DE1745208A1 - Filmbildendes Terpolymer - Google Patents

Description

National Starch and Chemical Corporation 21.8.1970

Filmbildendes Terpolymer

Die Erfindung betrifft filmbildende Terpolymermassen, die sich wegen ihrer Löslichkeit und filmbildenden Eigenschaften ausgezeichnet als Harzgrundlage für Haarfestigungspräparate eignen.

Haarfestigungspräparate, wie Haarsprühmittel und Haarfestigungswässer, können nur dann gut wirksam sein, wenn die in ihnen enthaltenen, filmbildenden, polymeren Bindemittel und die daraus entstehenden Filme eine Reihe strenger Bedingungen erfüllen. So müssen z.B. die Bindemittel in wasserfreien, organischen Lösungsmitteln löslich, die daraus entstehenden Filme jedoch für gewöhnlich in Wasser löslich oder zumindest dispergierbar sein, damit man sie wieder leicht aus dem Haar entfernen kann. Diese offensichtlich ungewöhnliche Kombination von Eigenschaften wird noch durch die weitere Forderung kompliziert, daß sich das Bindemittel auch mit den übrigen, normalen Präparatbestandteilen, wie Lösungs- und Treibmitteln, vollkommen vertragen muß und die anderen gegebenenfalls vor-» handenen Zusätze, wie Parfüms, gar nicht oder nur geringfügig beeinflussen darf.

Dazu kommt, daß die aus wässrigen oder organischen Lösungen dieser Bindemittel entstandenen Filme einerseits geschmeidig, andererseits aber gleichzeitig auch genügend fest und elastisch sein und gut am Haar haften müssen, damit bei dessen mannigfacher Beanspruchung nichts abstäubt oder abblättert. Fernerhin müssen

Unterlagen ιαλ. ? 11 At* 2 n& ι a«» a im ktimuwa*». ν. 209814/1220

BAD ORIGINAL

sie ohne weiteres ein Nachkämmen des Haars zulassen, auch in feuchter Umgebung nicht klebrig werden, klar, durchsichtig und glänzend sein und auch im Laufe der Zelt so bleiben, gut antistatisch sein und schließlich leicht mit Wasser und/oder Seife oder Haarwaschmitteln entfernbar sein.

Natürlich hat man schon viele polymere Systeme benutzt, um diesen strengen Anforderungen gerecht zu werden. Hierzu gehören beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, 5^I-5^I-Dimethylhydantoin-Pormaldehydharze, Copolymere aus Methylvinyläthern und Maleinhalbestern sowie Terpolymere aus N-Vinylpyrrolldon, einem Acrylatester und Acrylsäure und dergleichen. Diese bekannten Systeme erfüllen zwar Jeweils zumindest einige der vorerwähnten Bedingungen, niemals aber alle gleichzeitig zusammen·

Durch die amerikanische Patentschrift 2 996 471 ist ein neutralisiertes Vinylacetat-Crotonsäurepolymer bekanntgeworden, das auch als Bindemittel in Haarfestigungspräparaten verwendbar 1st. Derartige polymere Bindemittel weisen zwar einige dieser vorerwähnten Eigenschaften auf und sind auch leistungsfähiger als viele frühere Bindemittelsysteme, ermangeln aber trotzdem gewisser Löslichkeitselgenschaften. Sie weisen also beispielsweise nicht die weitrangige Löslichkeit in wässrigen und nichtwässrigen Systemen auf, um sie einerseits in hochkonzentrierter Form auf Lager zu halten und andererseits späterhin in vergleichsweise hoher Verdünnung in Ansatz zu bringen. Diese unzulänglichen Löslichkeitseigenschaften begrenzen auch die Verwendbarkeit dieser Harze in bezug auf etwaige Einbringung in Haarwellverfestigungswässer auf wässrig-

BAD ORIGINAL

209814/1220

alkoholischer Grundlage oder Haarsprühmittel auf Alkoholgrundlage. Insbesondere im letzteren Falle zeigten sich diese neutralisierten Vinylacetat-Crotorisäurepolymere den darin enthaltenen Kohlenwasserstofftreibmitteln gegenüber nur begrenzt verträglich. Infolge ihrer vorherigen Neutralisierung geben diese Copolymere auch nur Filme, die wasserempfindlich sind und daher schwach am Haar haften.

Die Erfindung bezweckt daher in erster Linie eine Leistungsverbesserung von Vlnylacetat-Crotnnsäurepolymer-Bindemittein als Bestandteil von Haarfestigungspräparaten und insbesondere die Schaffung einer neuen Klasse von filmbildenden Polymeren, die sich als Bindemittel für solche Präparate eignen, dabei alle vorerwähnten Anforderungen an solche Bindemittel erfüllen und sich insbesondere durch Löslichkeit sowohl in wässrigen als auch in organischen Lösungsmedien und durch Verträglichkeit mit den üblichen Kohlenwasserstofftreibmitteln für Haarsprühmittel vertragen.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß sich alle diese vorerwähnten Anforderungen an ein leistungsfähiges Haarfestigungspräparat dadurch erfüllen lassen, daß man als Bindemittel hierfür eine neuartige Klasse von Terpolymeren verwendet, die sich ganz ausgeprägt durch erweiterte Löslichkeits- und Verträglichkeitseigenschaften auszeichnen. Beispielsweise zeigen sie höhergradige Löslichkeit sowohl in den für Haarsprühmittel typischen, organischen Lösungsmitteln, als auch in den für Haarwellfestigungsmittel typischen, wässrigen Lösungseystemen und vertragen sich außerdem auch noch besser mit den für Haarsprühmittel typischen Kohlenwasserstoff-Treibmitteln. Fernerhin braucht eine etwa vom Praktiker gewünschte Harzneutrali-

209814/1220

sierung nur niedriggradig zu sein und gewährleistet dadurch die Ablagerung von Filmen auf dem Haar, welche nur ganz schwach wasserempfindlich sind und trotz an sich leichter Auswaschbarkeit mit Wasser hohes Haltevermögen aufweisen und daher das mit ihnen behandelte Haar Form und Körper behalten lassen. Beachtlich ist auch, daß die bevorzugte Klasse der erfindungsgemäßen Terpolymerbindemittel nicht aufgrund des bei iher Herstellung benutzten Polymerisationsverfahrens plastifiziert ist.

Die in den erfindungsgemäßen Haarfestigungspräparaten als Bindemittel benutzbaren, filmbildenden Terpolymere bestehen aus Einheiten, die sich von Vinylacetat, Crotonsäure und mindestens einem Vinylester einer (^/ -verzweigten, gesättigten, aliphatischen Monocarbonsäure mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Carbonsäureeinheit ableiten, wobei die Säure der allgemeinen Formel

r r

R, C C OH

R₂

entspricht, in der R₁ und Rg Alkylreete und R^ ein wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet. Mit (λ -verzweigt ist gemeint, daß an dem dem Carboxylrest unmittelbar benachbarten Kohlenstoffatom mindestens eine Abzweigkette in Form eines R-|- oder R₂-Restes vorhanden ist. Auf diese Hinzufügung von Einheiten des letzterwähnten Vinylester« zu den bekannten Vinylacetat-Crotonsäurecopolymeren 1st in erster Linie die Bildung der erfindungsgemäßen, polymeren Bindemittel mit ihren verbeaerten Löslichkeit»- und Verträglichkeitseigenschaften zurlickzuf Uhren. _c

20981kl1220

BAD ORIGINAL

Es muß beachtet werden« daß man als dritte Monomerkomponente auch ein Gemisch mehrerer solcher Vinylester mit vorstehend gekennzeichnetem Säurerest verwenden kann. Ein bevorzugtes Gemisch dieser Art, das nachstehend immer abgekürzt als "Monomergemisch A" genannt werden soll, besteht aus dem Vinylester eines Gemisches aus 56$ 2,2,4,4-Tetramethylvaleriansäure, 27 Gew.-# 2-Isopropyl-2,5-dimethylbuttersäure und restlichen 17 Gew.-^ Isomeren dieser Säuren.

Um für die neuartigen, erfindungsgemäßen Haarfestigungspräparate wirksame Bindemittel zu schaffen, muß das entstehende Terpolymer - auf dessen Gesamtgewicht bezogen zu etwa 7 bis 89 % aus Vinylacetat, zu etwa 6 bis 12 % aus Crotonsäure und zu etwa 5 bis 80 % aus dem ausgewählten Vinylester bestehen.

Für die Herstellung dieser filmbildenden, polymeren Bindemittel kann man sich aller der Fachwelt bekannten Vinylpolymerverfahren bedienen, die sich insbesondere zur Gewinnung des gewünschten Terpolymers eignen. Man kann also freiradikalangeregte Verfahren nach den Prinzipien der Massen-, Suspensions-, Lösungs- oder Emulsionspolymerisation anwenden. Vorzugsweise arbeitet man mit Losungspolymerisation der Copolymere und dlspergiert die Lösung des Terpolymers in Wasser, um es in vergleichsweise große Teilchen, die sogenannten Körnchen oder Perlen, umzuwandeln, welche sich leicht abscheiden, waschen und trocknen lassen und daher die bequemste, physikalische Terpolymerforns darstellen. Jedenfalls zeichnen «ich die neuartigen, filmbildenden Bindemittel, unabhängig davon, auf welche der vorstehend angegebenen Arten aie hergestellt sind, durch ihre Löslichkeit sowohl in wässrigen als auch in organischen Löaungsaystemen sowie durch ihre Verträglichkeit mit Sprühtreibmitteln aus.

209814/1220 bad o_R>g,nau

Zu beachten ist auch, daß man die neuartigen Terpolymere vor ihrer Einfügung in das endgültige Haarfestigungspräparat teilneutralisieren kann, damit sie durch bloßes Ausspülen mit Wasser aus dem Haar entfernt werden können. Zu diesem Zweck kann man das Terpolymer mit - auf anwesende Corboxylreste bezogen - bis zu etwa 20 Mol-# herab reichender Menge eines alkalischen Mittels, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Ammoniak, primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkanolaminen oder Hydroxsaminen, z.B. 2-Amino-2-methyl-1,3-propandlol, umsetzen· Nicht vorher neutralisierte Terpolymere andererseits kann man gegebenenfalls unschwer mit Hilfe einer schwachalkalischen, wässrigen Lösung, z.B. mittels Seife und Wasser, entfernen.

Bei Benutzung der vorstehend beschriebenen Bindemittel für die Herstellung von Haarsprühmittel müssen als weitere wesentliche Bestandteile noch ein Lösungsmittel sowie ein Treibmittel zugesetzt werden, wobei allerdings in gewissen Fällen das letztere beide Punktionen erfüllen kann. Als Lösungsmittel benutzt man vorzugsweise Alkohole, wie Äthanol und Methanol, weil sie neben ihrem L'sungsvermögen auch noch schnell verdunsten, die für Druckgassprühansätze üblichen Metallbehälter praktisch nicht angreifen und außerdem bezüglich Verwendbarkeit auf kosmetischem Gebiet anerkannt sind. Statt dessen kann man auch beispielsweise Methylenchlorid, 1,1,1,-Trichloräthan und dergleichen verwenden.

Treibmittel für Haarsprühmittel gibt es zahlreiche bekannter Art. Zu ihnen gehören beispielsweise Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Isopropan, Propan und dergleichen sowie deren Gemische. Sie vertragen sich sämtlich mit den erfindungsgemäß benutzten Bindemittel-Lösungsmittelsystemen.

Im a3 gemeinen stellt man die erfindungsgemäßen Haareprühmittei in der Weise her, daß man einfach filrabildandes Terpolymer und gewähltes Lösungemittel vermischt, etwa für er-

2098U/1220

forderlich erachtete Modifizierungsmittel zusetzt und die sich so ergebende Lösung mit dem gewählten Sprühtreibmittel vereinigt.

Polglich enthalten also die neuen, erfindungsgemäßen HaarsprUhpräparate mindestens drei wesentliche Bestandteile, nämlich erstens das gewissermaßen als Aktivbestandteil bezel chenbare Bindemittel in Form eines vorstehend beschriebenen Terpolymers oder Terpolymergemisches, zweitens ein Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch als Träger für das Bindemittel ' und drittens schließlich das Treibmittel, mit dem Bindemittel und Lösungsmittel aus dem das Präparat enthaltenden Behälter herausbefördert werden*

Zusammensetzungsmäßig kann das fertige Haarsprühmittel beispielsweise, aber keinesfalls notwendigerweise, gewichtsmäßig zu etwa 0,5 bis 7 % aus dem Bindemittel, zu etwa 8 bis 90 % aus dem Lösungsmittel und zu etwa 10 bis 85 % aus dem Treibmittel bestehen.

Beachtlich ist ferner, daß die einzigartigen, erfindungsgemäßen filmbildenden Terpolymere sich ebenso wirksam für die Verwendung a in wässrigen oder alkoholischen Haarfestigungswässern eignen· I Diese Wässer können auf das Haar entweder direkt aufgetragen oder mittels üblicher Sprühdüsen aufgespritzt werden. Ihre Anwendung kann vor, während oder nach Schaffung der gewünschten Frisur erfolgen.

Solche Haarwässer stellt man durch bloßes Zusammenmischen des filfoildenden Terpolymere mit dem gewählten Lösungsmittel . her, das in der Regel aus wasserverdünntem Alkohol, z.B. Äthanol oder Isopropanol, besteht. Solche Haarwässer enthalten

.-.-■ 8 -.'■■■■■■

209 8 1 Ul 1 220 _ßAD ORIGINAL.

für gewöhnlich etwa 0,5 bis 7 Gew.-^ polymeres Bindemittel und Alkohol jeglichen gewünschten Verdünnungsgrades.

Gegebenenfalls kann man in die'erfindungsgemäßen Haarfestigungs· Präparate auch noch weitere Zusätze eingeben. Hierzu gehören beispielsweise V&chmacher, wie Glykole, Phthalsäureester oder Glycerin, Silikone, Emollentia, Schmiermittel und Eindringungshilfen, wie Lanolinverbindungen, Proteinhydrolysate und sonstige Proteinderivate, Äthylenoxydaddukte sowie PoIyoxyäthylencholesterin. Farbstoffe und sonstige färbende Mittel sowie Parfüms. Wie bereits erwähnt, verhalten sich die erfindungsgenäßen polymeren Bindemittel diesen Substanzen gegenüber völlig oder praktisch neutral.

Die so entstehenden Haarfestigungsprapai'ate aeigen alle von derartigen Produkten geforderten Eigenschaften. Sie liefern transparente, gäeende, geschmeidige und feste Filme mit guten antistatischen Eigenschaften, die einerseits gut am Haar haften, andererseits aber leicht mit Seifenwasser oder Haarwässern entfernbar sind, nicht im Laufe der Zeit veiQilben, selbst bei hoher Feuchtigkeit nicht klebrig werden und schließlich ohne weiteres ein Nachkämmen des Haars ermöglichen.

Bei der Herstellung der neuartigen polymeren Bindemittel verwendet man zwar neben dem Vinylacetat und der Crotonsäure als drittes Comonomer vorzugsweise Vinylester von Ok - verzweigten, gesättigten, aliphatischen Monocarbonsäuren, kann aber beachtenswerterweise an deren Stelle auch Vinylester geradkettiger Monocarbonsäuren, wie z.B. Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylmyristat oder Vinylcaproat, wirkungsvoll verwenden.

-Q-

2 0 9 8 1 A / 1 2 2 0 ^BAD

In den nachstehenden Erläuterungsbeispielen für die Erfindung beziehen sich Teileangaben immer auf Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Dieses Beispiel schildert ein Herstellungsverfahren für ein typisches, erfindungsgemäß verwendbares Terpolymer.

Das Ausgangsgemisch bestand aus 75*0 Teilen Vinylacetat, 2,5 Teilen Crotonsäure, 15#0 Teilen des eingangs definierten Monomerengemisches A und k Teilen Benzoylperoxyd, von denen die letzteren in 20 Teilen Äthylacetat aufgelöst waren. Während die Lösung auf RUckflußtemperatur gehalten wurde, gab man weitere 7»5 Teile Crotonsäure und jeweils soviel Äthylacetat nach, daß während der Polymerisation eine die Verarbeitung ermöglichende Viskosität erhalten blieb. Insgesamt wurden so 70 Teile Äthylacetat zugeführt. Nach beendeter Polymerisation wurde die Terpolymerlösung unter Umrühren in Wasser dispergiert, welches - auf Polymerfeststoffgewicht bezogen 0,1 % Polyvinylalkohol enthielt, wodurch das Terpolymer zu Perlen umgewandelt wurde. Die wässrige Dispersion wurde zunächst destlllatiy von Äthylacetat und allem restlichen Vinylacetatmonomer befreit und dann zentrifugiert, und die so abgeschiedenen Terpolymerperlen wurden gewaschen und getrocknet· Dieses fertige Terpolymer wird nachstehend als Terpolymer Nr. 1 bezeichnet.

In vorstehend beschriebener Weise wurden weitere für die neuen Haarfestigungepräparate verwendbare Terpolymere Nr. 2 bis 8 hergestellt. Über deren Zusammensetzung bezüglich Art und Mengenanteil seiner Monomerbestandteile die nachstehende Tabelle Auskunft gibt.

- 10 -

20981 kl 1220

- ίο -

Tabelle I Teile Monomer im Terpoymeransatz

Monomer

Vinylacetat Crotonsäure Vinylpivalat

Gemisch aus Vinylestern von «*» - verzweigten, gesättigten, aliphatischen Monocarbonsäuren mit 10 Kohlenstoffatomen

Mononergemlsch A

75,0 75,0 81,0 63,0 49,5 30,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 15,0 -

15,0

9,0 27,0 40,5 60,0 80,0

Beispiel 2

Dieses Beispiel schildert die verbesserten Leistungseigenschaften der neuartigen, erfindungsgeroäfl verwendeten Terpolymers.

Alkohollöslichkeit: Einerseits vom Terpolymer Nr. 1 als auch zur Gegenprobe von einem 9s1 Vinylacetat-Crotonsäurecoplymer wurden je eine 3 sowie eine ^Ogewichtsprozentlge Lösung in wasserfreiem Äthanol hergestellt, indem man die Anteile bei 22,2°C zusammengab und durch Anwärmen auf 29,4°C in Lösung brachte. Die so entstehenden Lösungen wurden anschlleflend solange um minutlich 1,1°C abgekühlt, bis der Trübepunkt erreicht war, d.h. das erste Anzeichen von Polymerabacheidung aus der Lösung sichtbar wurde. Ersichtlicherweise 1st die Löslichkeit des Terpolymers in absolutem Alkohol, der ja,

- 11 -

209811* /1220

BAD ORIGINAL

wie bekannt, ein typisches Lösungsmittel für Sprühmittel ist, umso höher, je tiefer der TrUbepunkt liegt. Das Ergebnis dieses Versuchs ist aus nachstehender Tabelle ersichöieh.

Tabelle II

TrUbepunkt in ⁰C

der 3$igen jSO^igen Lösung

Terpolymer Nr. 1 14,4 3,33

Gegenproben-Polymer 27,8 20,0

Man erkennt aus diesen Vierten die wesentlich verbesserte Löslichkeit des erfindungsgemäßen Terpolymers.

In einer weiteren Versuchsreihe wurden bei 25,0°C 3gewichtsprozentige Lösungen aller acht gemäß Beispiel 1 gewonnenen Terpolymere sowie des Gegenproben-Copolymers in absolutem Alkohol hergestellt, 20 Minuten umgerührt und auf ihr Aussehen in bezug auf völlige oder vergleichsweise Klarheit und Abwesenheit von Unlöslichem untersucht. V/ar dies der Fall, bewies dies brauchbare Löslichkeit der Polymersubstanz. Es ergab sich auf diese Weise, daß alle acht erfindungsgemäßen Terpolymere Nr. 1 bis 8 klar in Lösung gingen und blieben, während die Lösung des Gegenproben-Copolymers trübe war.

Wasserlöslichkeit: Die für diese Versuchsreihe benutzten Terpolymere wurden zunächst - auf die in ihnen enthaltenen Mole Garbonsäure{,ruppen bezogen - theoretisch zu 6J ,1 mit' 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol teilneutralisiert, und dann wurden daraus je 30g^ewichtsprozentige Lösungen in absolutem Alkohol hergestellt. Ebenso wurde vom Gegenproben-Copolymer eine entsprechende 30#ige Lösung hergestellt.

- 12 -

209 8 1U1 22 0

Von diesen alkoholischen Lösungen wurden je 2 TdLe mit 18 Teilen Wasser verdünnt und die so verdünnten Lösungen auf ihr Aussehen geprüft.

In einer parallelen Versuchsreihe wurden jeweils 2 Teile dieser j5Oj6igen alkoholischen Lösungen mit aufeinanderfolgenden Portionen von je 1 Teil Wasser versetzt und festgestellt, wieviel Wasser zur Trübung der Lösung erforderlich war. Da die Zugabe von 18 Teilen Wasser ohne wesentliche Minderung der Lösungsklarheit ein Anzeichen für ausgezeichnete Wasserlöslichkeit ist, wurden solche Proben, die nach Zusatz von 18 Teilen Wasser klar blieben, mit der Bewertung ">18^M aus dem Versuch herausgenommen.

Die so erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt,

	Tabelle III	Nr.	1	>18	Aussehen der voll ständig verdünnten Polymerlösung
Polymer	Teile Wasser bis zur Trübung	Nr.	4	>18	trübe
	Gegenprobencopolymer 2,6	Nr.	5	>18	klar
	Terpolymer	Nr.	6	>18	klar
	Terpolymer	Nr.	7	>18	klar
	Terpolymer	Verträglichkeit mit	dem Treibmittel	klar
Terpolymer		klar
Terpolymer

Die für diese Versuchereihe benutzten Terpolymer« wurden dies· mal vorher zu 80 MoI-Ji mit 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol teilneutralisiert, und dann wurden davon je 3gewichteprozentige Lösungen in absoluten Alkohol hergestellt. Ebenso wurde

- 13 -

2 0 9 8 1 Λ /12 2 0

BAD ORIGINAL

vom Gegenprobencopolymer eine entsprechende J5$ige Lösung hergestellt. Jeweils 15 Teile dieser alkoholischen Lösungen wurden mit aufeinanderfolgenden Portionen von je 1 Teil Isobutan als typischem Vertreter von Sprühtreibmitteln versetzt und festgestellt, wann jeweils Trübung eintrat. Dann wurde das entsprechende Isobutan-Äthanolverhältnis berechnet und aufnotiert, wobei ersichtlicherweise höhere Isobutan-Anteilswerte höhergradige Verträglichkeit' des Terpolymers mit dem Isobutan bedeuteten. Man erhielt so folgende Ergebnisses

Tabelle IV Polymer Isobutan-Äthanol-Verhältnis

Gegenproben-Copolymer	Nr. 1	0,5 :.	99,5
Terpolymer	Nr. 5 ·	55 ϊ	67
Terpolymer	Nr. 6	46 s	54
Terpolymer	Nr. 7	54 s	46
Terpolymer	Nr. 8	68 j	52
Terpolymer	Aus jeweils 50 ge	>70 ί	50
Filmhärtes	wichtsprozi	jntigi

eehiedener Terpolytnere (sowie des Gegenprobencopolymers) wurden auf Glasplatten Filme von 58 fX Nassdicke hergestellt und 24 Stunden lang bei 22°C und 55#iger relativer Feuchtigkeit getrocknet. Die so entstandenen Filme wurden mittels Sward Hardness-Rocker-Gerät auf Oberflächenhärte geprüft, und die einzelnen Härteergebnisse wurden in numerischen Skalenwerten zwischen 0 und 100 angegeben, wobei der Wert Ό einer klebrigweichen Oberfläche und der Wert 100 einer Glas*

Oberfläche zugeordnet war.

- 14 -

2098 U/1220

Folgende Ergebnisse wurden erzielt:

. Tabelle

Polymer Sward Rocker-Härte

Gegenprobencopolymer 50

Terpolymer Nr. 1 26

Terpolyraer Nr. 2 26

Terpolymer Nr. 5 26

Terpolymer Nr. 6 28

Diese Härtewerte zeigen die Gleichwertigkeit von Filmen aus erfindungsgemäßen Terpolymeren mit solchen aus dem bekannten Vinylacetat-Crotonsäurecopolymer in bezug auf Härteeigenschaften.

Beispiel 3

Dieses Beispiel schildert die Herstellung eines Haarsprühmittels auf der Grundlage eines erfindungsgemäßen Terpolymerbindemittels in Form des Terpolymers Nr. 1 gemäß Beispiel 1.

Man stellte zunächst eine Lösung von 1,2 Teilen Terpolymer Nr. 1 in 58,8 Teilen absolutem Alkohol her und führte dann diese Lösung in einen Sprühbehälter ein, der zuvor mit 60 Teilen eines Treibmittelgemisches aus 60 Teilen Trichlorfluormethan und 40 Teilen Dlohlordi fluorine than auf 2,1 atU gefüllt worden war. Zu bemerken ist, daß das entstehende System völlige innere Verträglichkeit aufwies.

Im Gebrauch erzeugte dieses HaarsprUhmlttel einen Film, der sich durch Klarheit, Glanz und Geschmeidigkeit auszeichnete.

- 15 -

209814/1220 bad original

Es diente zur Erhaltung der gewünschten Frisur und ließ auch deren Nachkämmen zu. Besonders wichtig war dabei die Tatsache, daß sich der Film mittels üblichem Haarwaschmittel leicht aus dem Haar entfernen ließ.

Beispiel 4

Dieses Beispiel schildert die Herstellung eines Haarwellfestigungswassers, wie es für die Erfindungsprodukte typisch ist.

In einem RUhrwerksgefäß wurden folgende Substanzen zusammengemischt:

Terpolymer Nr. 1 gemäß Beispiel 1 3,0 Teile

2-Amino-3-methyl-i,5-propandlol 0,3 Teile

Absoluter Alkohol 14,7 Teile

Wasser 82,0TeIIe

Die entstehende klare Lösung enthielt als Bindemittel zu seiner Carbonsäuregruppen teilneutralisiertes Terpolymer.

Im Gebrauch erzeugte dieses Haarwellfestigungswasser einen klaren, glänzenden und geschmeidigen Film, der sich durch sorgfältige Wasserwäsche wieder leicht aus dem Haar entfernen ließ.

Zusammenfassend ergibt sich also, daß die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer neuartigen, verbesserten Terpolymertnasse lehrt, die sich ale polymeres Bindemittel für maacher-IeI Haarfestigungspräparate eignet. -16

2 09 8 U/1220 _ßA0

Die vorstehend angegebenen Werte für Mengenanteile, Verfahrensweisen und Materialien sind im Rahmen der Erfindung weitgehend variierbar.

- 17 -

2 0 9 8 1 A / 1 2 2 0

Claims (7)

1. Patentansprüche

   Filmbildendes Terpolymer aus Vinylacetat, Crotonsäure und mindestens einem Vinylester einer Ck - verzweigten, gesättigten, aliphatischen Monooarbonsäure mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Carbonsäureeinheit von der allgemeinen Formel

   ^R1

   R, _ C —- C OH

   R₂

   in der R_-1 und R₂ einen Alkylrest und Rj ein Wasserstoff· atom oder einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet.
2. 2. Terpolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es - auf sein Gesamtgewicht bezogen - 7 bis 89# Vinylacetat, 6 bis 13 % Crotonsäure und 5 bis 8556 Vinylester enthralt.
3. 3. Terpolymer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einem alkalischen Mittel neutralisiert ist.

   - 18 -

   2 0981 Λ / 1220
4. 4. Terpolymer nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Vinylesterkomponente Vinylpivalat enthält.
5. 5. Terpolymer nach Anspruch 1,2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Vinylesterkomponente ein Gemisch aus Vinylestern von 2,2,4,4-Tetramethylvaleriansäure, 2-Isopropyl-2,3-dimethylbuttersäure und deren Isomeren enthält.
6. 6. Terpolymer nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in Wasser, organischen Lösungsmitteln oder deren Geraischen gelöst ist.
7. 7. Terpolymer nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ihm auch ein Kohlenwasserstoff -Sprüh treibmittel zugemischt ist.

   2 0 9 8 14/1220