DE1719547B2 - Verfahren zur modifizierung der oberflaeche von faeden, fasern und geweben - Google Patents

Verfahren zur modifizierung der oberflaeche von faeden, fasern und geweben

Info

Publication number
DE1719547B2
DE1719547B2 DE19651719547 DE1719547A DE1719547B2 DE 1719547 B2 DE1719547 B2 DE 1719547B2 DE 19651719547 DE19651719547 DE 19651719547 DE 1719547 A DE1719547 A DE 1719547A DE 1719547 B2 DE1719547 B2 DE 1719547B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
groups
treatment
polymeric
treated
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19651719547
Other languages
English (en)
Other versions
DE1719547A1 (de
DE1719547C3 (de
Inventor
Michael Mundie Horsfall Geoffrey Alan Harrogate Robertson (Großbritannien)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE1719547A1 publication Critical patent/DE1719547A1/de
Publication of DE1719547B2 publication Critical patent/DE1719547B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1719547C3 publication Critical patent/DE1719547C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/07Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening
    • D06L4/671Optical brightening assistants, e.g. enhancers or boosters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/507Polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/507Polyesters
    • D06M15/5075Polyesters containing sulfonic groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/0004General aspects of dyeing
    • D06P1/0016Dye baths containing a dyeing agent in a special form such as for instance in melted or solid form, as a floating film or gel, spray or aerosol, or atomised dyes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5264Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • D06P1/5271Polyesters; Polycarbonates; Alkyd resins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34Material containing ester groups
    • D06P3/52Polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

mittel können getrennt oder zus?mmen auf die Oberfläche des Gegenstandes angewandt werden. Die Verbindungen und das Quellmittel können auf den Gegenstand als geschmolzenes Material, als Lösung oder als Suspension oder Dispersion in einem flüssigen Medium angewandt werden. Es wurde gefunden, daß eine verhältnismäßig einfache und bevorzugte Methode der Aufbringung der Verbindung und des Quellmittels darin besteht, eine Suspension oder Dispersion in einem inerten Verdünnungsmittel oder in Wasser oder einem wäßrigen Medium anzuwenden. Ein inertes Verdünnungsmittel, das kein Quellmittel für den geformten Polyestergegenstand ist, kann in der dispersen Phase auch vorliegen. Die Lösung oder Dispersion der kristallisierbaren polymeren Verbindung und des Quellmittels kann auch Dispergiermittel oder oberflächenaktive Mittel, Farbstoffe, optische Aufheller, Färbehilfsmittel oder Antioxydantien entlüften.
Insbesondere bei Verwendung einer Dispersion einer kristallisierbaren polymeren Verbindung und eines Quellmittel in Wasser wurde gefunden, daß die Dauerhaftigkeit der Oberflächenbehandlung gegen "\Vaschen, Abscheuern u. dgl. mit der Behandlungstemperatur steigt. Es wurde gefunden, daß es nützlich ,,ι, die Behandlung bei der Temperatur durchzuführen, die normalerweise zur Färbung von geformten Polyestererzeugnissen angewandt wird, d. h. zwischen iiOund 140cC.
Es wurde gefunden, daß es in der Praxis zweckmäßig ist, die Oberflächenbehandlung mit einer Färb- oder optischen Aufhellungsbeb-ndlung des geformten Polyestererzeugnisses zu kombinieren. In diesem Fall, wenn das Quellmittel als Färbehilfsmittel wirkt, kann die Verwendung eines getrennten Farbstoffträgers überflüssig sein. Die wäßrige Dispersion der kristallisierbaren polymeren Verbindung und des Quellmittels kann zur Färbeflotte zugegeben werden. Da jedoch das Vorliegen gewisser Farbstoffe bei hoher Konzentration die Oberflächenbehandlung zu stören scheint, i:t es manchmal vorzuziehen, die wäßrige Dispersion oei einer späteren Stufe zuzugeben, d. h., wenn die Konzentration an Farbstoff in der Flotte auf Grund des Aufziehens auf den geformten Polyestergegenstand gering geworden ist. Unter diesen Bedingungen ist es wesentlich, daß die wäßrige Dispersion durch Verwendung von mindestens einem Dispergiermittel oder oberflächenaktiven Mittel stabilisiert wird. Viele Dispergiermittel eignen sich zur Stabilisierung der wäßrigen Dispersion der kristallisierbaren polymeren Verbindung und des Quellmittels bei hohen Temperaturen. Dazu gehören Natriumsalze \on sulfonierten Rizinusölen, Natriumsalze von sulfonierten Alkylennaphthalinen oder Dispergiermittel auf der Basis von Alkylätherphosphaten. Auch .Schutzkolloide, wie Gelatine, sind brauchbar,
Die folgenden Beispiele, in denen alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind, falls nichts anderes angegeben ist, erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Dieses Beispiel zeigt eine dauerhafte Oberflächenbehandlung eines Gewebes, das aus Garn aus PoIy-(äthylentercphthalat)-fäden gewoben ist, wobei die Behandlung bei Zimmertemperatur und bei 600C mit einer Lösung einer kristallisierbaren polymeren Verbindung in Benzylalkohol als Quellmittel für Garn aus verstreckten Poly-(äthylenterephthalat)-fäden durchgeführt wird.
149 Teile Dimethylterephthalat, 155 Teile Äthylenglykol, 440 Teile Poly-(oxyäthylen)-glykol vom Durchschnittsmolekulargewicht 1540,0,44 Teile 2, A-Ditert.-butyI-4-methyIphenol, 0,1512 Teile Calciumacetat und 0,0388 Teile Antimontrioxyd wurden im Verlaufe von 41/2 Stufen von 194 auf 214°C erhitzt, während welcher Zeit 57 Teile Methanol durch Destillation entfernt wurdtn. Phosphorsäure (0,141 Teile einer 24,8%igen Lösung in Äthylenglykol) wurde zugegeben, und das geschmolzene Material wurde in ein auf 282°C erhitztes Polymerisationsrohr überführt. Nachdem das überschüssige Glykol in einem schnellen Stickstoffstrom abgeblasen worden war, wurde der Druck auf 0,1 mm Hg herabgesetzt, und die Polymerisation wurde für 15 Minuten fortgesetzt. Das erhaltene Produkt (Viskositätsverhältnis 1,33, gemessen an einer 1 °/oigen Lösung in o-Chlorphenol bei _ C) wurde bei 40 bis 50° C weich und schmolz bei 199 bis 200 C, wie sich durch den endgültigen Verlust an Kristallinität zeigte.
Eine Lösung von 20% dieser Verbindung in Benzylalkohol wurde als Befeuchtungsbad verwendet, in dem Taftgewebe aus 100% Poly-(äthylenterephthalat) 2 Minuten getaucht 'vurde, wobei die Temper13'1.:; des BefeuchtungLbades für eine Gewebeprobe bei Zimmertemperatui und für eine zweite Gewebeprobe bei 60cC gehalten wurde. Die Gewebe wurden dann von überschüssiger Lösung befreit und in einem Gemisch von 10 Teilen Aceton und 90 Teilen Wasser und anschließend mit Wasser gespült. Schließlich wurden die Gewebe in einer Heißlufttrockentrommei bei 60C getrocknet.
Dar Widerstand in Längsrichtung von 17,8 · 3,81-cm-Proben (7 Zoll · 1V2 Zoll) behandelter und unbehandelter Gewebe wurde bei 65°/o relativer Feuchtigkeit gemessen. Die behandelten Gewebe wurden dann einer Reihe von 80 Waschen-Trocknen-Cyclen unterworfen, die jeweils aus einer ominutigen Wäsche in einer 0,07°/oigen Lösung eines handelsüblichen Seifenpulvers bei 60 C in einer Haushaltswaschmaschine, Spülen in Wasser, drei Trockenschleuderbehandlungen und Trocknen in einer Heißlufttrockentrommei bei 60 C bestanden. Nach dem 80. Waschen Trocknen-Cyclus wurden die Gewebe in Wasser von der Leitfähigkeit 1,5 · 10 3O gespült, 2 Minuten trockengeschleudert und bei 60 C in der Trommel getrocknet. Der elektrische Widerstand in Längsrichtung von Proben von 17,8 · 3,81 cm (7ZoII-IV2ZoII) wurde bei 65% relativer Feuchtigkeit gemessen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten.
Behandeltes Gewebe, Widerstand (megiJ) Befeuchtungs
ungewaschen bad bei Zimmer
Behandeltes Gewebe Befeuchtungs temperatur
60 65 nach 80 Waschen- bad bei 6O0C
Trocknen-Cyclen .. 6,7· 103
Unbehandeltes 2,9 ■ 10:<
Gewebe
1,4· 105
3,7· 10'
7 · 10"
7 ■ 10«
Die behänderen Gewebe bildeten nach 80 Waschen-Trocknen-Cyclen nach Reiben gegen ein anderes Poly-(äthylenterephthalat)-gewebe in keinem Fall eine stabile elektrostatische Ladung aus, während ein entsprechendes unbehandeltes Gewebe eine starke elektrostatische Aufladung ausbildete, die für viele Sekunden anhielt und die Anziehung von Staub, Schmutz und Asche an die Oberfläche hervorrief. Die behandelten, gewaschenen Gewebe wurden auch leicht von Wasser benetzt, und Öl wurde von den Geweben durch Wasser verdrängt.
Beispiel 2
Dieses Beispiel zeigt eine dauerhafte Oberflächenbehandlung eines Gewebes, das aus Garn aus PoIy-(äthylenterephthalat)-fäden gewoben ist, wobei die Behandlung bei 600C mit einer wäßrigen Dispersion einer kristallisierbaren polymeren Verbindung, gelöst in Benzaldehyd, das ein gutes Quellmittel für PoIy-(äthylen-terephthalat) ist, durchgeführt wurde.
Die Verbindung, die, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt wurde, wurde in Benzaldehyd unter Bildung einer 10%igen Lösung gelöst. 10 Volumteile dieser Lösung wurden in 190 Volumteilen Wasser dispergiert, und die erhaltene Emulsion wurde als Befeuchtungsbad verwendet, in welchem ein Taftgewebe aus 100 % Poly-(äthylenterephthalat) 1I2 Minute bei einer Befeuchtungsbadtemperatur von 6O0C behandelt wurde. Das Gewebe wurde dann ablaufen gelassen, gespült und getrocknet, wie im Beispiel 1 beschrieben. Das behandelte Gewebe zeigte, nachdem es 40 Waschen-Trocknen-Cyclen, wie im Beispiel 1 beschrieben, unterworfen war, keine merkliche stabile elektrostatische Aufladung nach Reiben und war demgemäß bestundig gegen Verschmutzen. Das behandelte, gewaschene Gewebe wurde auch leicht von Wasser benetzt, und Öl vurde leicht vom Gewebe durch Wasser verdrängt. Das behandelte Gewebe hatte nach 40 Waschen-Trockren-Cyclen und Konditionieren, wie im Beispiel 1 beschrieben, einen elektrischen Widerstand in Längsrichtung (17,8 · 3,81-cm-Probe) von 2,8 · 103 megD im Vergleich zu 107 megO. für unbel:undeltes Gewebe.
Beispiel 3
Dies ist ein Vergleichsbeispiel, welches zeigt, daß die Oberflächenbehandlung von Poly-(äthylenterephthalat)-gewebe nicht dauerhaft ist, wenn die Behandlung bei 60°C mit einer wäßrigen Dispersion einer kristallisierbaren polymeren Verbindung durchgeführt wird, die in Äthylbenzoat gelöst ist, das ein schlechtes Quellungsmittel für Polyethylenterephthalat) ist, daß sie jedoch dauerhaft ist, wenn ein gutes Quellungsmittel, in diestm Fall o-Phenylphenol, der wäßrigen Dispersion zugesetzt wird.
(i) Die wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Verbindung wurde in Äthylbenzoat unter Bildung einer 10%igen Lösung gelöst. 40 Volumteile dieser Lösung wurden in 160 Volumteilen Wasser dispergiert, und die erhaltene Emulsion wurde als Befeuchtungsbad verwendet, in welchem Taftgewebe aus 100% Poly-(äthylenterephthalat) 2 Minuten bei einer Befeuchtungsbadtemperatur von 60° C behandelt wurde. Nach Ablaufenlassen, Spülen, Trocknen, 10 Waschen-Trocknen-Cyclen und Konditionieren, wie im Beisoiel 1 beschrieben, hatte das behandelte Gewebe einen elektrischen Widerstand in Längsrichtung (17,8 · 3,81-cm-Probe) von 1,4 · 106 megO.
(ii) Ein Befeuchtungsbad wurde aus 100 Teilen einer Emulsion, die wie im Abschnitt (i) dieses Beispiels hergestellt war, und zu der 0,5 Teile Natriumsälz von o-Phenylphenol und 1 Teil Eisessig zugesetzt waren, hergestellt. Ein Taftgewebe aus 100% Polyethylenterephthalat) wurde mit diesem Befeuchtungsbad behandelt und, wie in Abschnitt (i) dieses Bei- spiels beschrieben, geprüft mit der Ausnahme, daß das behandelte Gewebe 40 Waschen-Trocknen-Cyclen unterworfen wurde.
Das gewaschene, behandelte Gewebe hatte einen elektrischen Widerstand in Längsrichtung (17,8 · 3,81-cm-Probe) von 2,3 · 104 megQ und zeigte nach Reiben gegen ein anderes Gewebe aus 100 °/0 Polyethylenterephthalat) keine merklieb stabile elektrostatische Aufladung und war demgemäß beständig gegen Verschmutzen. Das behandelte gewaschene
Gewebe wurde auch von Wasser benetzt, und Öl wurde leicht vom Gewebe durch Wasser entfernt.
Beispiel 4
Dieses Beispiel zeigt die dauerhafte Behandlung von Gewebe, das Poly-(l,4-bismethy!encyclohexanterephthalat)-fasern und Wolle enthält, unter Verwendung einer kristallisierbaren polymeren Verbindung, in welcher die Kristallisierbarkeit auf die l^-BismethylencycIohexanterephthalateinheiten zurückzuführen ist. Das Vergleichsbeispiel zeigt, daß die Behandlung unter Verwendung einer kristallisierbaren polymeren Verbindung, in welcher die Kristallisierbarkeit auf Äthylenterephthalateinheiten zi'rückzuführen ist, nicht wirksam ist. Beide Beispiele zeigen die Behandlung bei 600C in Gegenwart von Chloroform, das ein gutes Quellmittel für Poly-(l,4-bismethylencyclohexanterephthalat) ist.
97 Teile Dimethylterephthalat, 51,5 Teilr 1,4-Bishydroxymethyleyclohexan, 220 Teile Poly-(oxyäthylen)-glykol vom durchschnittlichen Molekulargewicht 1540 und 0,074 Teile Tetrabutyltitanat wurden unter Atmosphärendruck bei 2720C erhitzt, bis das theoretische Volumen an Methanol entwickelt war. Das erhaltene Produkt (Viskositätsverhältnis 1,16, gemessen an einer l%igen Lösung in o-Chlorphenol bei 25°C) schmolz (wie sich durch den endgültigen Verlust an Doppelbrechung zeigte) bei 248°C. Das Produkt wurde in Chloroform unter Bildung einer 10%igi η Lösung gelöst. Ein gewobenes Gewebe, das 55% PoIy-(I ^-bismethylencyclohexamerephthalat) und 45% Wol'e enthielt, wurde mit dieser Lösung nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode behandelt mit der Aufnahme, daß die Behandlung bei 6O0C für 10 Minuten durchgeführt wurde. Das behandelte Gewebe hatte nach 40 Waschen-Trocknen-Cyclen und Konditionieren, wie im Beispiel 1 beschrieben, einen elektrischen Widerstand in Längsrichtung (17,8 · 3,81-cm-Probe) von 4,6 · 10' megQ.
Vergleichsbeispi.il 4 A
Die wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Verbindung wurde in Chloroform unter Bildung einer 6S 10%igen Lösung gelöst. Ein gewobenes Gewebe, das 55% Pory-il^-bismethylencyclohexanterephthalat und 45% Wolle enthielt, wurde mit dieser Lösung nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise
7 8
behandelt mit der Ausnahme, daß die Behandlung Dispersion einer Lösung eines Poly-(äthylenterephtha-
bei 600C für 10 Minuten durchgeführt wurde. Das lat) - Poly - (oxyäthylen) - terephthalat - Mischpoly-
behandelte Gewebe hatte nach 10 Wäschen-Trocknen- meren in 1-Phenyläthanol zu einer Färbeflotte an-
Cyclen und Konditionieren, wie im Beispiel 1 be- schließend an das Färbeverfahren durchgeführt wird,
schrieben, einen elektrischen Widerstand in Längs- 5 Die Färbeflotte wurde durch Zugabe von 0,035 Tei-
richtung (17,8 · 3,81-cm-Probe) von 2,0 · 10* megQ. len C. I. Disperse Blue 56, 0,075 Teilen des Dinatrium-
Das Gewebe war schwierig durch Wasser zu benelzen salzes von Methylendinaphthalinsulfonsäure (als
und ve-schmutzte in gleicher Weise wie unbehan- 25°/oige wäßrige Lösung) und 0,5 Teilen einer 30°/oigen
deltes Gewebe, was zeigt, daß selbst beim Vorhanden- wäßrigen Lösung von Essigsäure zu 100 Teilen Wasser
sein eines guten Quellungsmittels die Behandlung io hergestellt. Ein aus einem stabilisierten gekräuselten
nicht wirksam ist, wenn die sich wiederholenden Poly-(äthylenterephthalat)-garn mit Schcinzwirnung
Einheiten, welche Kristallinität in der zur Behandlung gewirktes Gewebe wurde in die Flotte unter Anwen-
verwendeten Verbindung hervorrufen (in diesem Fall dung eines Flüssigkeitsverhältnisses von 30:1 ein-
Äthylenterephthalateinheiten) nicht die gleichen sind, gebracht. Die Flotte wurde nun auf 950C erwärmt,
wie die Einheiten, die Kristallinität in dem behan- 15 dann wurden 0,35 Teile des Nalriumsalzcs von
delten Gegenstand hervorrufen (in diesem Fall o-Phenylphenol, gelöst in einem kleinen Volumen
l^-Bismethylencyclohexanterephthalateinheiten). Wasser, während einer Zeitspanne von 20 Minuten
zugegeben. Die Temperatur des Bades wurde für
Beispiel 5 1'/2 Stunden nach der endgültigen Zugabe des Na-
20 triumsalzes von o-Phenylphenol bei 95°C gehalten,
Dieses Beispiel zeigt eine dauerhafte Oberflächen- dann wurden 8 Teile der wie im Beispiel 5 beschrieben behandlung eines 100°/0igen Poly-(äthylenterephtha- hergestellten Dispersion zu der Flotte (200 Teile) lat)-gewebes, wobei die Behandlung während der zugefügt. Die Temperatur wurde für weitere 15 Mi-Färbung bei 1300C unter Verwendung eines Zusatzes nuten bei 95° C gehalten. Während der obigen Arbeitsfür die Färbeflotte, die eine wäßrige Dispersion einer 25 weise wurdr gelinde gerührt. Das so behandelte Lösung eines Poly-(äthylenterephthalat)-Poly-(oxy- Gewebe zeigte, nachdem es, wie im Beispiel 1 beäthylen)-terephthalat-Mischpolymeren in 1-Phenyl- schrieben, 20 Waschen-Trocknen-Cyclen unterzogen äthanol aufweist. war, keine merkliche stabile elek*rostatische Auf-
Die wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Ver- ladung nach Reiben und war demgemäß beständig bindung wurde in 1-Phenyläthanol unter Bildung 30 gegen Verschmutzen. Das behandelte, gewaschene einer 40%igen Lösung gelöst. Zu 140 Teilen dieser Gewebe wurde auch leicht von Wasser benetzt, und Lösung wurden 32 Teile einer 83°/oigen wäßrigen Öl wurde leicht vom Gewebe durch Wasser verdrängt. Lösung von Türkischrotöl zugesetzt. Die erhaltene Das behandelte Gewebe, das, wie im Beispiel 1 beZusammensetzung wurde nach Erhitzen auf 50cC schrieben, 20 Waschen-Trocknen-Cyclen unterworfen unter Rühren zu einer Lösung von 16 Teilen Gelatine 35 und konditioniert war, hatte einen elektrischen Widerin 212 Teilen Wasser, ebenfalls bei 50" C, zugesetzt. stand in Längsrichtung (17,8 · 3,81-cm-Probe) von Die erhaltene Dispersion wurde durch einen Manton- 5,7 · 106 megQ im Vergleich zu 5 · 10e rnegü für Gaulin-Homogenisator geleitet und dann bis zum unbehandeltes, gefärbtes Gewebe.
Abkühlen gerührt.
Eine Färbeflotte wurde durch Zugabe von 0,33 Tei- 40 B e i s ρ i e 1 7
len C. I. Disperse Blue 26, 0,075 Teilen des Di-
natriumsalzes von Methylendinaphthalinsulfonsäure Dieses Beispiel zeigt eine dauerhafte Obe-flächenals 25%ige wäßrige Lösung und 3 Teilen der wie behandlung von biaxial orientierter Poly-(ät.., ientereoben hergestellten Dispersion zu 100 Teilen Wasser phthalat)-folie, um sie antistatisch zu machen und hergestellt. Ein Gewebe aus 100°/o Poly-(äthylentere- 45 so ihre Neigung zur Staubanziehung zu verringern, phthalat mit Leinwandbindung wurde bei 1300C Die Verbindung, die, wie im Beispiel 1 beschrieben, für 1 Stunde in der obigen Flotte unter Anwendung hergestellt war, wurde in Chloroform unter Bild ng eines Flüssigkeitsverhältnisses von 30:1 gefärbt. Das einer 10%igen Lösung gelöst. Diese Lösung wurde so behandelte Gewebe zeigte nach 40 Waschen- als Behandlungsbad verwendet, in welchem ein Trocknen-Cyclen, wie im Beispiel 1 beschrieben, 50 Streifen von biaxial orientierter Poly-(äthylenterekeine merkliche stabile elektrostatische Aufladung phthalat)-folie für 5 Minuten bei 35° C getaucht nach Reiben und war demgemäß beständig gegen wurde. Die behandelte Folie zeigte selbst nach Verschmutzen. Das behandelte, gewaschene Gewebe Scheuern in 0,07°/o'ger Persillösung bei 50°C für wurde auch leicht vom Wasser benetzt, und öl wurde 1 Stunde keine merkliche stabile elektrostatische Aufleicht vom Gewebe durch Wasser verdrängt. Das 55 ladung nach Reiben und zog demgemäß keinen behandelte Gewebe, das, wie im Beispiel 1 beschrieben, Staub an.
auf diese Weise 40 Waschen-Trocknen-Cyclen unterworfen und konditioniert war, hatte einen elektrischen Beispiel 8
Widerstand in Längsrichtung (17,8 · 3,81-cm-Probe)
von 6,6 · 104 megO im Vergleich zu 5,5 · 10e meg£2 60 Dieses Beispiel zeigt die Behandlung eines PoIy-
für unbehandeltes gefärbtes Gewebe. (äthylenterephthalat)-monofadens, um dessen Oberfläche hydrophil zu machen.
Beispiel 6 Die wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Verbindung wurde in Benzylalkohol unter Bildung einer
Dieses Beispiel zeigt eine dauerhafte Oberflächen- 65 15°/oigen Lösung gelöst. Diese Lösung wurde als
behandlung eines Gewebes, das von einem gebauschten Behandlungsbad verwendet, in welchem eine Länge
Poly-(äthylenterephthalat)-garn stammt, wobei die von Poly-(äthylenterephthalat)-monofaden von einem
Behandlung bei 95 0C durch Zugabe einer wäßrigen Durchmesser von 0,152 mm (6 mils) 3 Minuten bei
(ο
9 10
6O0C getaucht wurde. Der behandelte Monofaden Wasser eingetaucht. Die ölige Substanz wurde von
wurde in 20°/oigem wäßrigem Methanol gewaschen der behandelten Probe spontan durch Wasser ver-
und dann in einem Strom warmer Luft getrocknet. drängt, konnte jedoch von der nicht behandelten
Proben von behandeltem und unbehandeltem Probe selbst unter heftigem Bewegen nicht verdrängt
Monofaden wurden in öliger Substanz und dann in 5 werden.
2954

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Fäden, Fasern und Geweben, die aus linearen kristallisierbaren Polyestern bestehen, durch Behandlung mit polymeren Stoffen, bei welchem auf das zu behandelnde Gut eine wasserunlösliche polymere Verbindung aufgebracht wird, die einen Schmelzpunkt von über 100° C besitzt und im Molekül eine zur Kristallisierbarkeit ausreichende Anzahl von Wiederholungseinheiten gleich denjenigen des Polyestersubstrats aufweist und die außerdem im Molekül zumindest eine aktive Gruppe zur Modifizierung der Oberfläche des Substrats enthält, nämlich saure Gruppen und deren Salze, basische Gruppen und deren Salze, in Wasser solvatisierbare Polyoxyalkylengruppen, polymere Gruppen mit mehreren alkoholischen Hydroxylradikalen, polymere Gruppen mit mehreren — CO — NH-Radikalen, polymere Silicongruppen und polymere Fluorkohlenstoff g uppen, worauf das zu behandelnde Gut erhitzt wird, nach Patent 1 469 403, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen der wasserunlöslichen polymeren Verbindung in Gegenwart eines Quellmittels für den Polyester ausgeführt wird.
    Die Oberflächenbehandlung von Gegenständen aus linearen kristallisierbaren Polyestern mit Mitteln zur Modifizierung der Eigenschaften der Gegenstände, insbesondere Antistatikmitteln, ist bekannt. Es gibt im allgemeinen zwei Wege, auf welchen eine solche Behandlung durchgeführt wird: Entweder wird das Mittel dauernd durch neugebildete covalente Bindungen an die Oberfläche gebunden, wie im Fall der Radikalpfropfpolymerisation oder gewisser Isocyanatbehandlungen, oder das Mittel wird nur lose durch polare Kräfte der Oberflächenspannungskräfte oder andere Kräfte mit verhältnismäßig geringer Energie festgehalten. Polyester bilden wegen ihrer verhältnismäßig unpolaren Natur keine sehr hohen Kräfte mit Mittein zur Oberflächenbehandlung nach dieser zweiten Art aus, und demgemäß ist es schwierig, eine Oberflächenbehandlung von Polyestern durchzuführen, um eine Wirkung zu erhalten, die dauernd und sehr beständig gegen Waschen, Scheuern, Trokkenreinigcn u. dgl. ist.
    Gegenstand des Patents 1 469 403 ist ein Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Fäden, Fasern und Geweben, die aus linearen kristallisierbaren Polyestern bestehen, durch Behandlung mit polymeren Stoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das zu behandelnde Gut eine wasserunlösliche polymere Verbindung aufbringt, die einen Schmelzpunkt von über 1000C besitzt und im Molekül eine zur Kristallisierbarkeit ausn i hcndc Anzahl von Wiederholungseinheiten gleich denjenigen des Polyestersubstrats aufweist und die außerdem im Molekül zumindest eine aktive Gruppe zur Modifizierung der Oberfläche des Substrats enthält, nämlich saure Gruppen und deren Salze, basische Gruppen und deren Salze, in Wasser solvatisierbare Polyoxyalkylengruppen, polymere Gruppen mit mehreren alkoholischen Hydroxylradikalen, polymere Gruppen mit mehreren — CO — NH-Radikalen, polymere Silicongruppen und polymere Fluorkohlenstoffgruppen, worauf man das zu behandelnde Gut auf eine Temperatur oberhalb 90° C erhitzt. Dieses Verfahren ergibt eine Oberfläch^nmodifizierung, welche sehr dauerhaft und widerstandsfähig gegen Waschen, Reinigen, Trockenreinigen und anderen Vorgängen ist, obwohl keine neuen covalenten Bindungen mit der bestehenden Oberfläche des zu behandelnden Gutes erzeugt werden.
    Es wurde nun gefunden, daß die Anwesenheit eines
    zur Quellung des zu behandelnden Gutes befähigten Mittels während der Behandlung gewisse Verbesserungen, einschließlich einer Herabsetzung der erforderlichen wirksamen Behandlungstemperatur mit sich bringt. Ein besonderer Vorteil einer solchen Herabsetzung der Behandlungstemperatur besteht darin.
    daß der Oberfläche eines Polyestergegenstandes eine dauerhafte Modifizierung durch Behandlung mit einer wäßrigen Dispersion der gemäß Hauptpatent verwendeten kristallisierbaren polymeren Verbindung verliehen werden kann, ohne daß eine Behandlung bei hoher Temperatur vorgenommen werden muß. Die aus gebauschten Polyestergarnen bestehenden Gewebe, welche nicht auf hohe Temperaturen erhitzt werden dürfen, können nun also nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine dauerhaftere Oberflächenbehandlung erhalten.
    Gegenstand der Erfindung ist also eine Weiterbildung des vorstehend beschriebenen Verfahrens mit dem Kennzeichen, daß das Aufbringen der wasserunlöslichen polymeren Verbindung in Gegenwart eines Quellmittels für den Polyester ausgeführt wird. Geeignete kristallisierbare polymere Verbindungen sind im Hauptpatent beschrieben.
    Selbstverständlich kann das zu behandelnde Gut auch andere Materialien enthalten. Beispielsweise kann es aus einer Mischung aus orientierten kristallinen Polyesterfasern und Baumwoll- oder Wollfasern bestehen.
    Geeignete Quellmittel werden danach gewählt, ob sie eine Kristallisation in transparenten amorphen Polymerfilmen, die aus dem faserbilderden Pc'yester hergestellt sind, induzieren. So kann beispielsweise bei einer Verbindung, die sich als Quellmittel für Gegenstände aus Poly-(äthy'enterephthalat) bei einer gegebenen Temperatur eignet, visuell beobachtet werden, daß sie eine Kristallisation in transparentem amorphem Poly-(äthylenterephthalat)-film induziert, wenn er mit der Verbindung bei der gegebenen Temperatur behandelt wird. Beispiele für Verbindungen, die sich erfindungsgemäß als Quellmittel für PoIyestererzeugnisse eignen, sind: Benzaldehyd, Benzylalkohol, Methylsälicylat, Chloroform, Trichloräthylen, o-Dichlorbenzol, Dimethylphthalat, Methylenchlorid, Diäthyloxalal, Diäthylsuccinat, Methyljodid, Tetrachloräthan, o-Phenylphenol, 1-Phenyläthanol. Bevorzugte Quellmittel sind o-Phenylphenol, 1-Phenyläthanol, Methylsälicylat und Benzylalkohol.
    Ein geeignetes Verhältnis des Gewichtes der kristallisierbaren polymeren Verbindung zum Gewicht des Quellmittels liegt im Bereich von 2:98 bis 95:5.
    Es kann auch ein Gemisch von Verbindungen, von denen mindestens eine ein Quellmittel für den geformten Gegenstand ist, verwendet werden. Die kristallisierbare polymere Verbindung und das Quell-
DE19651719547 1964-07-22 1965-07-15 Verfahren zur modifizierung der oberflaeche von faeden, fasern und geweben Granted DE1719547B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB29581/64A GB1119367A (en) 1964-07-22 1964-07-22 Process for providing a shaped article made from a synthetic crystallisable polyester with a durable modified surface

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1719547A1 DE1719547A1 (de) 1971-02-25
DE1719547B2 true DE1719547B2 (de) 1973-02-22
DE1719547C3 DE1719547C3 (de) 1973-10-11

Family

ID=10293800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19651719547 Granted DE1719547B2 (de) 1964-07-22 1965-07-15 Verfahren zur modifizierung der oberflaeche von faeden, fasern und geweben

Country Status (12)

Country Link
US (1) US3479212A (de)
AT (1) AT267041B (de)
BE (2) BE667248A (de)
CH (2) CH501768A (de)
DE (1) DE1719547B2 (de)
DK (1) DK118427B (de)
ES (1) ES315632A1 (de)
FR (1) FR1455242A (de)
GB (3) GB1118875A (de)
LU (1) LU49148A1 (de)
NL (1) NL6509456A (de)
SE (1) SE312115B (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3583878A (en) * 1968-09-11 1971-06-08 Gazie K Ragep Surface modifying treatment of polyester fiber articles to impart soil-release properties thereto
JPS4942872B1 (de) * 1970-09-03 1974-11-18
US3959230A (en) 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US4125370A (en) * 1976-06-24 1978-11-14 The Procter & Gamble Company Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics
JPS5423783A (en) * 1977-07-15 1979-02-22 Sanyo Chemical Ind Ltd High temperature dyeing of polyester fiber
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
JPS5468479A (en) * 1977-11-09 1979-06-01 Sanyo Chemical Ind Ltd Dyeing assistant agent for polyester fiber
DE3244011A1 (de) * 1982-11-27 1984-05-30 Cassella Ag, 6000 Frankfurt In wasser dispergierbarer polyester, seine herstellung und verwendung als hydrophobierungsmittel
DE4436151A1 (de) * 1994-08-16 1996-05-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines Flüssigwaschmittels mit Bleiche
DE19826356A1 (de) * 1998-06-12 1999-12-16 Clariant Gmbh Schmutzablösevermögende Oligoester
WO2011047498A1 (en) * 2009-10-20 2011-04-28 Unilever Plc Improvements to laundry compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2748027A (en) * 1953-05-29 1956-05-29 Du Pont Sizing of vinylidene chloride copolymer surfaces
US3034920A (en) * 1957-12-30 1962-05-15 Goodyear Tire & Rubber Coating synthetic resin film with copolyester resin ink
US3136655A (en) * 1960-04-22 1964-06-09 Du Pont Method of coating polyethylene terephthalate film, coated article and composition therefor
US3284232A (en) * 1961-04-21 1966-11-08 Eastman Kodak Co Shaped objects of a crystalline polyester coated with a hydrophilic polymer composition
US3137668A (en) * 1962-04-02 1964-06-16 Du Pont Anti-static coating composition comprising styrene sulfonate-glycidyl methacrylate polymer and sodium bisulfite
US3152920A (en) * 1962-09-20 1964-10-13 Eastman Kodak Co Antistatic, soil-resistant coatings
US3309222A (en) * 1963-12-09 1967-03-14 Eastman Kodak Co Polyesters or polycarbonates coated with cured unsaturated polyester resins containing nitrogen

Also Published As

Publication number Publication date
GB1118875A (en) 1968-07-03
GB1119367A (en) 1968-07-10
US3479212A (en) 1969-11-18
LU49148A1 (de) 1965-09-22
DE1719547A1 (de) 1971-02-25
AT267041B (de) 1968-12-10
CH501768A (de) 1970-09-30
FR1455242A (fr) 1966-04-01
ES315632A1 (es) 1966-05-16
NL6509456A (de) 1966-01-24
CH1025165A4 (de) 1970-09-30
BE667248A (de) 1966-01-24
GB1119368A (en) 1968-07-10
DE1719547C3 (de) 1973-10-11
SE312115B (de) 1969-07-07
DK118427B (da) 1970-08-17
BE667249A (de) 1966-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1469403A1 (de) Verfahren zur oberflaechenveraendernden Behandlung von aus Polyestern,abgeleiteten Artikeln
DE69017181T2 (de) Verfahren zum auftragen von schmutzabweisenden mitteln.
DE4339374A1 (de) Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser
DE2255260A1 (de) Antistatische weichmachermischung fuer gewebe
DE1719547B2 (de) Verfahren zur modifizierung der oberflaeche von faeden, fasern und geweben
DE2746447A1 (de) Weichmacher fuer textilien
DE68909268T2 (de) Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche eines festen Kunststoffes.
DE1293720B (de) Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von aktive Wasserstoffatome tragenden Polymeren in Form von Textilgut
DE2753380A1 (de) Weichgriffmittel aus diester-amin- addukten und quaternaeren ammoniumsalzen und deren verwendung als weichspuel-, wasch- und haarnachspuelmittel
DE1935499A1 (de) Avivagemittel
DE3137044A1 (de) Imidazolindervate
DE1014962B (de) Verfahren zum Faerben und Bedrucken von geformten Gebilden aus hydrophoben, organischen Hochpolymeren, die Estergruppen enthalten
DE2932869A1 (de) Verfahren zum weichgriffigmachen von textilmaterialien mit ungesaettigten, aliphatischen saeureamiden
DE3619033A1 (de) Verfahren zur herstellung von flock
DE2800109C3 (de) Flock aus Synthesefasern für die elektrostatische Beflockung
DE19919259A1 (de) Verfahren zur Verringerung der Fibrillierneigung von aus Lösungsmittel gesponnenen Cellulosefasern
DE1294337B (de) Verfahren zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften von Faeden, Fasern od. dgl. aus linearen Polyestern
DE1909518C3 (de) Verfahren zum einbadigen Färben von Mischungen aus Polyester- und Cellulosefaser
DE1545203A1 (de) Verfahren zur Pfropf-Polymerisation polymerer Stoffe
DE1469403C (de) Verf ahien zur Modifizierung der Ober flache von Faden, Fasern und Geweben
AT268194B (de) Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines Formkörpers
DE2250352A1 (de) Verfahren zum flammenbestaendigmachen von verstreckten polyamidfaeden
DE2109030B2 (de) Faden aus einem polyamid oder polyester
DE1174739B (de) Verfahren zur antistatischen Ausruestung von geformten Gebilden
DE2214997A1 (de) Verfahren zur Erzeugung antistatischer Effekte in Textilien

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977