DE1745216C2

DE1745216C2 - Wasser-in-Öl-Emulsionen für kosmetische und pharmazeutische Zwecke

Info

Publication number: DE1745216C2
Application number: DE1745216A
Authority: DE
Inventors: David Pantin Esanu; Andre Paris Viout
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1966-12-08
Filing date: 1967-11-22
Publication date: 1982-07-01
Also published as: IT943033B; BE707487A; DE1745216A1; LU52541A1; GB1214977A; GB1214975A; FR1553939A; CH503514A

Description

R'
C-CH₂-

R₁
-C-

-CH-

O=C
\

C=O

R'

C-CH₂

CH₂-C

(D

R'

I
C-CH;

O=C

o-

CH₂-C

H₂
C

\
CH₂

-C=O

R,

O=C

C —
C

= 0

(ΙΠ)

ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,

für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls hydroxylierten Gruppen und/oder Heteroatome aufweisenden Zwischengruppen steht,

ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet, und
das Verhältnis

ρ · 100

IO N-Methallylalkylamiden mit langer Kette, Alkylvinyläthern mit langer Kette und Derivaten von Produkten, die durch Kondensation von Alkoholen, Aminen oder Mercaptanen mit langer Kette mit Allylglycidyläther erhalten wurden, mit Maleinsäure-, Citrakonsäure-, Itakonsäure-, Methacrylsäure- und gemischtem Acrylsäure-Methacrylsäure-anhydrid in einem wasserfreien Lösungsmittel bei einer Konzentration der Monomeren von etwa 15 bis 50 Gew.-% mit Hilfe eines Katalysators in einer Menge von 1 bis 6%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, erhalten worden ist, und die Magnesiumsalze durch Umsetzung des Copolymers mit Magnesiumacetat oder der Alkalisalze des Copolymers mit Magnesiumchlorid erhalten worden sind.

Es ist bekannt, daß die Emulsionen durch Dispersionen von sehr feinen Tröpfchen einer ersten Flüssigkeit in einer zweiten Flüssigkeit, mit der die erste Flüssigkeit nicht oder nur sehr wenig mischbar ist. gebildet werden.

Emulgatoren sind Körper, die die Bildung von

Emulsionen erleichtern und die es ermöglichen, Emulsionen in einem beständiger. Zustand zu erhalten.

Wenn die beiden Bestandteile auf der einen Seite ein

wäßriger Typ, auf der anderen Seite ein öliger Typ sind, sagt man, daß man es mit einer Emulsion des Typs

»Wasser-in-ÖI« zu tun hat, da man eine feine Dispersion von Tröpfchen der wäßrigen Flüssigkeit in einer kontinuierlichen Phase der öligen Flüssigkeit erhält.

Die Erfindung betrifft neue Wasser-in-Öl-Emulsionen für kosmetische und pharmazeutische Zwecke, umfassend eine Wasserphase, eine ölphase und einen Emulgator, gekennzeichnet durch einen Emulgator aus sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formeln:

R'

C-CH₂

R'

C-CH₂

Ri

-CH-

O=C C=O

η + ρ

einen Zahlenwert zwischen 5 und 30 besitzt,
sowie die Magnesiumsalze oder den Anhydriden der Formeln I, Il und III entsprechenden freien Säuren,

wobei das Copolymer durch Polymerisation von «Olefinen mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen, Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, Vinylestern, Allylestern und Methallylestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acrylamiden und Methacrylamiden, die durch Alkyle N substituiert sind, wobei die letzteren 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, N-AIIyI- und -CH₂-C-

O=C CH₂

O-

oder

R'

C-CH,-

R,

\/
CH₂-C

O=C

H₂
C

C=O

R,

(111)

worin

R'

ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt,

für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls hydroxylierten Gruppen und/oder Heteroatome aufweisenden Zwischengruppen steht, R'ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und
das Verhältnis

ρ · 100

IO

η + ρ

einen Zahlenwert zwischen 5 bis 30, sowie die Magnesiumsalze der den Anhydriden der '^D Formeln I, II und III entsprechenden freien Säuren,

wobei das Copolymer durch Polymerisation von α-Olefinen mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen, Acrylsäureestern und Methacrylsäureester!! mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, Vinylestern, Allylestern und Methallylestern mit !D bis 20 Kohlenstoffatomen, Acrylamiden und Methacrylamiden, die durch Alkyle N-substituiert sind, wobei die letzteren 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, N-AHyI- und N-Methallylaikylamiden mit langer Kette, Alkylvinyläthern mit langer Kette und Derivaten von Produkten, die durch Kondensation von Alkoholen, Aminen oder Mercapttnen mit langer Kette mit Allylglycidyläther erhalten wurden, mit Maleinsäure- Citrakonsäure-, Itakonsäure-, Acrylsäure- Methacryl- so säure- und gemischtem Acrylsäure-Methacrylsäure-anhydrid in einem wasserfreien Lösungsmittel bei einer Konzentration oer Monomeren von etwa 15 bis 50 Gew.-% mit Hilfe eines iiataly^iors in einer Menge von 1 bis 6%, bezogen auf des Gewicht der Monomeren, erhalten worden ist, und die Ma nesiumsalze durch Umsetzung des Copolymers mit Magnesiumacetat oder der Alkalisalze des Copolymers mit Magnesiumchlorid erhalten worden sind.

Die Polymerisation kann erfindungsgemäß in einem -to wasserfreien Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Dichloräthan, durchgeführt werden. Die Konzentration der Monomeren in bezug auf das Lösungsmittel liegt bei etwa 15 bis 50 Gew.-%.

Die Copolymerisation erfolgt mit Hilfe eines Katalysators, der Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Azobisisobutyrnitril sein kann und der dem Reaktionsgemisch in einem Verhältnis von ungefähr 1 bis 6%, vorzugsweise 2 bis 4%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, zugesetzt wird.

Nach der Polymerisation wird das Copolymer entweder durch Verdampfen des Lösungsmittels oder durch Ausfällen in einem entsprechenden Lösungsmittel abgetrennt und anschließend getrocknet.

Erfindungsgemäß kann die Säure der Copolymeren der Formeln I, II oder III durch Hydrolyse dieser Copolymeren oder aber in gewissen Fällen durch unmittelbare Copolymerisation des lipophilen Monomeren mit der genannten ungesättigten Säure hergestellt werden, wobei das letztere Verfahren durchge- en führt werden kann, wenn die genannte ungesättigte Säure Maleinsäure, Zitrakonsäure öder ItäkönsäUre ist.

Das Magnesiumsalz des Copolymeren der Formel I₁11 oder IH kann erfindungsgemäß durch doppelte Umsetzung hergestellt werden, indem zuerst das Dialkalisalz des Copolymeren hergestellt wird, auf das man dann eine Lösung von Magnesiumchlorid einwirken läßt. Man kann es auch durch Wirkung von Magnesiumccetat auf das Copolymer der Formeln I, II oder III herstellen.

Die Emulsion des Typs »Wasser-in-Öl« erhält man durch Lösen von mindestens einem Copolymer der Formetn I, II oder III, gegebenenfalls in Form der entsprechenden zweibasischen Säure oder des Magnesiumsalzes, in den zu emulgierenden ölen und anschließende Zugabe der gewünschten Menge Wasser.

Man kann zum Beispiel die Emulsionen nach der Erfindung herstellen, indem man den Emulgator in öl, das zuvor auf 90° C gebracht wurde, g^;bt und anschließend kräftig umrührt, wobei man die ebenfalls auf 90° C gebrachte gewünschte Menge Wasser zusetzt, worauf man das Ganze unter fortgesetztem Umrühren abkühlt.

Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen des Typs »Wasser-in-Öl« können eine Menge Wasser von ungefähr 20 bis 40 Gew.-°/o, bezogen auf die gesamten Bestandteile, enthalten und das Verhältnis des Emulgators kann ungefähr 5 bis 20 Gew.-% der gesamten Bestandteile betragen.

Die ölphace der Emulsionen kann zum Beispiel aus Kohlenwasserstoffölen, tierischen oder pflanzlichen ölen, gesättigten Estern oder Silikonölen bestehen.

Diese Emulsionen können erfindungsgemäß ebenfalls Zusätze enthalten.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen können als Träger für kosmetische Produkte oder pharmazeutische Produkte dienen.

Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen sind lange stabil. So zeigt ein Vergleich der erfindungsgemäßen Emulsion des Beispiels 2 mit einer Emulsion der DE-AS 11 58 212, daß die erfindungsgemäße Emulsion eine längere Lagerstabilität und eine größere Homogenität besitzt

Die fügenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken.

Beispiel 1

Herstellung eines Copolymeren von
Maleinsäureanhydrid (15%)/1-Cctadecen (85%)

In einen mit Rührer, Thermometsr, Rückfiußkondensator und Stickstoffzuführrohr versehenen Kolben bringt man 1700 g 1 -Octadecen, 300 g Maleinsäureanhydrid und 80 g Benzoylperoxyd in Lösung in 2000 g wasserfreiem Benzol ein.

Man erhitzt langsam unter Sieden und arbeitet 8 Stunden lang unter Rückfluß.

Nach dem Abkühlen fällt man das Copolymer durch Methanol aus. Nadr dem Trocknen erhält man mit einer Ausbeute von 91% das gewünschte Copolymer, das in Form einer wachsartigen farblosen Masse, die in Paraffinöl löslich ist, vorliegt.

Das mittlere Molekulargewicht beträgt 20 000.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion stellt man fest, daß das Copolymer 15,8% Anhydrid enthält.

Beispiel 2

Herstellung des Magnesiumsalzes
des nach Beispiel 1 hergestellten Copolymers

In ein Gefäß, das mit einem Thermostat auf ungefähr 10O⁰C eingestellt ist, führt man 35 g des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymers und 65 g Parafiinöl ein. Es wird 24 Stunden lang bis zur völligen Auflösung des Copolymers in dem öl gerührt Man setzt anschließend ungefähr 200 g siedendes Wasser zu.

Unter fortgesetztem Umrühren und Sieden gießt man in das obige Gemisch 62 g einer 10,3%igen Kaliumlaugelösung (solution des potasse).

Anschließend setzt man tropfenweise eine konzentrierte Lösung, die 11,4 g Cl₃Mg, 6 H₂O enthält, zu.

Am Ende der Zugabe dekantiert das Wasser auf dem Boden des Gefäßes.

Das Mg-SaIz des Copolymeren hat in Gegenwart von Öl und Wasser eine Emulsion »Wasser-in-Öl« gebildet, die mit Wasser nicht verdünnt werden kann und die über dem Wasser dekantiert

Man wäscht mehrmals mit 200ml-Teilen Wasser beim Sieden und trocknet über Kalziumchlorid oder im Vakuum im Wasserbad.

Das erhaltene Produkt liegt im Kalten als eine dickflüssige Paste vor.

Beispiel 3

Herstellung eines Copolymeren von
Maleinsäureanhydrid (8%)/l-Octadecen (92%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen, wie sie im Beispiel 1 beschrieben wurden.

Man erhält mit einer Ausbeute von 85% das gewünschte Copolymer, das als eine wachsartige, in Paraffinöl lösliche Masse vorliegt. Durch Bestimmung der Anhydridfunktion stellt man fest, daß das Copolymer 9% Anhydrid enthält.

Das mittlere Molekulargewicht betagt 26 000.

Beispiel 4

Herstellung des Magnesiumsalzes
des nach Beispiel 3 hergestellten Copolymers

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 und erhält das Magnesiumsalz des Copolymers, das im Kalten als eine zähflüssige Masse vorliegt.

Beispiel 5

Herstellung eines Copolymers von
Maleinsäureanhydrid (10%)/l-Hexadecen (90%)

In einen mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Stickstoffzuführrohr versehenen Kolben bringt man 135 g 1-Hexadecen, 15 g Maleinsäureanhydrid, 6 g Benzoylperoxyd in Lösung in 150 g wasserfreiem Benzol ein.

Das Gemisch wird zum Sieden gebracht und 24 Stunden lang unter Rückfluß gehalten.

Nach dem Abkühlen wird das Copolymer durch Methanol ausgefällt. Das gewünschte Copolymer wird mit einer Ausbeute von 85% erhalten. Es liegt in Form einer wachswtigen Masse, die in Paraffinöl löslich ist, vor.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 15% Anhydrid enthält.

Das mittlere Molekulargewicht beträgt 18 000.

Beispiel 6

Herstellung des Magnesiumsalzes
des nach Beispiel 5 hergestellten Copolymers

Man arbeite* unter den gleichen Bedingungen v/ie im Beispiel 2 und erhält das Magnesiumsalz des Copolymers, das im Kalte/,als eine dickflüssige Paste vorliegt.

Beispiel 7

Herstellung des Copolymers von
Maleinsäureanhydrid (15%)/1-Eicosen (85%)

Man arbeitet unter den gleichen wie in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen.

Man erhält mit einer Ausbeute von 80% das gewünschte Copolymer, das in Paraffinöl löslich ist.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion stellt man ίο fest, daß das Copolymer 14% Anhydrid enthält.
Das mittlere Molekulargewicht beträgt 25 000.

Beispiel 8

Herstellung des Magnesiumsalzes
des nach Beispiel 7 hergestellten Copolymers

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 und erhält das Magnesiumsalz des Copolymers in Form einer dickflüssigen Paste.

B e i s ρ Κ ί 9

Herstellung des Magnesiumsalzes eines
Copolymers durch das Magnesiumacetatverfahren

Durch Copolymerisation von 15 Teilen Maleinsäure- ?.<ihydrid und 85 Teilen 1-Octadecen und anschließendes Ausfällen des Copolymers in Methylalkohol erhält man ein Maleinsäureanhydrid/l -Ocfadecencopolymer mit einem Anhydridindex gleich 204.43,4 g dieses Polymers werden in siedendem Wasserbad in 80,6 g Vaselinöl gelöst; Das Ganze wird unter Umrühren in einen Kolben gegeben und im Kalziumchlordbad erhitzt. Wenn, die Temperatur 100⁰C erreicht setzt man tropfenweise eine Lösung von 16,9 g Magnesiumacetat 4 H2O in 100 g Wasser zu und destilliert anschließend im Dampf reaktionelle Essigsäure, wobei das Gemisch bei einer Temperatur von 120 bis 130° C gehalten wird. Dauer der Zugabe von Magnesiumacetat: 20 Minuten. Dauer der Dampfdestillation: 6 Stunden.

Man findet durch Bestimmung im Destillationswasser 122,4 MMoI Essigsäure, was 77,5% umgesetztem Magnesiumacetat entspricht Das erhaltene Produkt wird anschließend 7 mal mit 500 ml siedendem Wasser gewaschen und das Magnesium in cien Waschwassern wird bestimmt. Man findet auf diese Weise 17 MMoI Magnesium, das sind 214% des verwendeten Magnesiums.

Das erhaltene Produkt wird anschließend in siedendem Wasserband unter Vakuum der Wasserstrahlpumpe deshydriert.

Beispiel 10

Herstellung des Magnesiumsalzes eines Copolymers

von Maleinsäureanhydrid/l -Octadecen

durch doppelte Zersetzung

Das Ausgangspolymer wird durch Copolymerisation von 15 Teilen Maleinsäureanhydrid und 85 Teilen 1-Octadec?n und durch anschließendes Ausfällen in einem geeigneten Lösungsmittel erhalten. Sein Anhydridmdex beträgt 185.

Man löst 350 g dieses Polymers in 1400 g Vaselinöl in siedendem Wasserbad und gibt anschließend 1500 g zweifach enthärtetes Wasser zu.

(Vj Unter kräftigem Umrühren und unter Sieden setzt man 70J _b ¹VVo Kaliumlaugelösung und anschließend eine Lösung von 117,5 g CbMg, 6 HjO in 470 g Wasser zu.

55

Man wäscht sodann dreimal mit 5 Liter siedendem, zweifach enthärtetem Wasser und bestimmt in den Dekantierwassern:

- das Chlorid durch das Charpentier-Volhard-Verfahren,

- das Magnesium mit Hilfe von Anakiepton.

Man findet 1.168MoI Chlorid, das ist 101% der verwendeten Menge und 0,105 Mol Magnesium, das ist i8% der verwendeten Menge.

Eine Basiszitätsbestimmung des Kaliumsalzes durch Salzsäure in Gegenwart von Phenolphthalcin in einem Mischbarkeitslösiingsmittel zeigt, daß 95% der verwendeten Pottasche auf das Copolymer wirkt.

Die Verteilung der reaktionsfähigen Gruppen des erhal'enen Polymers am Ende der Umsetzung kann also wie folgt dargestellt werden:

- 82% in Form von Magnesiumsalz

- 1 3% in Form von Kaliumsalz

- 5% in Form von Anhydrid.

Die Tatsache, daß der pH-Wert der Dekantierwasser des durch doppelte Zersetzung hergestellten Magnesiutr-ialzes alkalisch ist durch die Diffusion von Kaliumionen kann einen Nachteil für die Verwendung dieser Produkte als Emulgatoren bedeuten Es hat sich jedoch gezeigt, daß. wenn man eine gewisse Menge des Copolymers in Form des Anhydrid in das Magnesiumsalz einschließt, der pH-Wert der Waschwasser in die Nähe der Neutralität gebracht werden kann.

Man arbeitet in folgender Weise:

~/.u 100 Teilen des durch doppelte Zersetzung erhaltenen Magnesiumsalzes setzt man 500 Teile zweifach enthärtetes Wasser zu und bringt das Ganze 10 Minuten lang zum Sieden. Anschließend mißt man der pH-Wert des dekantierten Wassers. Man wieder-"■:;!' den gleichen Vorgang, wobei man zunehmende Mengen des Copolymers in Form von Anhydrid zugibt und den pH-Wert des Wassers in Abhängigkeit von der Menge des Copolymers in Form des eingeschlossenen Anrudrids verfolgt.

Die nachfolgende Tabelle gibt den pH-Wert der Waschwasser des Magnesiumsalzes in Abhängigkeit \on der Menge des Copolymers in Form von Anhydrid. das dem Magnesiumsalz des Polymers zugesetzt wird. an.

M-ng.	ile» P-'^:vmer»	M-er.te de-	!-!(-Wender
M.:gne-	«luir.viiz	C ' τη'- Tiers in l-'orm	W^chuassr
		-.-j-. zj^e»etzten"i
		■\r.n;.;!rid
100		0	8.3
100		iO	8.2
100		20	&
100		30	7.9
100		-IO	7.5
!00		50
		Beispiel Ii

Herstellung des Copolymers von Maleinsäureanhydrid (15% J/Dodecyimethacryiat 85%

in einen mit Rührer. Thermometer, RückHußkühler und Stickstoffzuführrohr versehenen Kolben bringt man 100 g Dodecylmethacrylai. 17.6 e Maleinsäureanhydrid, 4,68 g Benzoylperoxyd in Lösung in 118 g wasserfreiem Benzol ein. Man erhitzt bis zum Sieden und hält 22 Stunden lang unter Rückfluß.

Nach dem Abkühlen wird das Copolymer durch Methanol ausgefällt. Nach dem Trocknen wird das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 85% erhalten. Es liegt in Form einer wachsartigen, in Paraffinöl löslichen Masse vor.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt daß das Copolymer 14,8% Anhydrid enthält.

Be i s ρ i eI 12

Herstellung des Magnesiiimsalzes
des nach Beispiel 11 hergestellten Copolymers

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 und erhält das Magnesiumsalz des Copolymers in Form einer zähflüssigen Paste.

Beispiel 13

Herstellung eines Copolymers von
Itakonsäureanhydrid (12%)/AilyIstearat (88%)

In einen mit Rührer, Thermometer. Rückflußkühler und Stickstoffzuführrohr versehenen Kolben bringt man 132 g Allylstearat, 18 g Itakonsäureanhydrid und 7.05 g B<»nzoylperoxyd in Lösung in 150 g Methylchloroform em. Man erhitzt unter Rückfluß 16 Stunden lang. Nach dem Abkühlen fällt man das Copolymer durch Methanol aus.

Nach dem Trocknen erhält man das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 82% in Form einer wachsartigen Masse, die in Paraffinöl löslich ist.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 12.4% Anhydrid enthält.

Beispiel 14

Herstellung eines Copolymers von Zitrakonsäureanhydrid (10%)/N-Steary1acrylamid (90%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 75% in Form eines Pulvers, das in Paraffinöl löslich ist. Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 8.9% Anhydrid enthält.

B e i s ρ i e I 15

Herstellung des Magnesiumsalzes
des nach Beispiel 14 hergestellten Copolymers

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 beschrieben und erhält das Magnesiumsalz des Copolymer? das in der Kälte in Form einer zähflüssigen Paste vorliegt.

B e i s pi el 16

Herstellung eines Copolymers von
Acrylsäureanhydrid (16%)/N-Aiiylstearamid (84%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 13. Man erhält das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 72%. das in Paraffine! !cslich ist

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 13.6% Anhydrid enthält.

Beispiel 17

Herstellung eines Copolymer von Methacryl-

säureanhydrid(12%)/i-Allyloxy-3-dodecylthio-

2-propanol (88%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und erhält das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 69%.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 16,6% Anhydrid enthält.

Beispiel 18

I lerstellung eines Copolymers von

gemischtem Acrylsäure-Methacrvlsäureanhvdrid

(l8%)/l-AHyloxy-3-dodecyloxy-2-pro-

panol (82%)'

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in [! 'ispiel 13 und erhält das gewünschte Copolymer mit einet Ausbeute von 78"υ.ιί<ϊ.-> tit Pdidmi'u'i! iuSiiCit iSi.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 20.3% Anhvdrid enthält.

Beispiel 19

1 lerstellung eines Copolymers von

Zitrakonsäureanhydrid (13%)/
I -Allyloxy 3-stearylamino-2-propanol (87%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und erhält das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 68%, das in Paraffinöl löslich ist.

Durch Bestimmung der Anhydridfunkiion wird festgestellt, daß das Copolymer 10.6% Anhydrid enthält.

Beispiel 20

Herstellung eines Copolymers von
Zitrakonsäureanhydrid (12)/Allylstearat (88%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 und erhält das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 68%. das in Paraffinöl löslich ist.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 12,7% Anhydrid enthält.

Beispiel 21

Herstellung des Magnesiumsalzes
des nach Beispiel 20 hergestellten Copolymers

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2 und erhält das Magnesiumsalz des Copolymers, das in der Kälte als eine dicke Paste vorliegt.

Beispiel 22

Herstellung eines Copolymers von
Maleinsäureanhydrid (15%)/Cetylvinyläther (85%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymer mit einer Ausbeute von 92%. Es ist in Paraffinöl löslich.

Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 15% Anhydrid enthält

Beispiel 23

Herstellung des Magnesiumsalzes des nach Beispiel 22 erhaltenen Copolymers ^6d

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2 und erhält das Magnesiumsalz des Copolymers, das in der Kälte als eine ziemlich harte Paste vorliegt.

Beispiel 24 , Herstellung eines Copolymers von

Maleinsäureanhydrid (10%)/Vinylstearat (90%) Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 und erhält mit einer Ausbeute von 88% das gewünschte Copolymer, das in Paraffinöl löslich ist. in Durch Bestimmung der Anhydridfunktion wird festgestellt, daß das Copolymer 11 % Anhydrid enthält.

Beispiel 25

Herstellung des Magnesiumsalzes des nach Beispiel 24 erhaltenen Copolymers

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Heispiel 2 und erhält das Magnesiumsalz des Copolymers, das in der Kälte als eine zähflüssige Masse

Beispiel 26

Herstellung eines Copolymers von Maleinsäure (15%)/Stearylmethacrylat (85%)

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 und erhält mit einer Ausbeute von 81% das gewünschte Copolymer, das in Paraffinöl löslich ist.

Durch Bestimmung der Säurefunktionen wird festgeiii stellt, daß das Copolymer 12,6% Maleinsäure enthält.

Beispiel A

Man stellt erfindungsgemäß eine fließende Creme her, indem man dem folgenden Gemisch: Ii — nach Beispiel 2

erhaltenes Copolymer 8,4 g

- Paraffinöl 51,6g

40 g zuvor auf 90°C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren ι» abkühlen.

Beispiel B

Man stellt erfindungsgemäß eine Creme für die Hände her. indem man dem folgenden Gemisch: 4ΐ - nach Beispiel 4

erhaltenes Copolymer 9.8 g

- Paraffinöl 35 g

- Isopropylpalmitat 12 g

- Titanoxyd 3 g - Parfüm 0.2 g

40 g zuvor auf 90° C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren abkühlen.

Beispiel C

Man stellt erfindungsgemäß eine Teintgrundierung her, indem man dem folgenden Gemisch:

— nach Beispiel 6

erhaltenes Copolymer 83 g

— Vaseline 25,5 g

— Paraffinöl 203 g

— Perhydrosqualen 8,2 g

— Titanoxyd 2 g

— Ocker 1,5 g

— Parfüm 0,2 g

34 g zuvor auf 90° C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt kräftig um und läßt unter forgesetztem Umrühren abkühlen.

11 12

η ■ in 59,7 g zuvor auf 90⁰C erhitztes Wasser zusetzt. Man

^c '^s P'^e rührt kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren

Man stelle erfindungsgemäß eine Schminke für die abkühlen. Wangen her, indem man dem folgenden Gemisch:

ÜEÄiL·.. .„«_ '' Beispiel H

Man stellt erfindungsgemäß eine Creme mit der folgenden Zusammensetzung her:

- nach Beispiel 21

in erhaltenes Copolymer 7,7 g

- Paraffinöl 46 g

- Wasser 46.3 g 40 g zuvor auf 90"C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt

kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren

abkühlen. '· Beispiel 1

Beispiel F _{Man s(e}||_{( er}fj_nt]_UngsgemäU eine fließende Crep'e

Man stellt erfindungsgemäß eine fließende Creme für her, indem man dem folgenden CM.-misch: Nagelgrundlage her, indem man dem folgenden - nach Beispiel 21

erhaltenes Copolymer	10,5 g
Isopropylstcaratpalmitat	lOg
Vaseline	18g
Paraffinöl	17,25 g
mikrokristallines Wachs	2g
Pigmente	2g
Parfüm	0,25 g

vjCrniSCl

- nach Beispiel 2 - nach Beispiel 20

erhaltenes Copolymer 8,75 g erhaltenes Copolymer 4 g

- nach Beispiel 1 - Paraffinöl 29 g erhaltenes Copolymer 3,30 g - mikrokristallines Wachs 3 g

- Paraffinöl 22,75 g -Ί 54 g zuvor auf 90' C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt

- Isopropylmyristat 29 g kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren

- flüssiges Lanolin 4 g abkühlen.

- mikrokristallines Wachs 2 g

- Parfüm 0,2 ε _n ■ ■ , ,

Ii e ι s ρ ι e 1 J

30 g zuvor auf 90"C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt «>

kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren Man stellt erfindungsgemäß eine Handcreme her.

abkühlen. indem man dem folgenden Gemisch:

_n ■ ■ , _r - nach Beispiel 15

B e ι s ρ ι e 1 F , . ^K „ . , ,

erhaltenes Copolymer 6,7 g

Man stellt erfindungsgemäß eine Nachtcreme her. r. - Paraffinöl 42,1 g

indem man dem folgenden Gemisch: - Titanoxyd 3 g

- nach Beispiel 7 - Parfüm 0.2 g erhaltenes Copolymer 14 g 48 g zuvor auf 90⁼C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt

- Purcellinöl (unter diesem kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren Namen von der Firma Dragoco v< abkühlen.

verkauft) 2 g

- Perhydrosqualen 18g Beispiel K

- gebleichtes Ozokeru 4 g

- Paraffinöl 27 g Man stellt erfindungsgemäß eine Teintgrundierung 35 g zuvor auf 90°C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt 45 her, indem man dem folgenden Gemisch:

kräftig und läßt unter fortgesetztem Umrühren - nach Beispiel 25

abkühlen. erhaltenes Copolymer 8.5 g

„..,,, - Paraffinöl 44,5 g

^BeisP'^elG - Perhydrosqualen 8,3 g

Man stellt erfindungsgemäß eine fließende Creme 50 — Titanoxyd 2 g

her, indem man dem folgenden Gemisch: - Ocker 1.5 g

- nach Beispiel 10 - Parfüm 0.2 g erhaltenes Copolymer 8 g 35 g zuvor auf 90° C erhitztes Wasser zusetzt. Man rührt

- Paraffinöl 30 g kräftig um und läßt unter fortgesetztem Umrühren

- mikrokristallines Wachs 2 g 55 abkühlen.

- Parfüm 03 g

Claims

Patentanspruch;

Wasser-in-Öl-Emulsion für kosmetische und pharmazeutische Zwecke, umfassend eine Wasserphase, eine ölphase und einen Emulgator, gekennzeichnet durch einen Emulgator der folgenden Formeln: