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator noch ein Alkalioxyd oder ein Erdalkalioxyd enthält. Vorzugsweise enthält er als anorganischen Oxydträger ein Gemisch aus Aluminiumoxyd, Silicium-
f dioxyd und Calciumoxyd.
Der Katalysator kann z.B. hergestellt werden, indem man Nickelverbindungen, die sich leicht durch Erhitzen zum Oxyd zersetzen lassen, wie einen Nickelcarbonate!ederschlag, auf einem anorganischen Oxydträger, wie Kieselgur, mit einem Komplexsalz des Beschleunigers, welches sich leicht durch Erhitzen zur oxydischen Form zersetzen läßt, z.B. einem Ammoniumkomplexsalz der betreff enden Metalle) oder mit den durch Zersetzung eines solchen Komplexsalzes gewonnenen Oxyden der Beschleunigermetalle mischt, die so erhaltene Masse in- eine geeignete Form bringt, a.B. zu Hohlzylindern, verformt, die verformte Ilasse in einem sauerstofijhaltigen Gasstrom, z.B.einem Luftstrom, eweoka Zersetzung der aktiven Bestandteile auf höhere Temperaturen, z.B. 200 Ms 4000C, , erhitst und dann »weck« ledufieruaf d«r aktiven Bestand-
teile in einem reduzierenden Gasstrom, z.B. Wasserstoff, auf höhere Temperaturen, z.B. 350 bis 5000G, erhitzt. Der so erhaltene Katalysator kann dann vorteilhaft noch zwecks Stabilisierung in einer oxydierenden Atmosphäre, z.B. in einea aus Luft und Stickstoff bestehenden Strom, auf geeignete Temperaturen, z.B. 100 bis 2000G, erhitzt werden.
Der so vorreduzierte und stabilisierte Katalysator enthält beträchtliche Mengen an aktivem metallischem Nickel und läßt sich daher leicht durch Reduktion bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen zu einem Katalysator von ausgezeichneter isbalytischer Wirksamkeit aktivieren. Dieser Katalysator kann mit einer wäßrigen Lösung einer Alkaliverbindung, z.B. einer Kaliumcarbonatlösung, getränkt werden,und eine Erdalkaliverbindung kann in Form des Oxydes, z.B. Magnesiumoxyd, zu dem Gemisch aus dem auf dem Träger befindlichen Nickelniederschlag und dea Beschleuniger vor der Verformung zugesetzt werden. Ein hitzebeständiges Aluainiumoxyd-Siliciumdioxyd-Galciumoxyd kann mit dem so hergestellten Katalysator in entsprechenden Mengen, z.B. 1 Teil hitzebeständiges Oxyd je Teil Katalysator, "kombiniert werden, um den fertigen Katalysator Bit höherer Värmebeständigkeit zu gewinnen. Vor der Verwendung zur Wasserdampfreformierung kann der Katalysator für die letzte Aktivierung einer reduzierenden Behandlung unterworfen werden.
Das oben beschriebene Herstellungsverfahren verleiht dem fertigen Katalysator die Fähigkeit, sich leicht für die endgültige Aktivierung reduzieren zu lassen, ferner vorteilhafte katalytische Eigenschaften und Sicherheit bei der Handhabung.
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GOPY
Beispiel 1
Der in diesem Beispiel verwendete Katalysator wird folgendermaßen hergestellt: 100 g auf Kieselgur ausgefälltes Nickelcarbonat (welches etwa 43 g Nickel enthält) werden mit 6 g eines Ammoniumkomplexsalzes von Kupfer, Chrom und Mangan gemischt, in welchem das Molverhältnis Cu : Cr : Mn 1:1 : 0,1 beträgt. Das Gemisch wird zu Pillen verarbeitet, zwecks Zersetzung im Luftstrom af 3800C und dann, zwecks Eeduktion im Wasserstoffstrom auf 380 bis 4000C erhitzt. Vor der Eeduktion hat der Katalysator die folgende Zusammensetzung:
Gew.-%
NiO 54,5
CuO 2,5
Cr0O 2,5
d 3
MnO 0,3
SiOo 40,2
Beispiel 2
Der Katalysator dieses Beispiels wird folgendermaßen hergestellt: 1 kg auf Kieselgur ausgefälltes Nickelcarbonat, welches 430 g Nickel enthält, wird mit 60 g eines Ammoniumkomplexsalzes von Kupfer, Chrom und Mangan gemischt, in welchem das Molverhältnis Cu : Cr : Mn 1 : 1 : 0,1 beträgt. Das Gemisch wird zu Pillen verarbeitet, zwecks Zersetzung im Luftstrom auf 3800C, dann zwecks Eeduktion im Wasserstoffstrom auf 380 bis 4000C •erhitzt und anschließend einer Stabilisierungsbehandlung unterworfen. Nach dem Pulvern wird 1 kg des Pulvers (Korngröße unter 0,105 mm) mit 1,2 kg eines hitzebeständigen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd-Calciumoxydpulvers
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COPY
und einer Lösung von 20 g Kaliumcarbonat in 600 ml Wasser gemischt und das Gemisch in der Tablettenpresse zu Pillen einer Größe von 16 mm χ 13 mm verarbeitet und schließlich getrocknet.
Der so erhaltene Katalysator hat die folgende Zusammensetzung:
Gew.-%
HiO . . . 25,8 O3 1,2
GuO 1,2
MnO 0,1
Al2O3 29,4-
GaO 17,6
K0CO-, · 1,2 2 3
SiO2 23,5
Patentansprüche
109837/1279
C0PY

Claims (6)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von für die Reformierung von Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf geeigneten Katalysatoren, die 5 his 20 Gew.-% Nickel als Metall und hzw. oder Oxyd, ferner einen Beschleuniger aus der Gruppe Kupfer-Chrom und Kupfer-Chrom-Mangan in oxydischer Form in Mengen von nicht mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf das Nickel, sowie einen anorganischen Oxydträger"enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Niederschlag von durch Erhitzen leicht zum Oxyd zersetzbaren Nickelverbindungen auf einem anorganischen Oxydträger mit einem durch Erhitzen leicht zum Oxyd zersetzbaren Komplexsalz der Beschieunigermetalle vermischt, das Gemisch verformt, es sodann in einer oxydierenden Atmosphäre auf 200 bis 4000C, hierauf in einer reduzierenden Atmosphäre auf 350 bis 5000C und schließlich in einer oxydierenden Atmosphäre auf 100 bis 200°C erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die so erhaltene Masse mit einer Lösung einer Alkaliverbindung getränkt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zu dem Gemisch aus dem Nickelniederschlag auf dem Träger und dem Komplexsalz der Beschleunigermetalle vor der Verformung ein Erdalkalioxyd zugesetzt wird·
4·. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die so erhaltene Masse gepulvert, mit einem hitzebeständigen Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd-Galciumoxyd gemischt und sodann verformt und getrocknet wird.
108937/t27i
BAD ORIGINAL
5. Katalysator zum Heformieren von Kohlenwasserstoffen, der 5 bis 50% Mekel als Metall und/oder als Oxyd, ferner einen Beschleuniger aus der Verbindung Kupfer-Chrom oder Kupfer-Chrom-Mangan in oxydischer Form in Mengen von nicht mehr als 10 Gew.-%, bezogen auf das Nickel, sowie einen anorganischen Oxydträger enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ein Alkalioxyd und/oder ein Erdalkalioxyd enthält,
6. Katalysator nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß er als anorganischen Oxydträger ein Gemisch aus Aluminiumoxyd, SLiciumdioxyd und Calciumoxyd enthält.
109837/1279
BAD ORIGINAL
DE19641767339 1963-10-15 1964-10-13 Katalysator für die Reformierung von Kohlenwasserstoffen und Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE1767339C3 (de)

Applications Claiming Priority (4)

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JP5530463 1963-10-15
JP5530463 1963-10-15
JP1494064 1964-03-18
JP1494064 1964-03-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1767339A1 true DE1767339A1 (de) 1971-09-09
DE1767339B2 DE1767339B2 (de) 1975-12-18
DE1767339C3 DE1767339C3 (de) 1976-10-28

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ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2490615A1 (fr) * 1980-08-11 1982-03-26 Catalysts Chemicals Europ Procede de reformage de methanol et dispositif de mise en oeuvre

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2490615A1 (fr) * 1980-08-11 1982-03-26 Catalysts Chemicals Europ Procede de reformage de methanol et dispositif de mise en oeuvre

Also Published As

Publication number Publication date
DE1767339B2 (de) 1975-12-18
DE1470580B2 (de) 1975-02-06
DE1470580A1 (de) 1970-04-16
US3429680A (en) 1969-02-25
GB1061797A (en) 1967-03-15
DE1470580C3 (de) 1975-09-11

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