DE1719257A1 - Formmassen bzw. UEberzugsmittel auf Polyvinylharzgrundlage und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Formmassen bzw. UEberzugsmittel auf Polyvinylharzgrundlage und Verfahren zur Herstellung derselben

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DE1719257A1
DE1719257A1 DE19661719257 DE1719257A DE1719257A1 DE 1719257 A1 DE1719257 A1 DE 1719257A1 DE 19661719257 DE19661719257 DE 19661719257 DE 1719257 A DE1719257 A DE 1719257A DE 1719257 A1 DE1719257 A1 DE 1719257A1
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Melle Bezons SA
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Description

bzw· Überzugsmittel auf Polyvinylharzgrundlage
und Vorfahren zur Herstellung derselben
Für diese Anmeldung wird die Priorität vom 4. Oktober 1965 aue der frasißöeischen Patentanmeldung No. 33 654 in Anspruch genommen.
Die Yerwendung von ungesättigten Polyestern als polyaerisierbarβ Weichmaoher für Polyrinylhalogenidhars· ist bekannt.
Bisher wurden su diese» Zwecke Polyester Terwendet, dl« aus einer aonoolefinisohen aliphatischen Dioarbonsäure alt 4 oder 5 Kohlenstoffatomen, einer gesättigten aliphatischen Dioarbonsäure mit 4 bis 10 Kohlenstoff atomen, einem aliphatischen QIykol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und aus Monocarbonsäuren aufgebaut waren, welche letzteren zur Bildung der endständigen
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Gruppen dienten.
Formmassen, welohe diese ungesättigten Polyester, JLLIy1- oder Vinylderivate und Beter» wie sie üblicherweise als Weichmacher verwendet werden, im Gemisoh mit Polyvinylchlorid enthalten, lassen sich zu starren Formkörpern verarbeiten, wobei der Vorteil der leichten Verarbeitbarkeit des weiohgestellten Polyvinylchlorids ersielt wird, und insbesondere eignen sie sich in Form von Plastisolen zur Botationsverformung*
Die Erfindung betrifft neue Formmassen bzw. Überzugsmittel auf der Grundlage mindestens einer Polyvinylverbindung, die einen ungesättigten Polyester enthalten, an dessen Aufbau mindestens eine aromatische !»!carbonsäure beteiligt ist. Auf Grund des Gehaltes des Polyesters an aromatischen Dicarbonsäureeinheiten besitzen die Erzeugnisse bessere Eigenschaften als die bisher bekannten Produkte, und es wird eine Senkung des Gestehungspreises ermöglicht«
Diese Polyester werden durch Veresterung einer oder nehrerer monoolefinisoher Dicarbonsäuren mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Molekül, einer oder mehrerer aromatischer Dicarbonsäuren, die entweder für sich allein oder im Gemisch, mit einer oder mehreren gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren nit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen im Molekül angewandt werden können, mit einer oder mehreren Dihydroxyverbindungen mit 2 bis β Kohlenstoffatomen in Molekül hergestellt.
Die Kettenlänge dieser Polyester wird durch Zusatz geeigneter Mengen einer oder oehrerer monofunktioneller Verbindungen
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gesteuert, die die endständigen Gruppen bilden. Ale solche mono fraktionelle Verbindungen kommen gesättigte einwertige Alkohole mit 3 bis 13 Kohlenstoffatomen, gesättigte oder ungesättigte aliphatisch^ Monocarbonsäuren mit 4 biß 13 Kohlenstoff atomen sowie aromatische Monocarbonsäuren in Betracht. Um Produkte mit den besten Eigenschaften hinaiohtlioh der Starrheit bei höheren Temperaturen zu erhalten, liegt das Verhältnis der nioht-olefinischen Dicarbonsäuren zu den ungesättigten Dicarbonsäuren zwischen 0,3 und 4, vorzugsweise ä zwischen 0,5 und 1,5.
Zur Herstellung der erfindungsgemäss verwendbaren Polyester kann man sich der folgenden Reaktionsteilnehmer bedienen:
Als monoolefinisch^ Dicarbonsäuren können insbesondere Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaoon-Bäure, Glutaconsäure oder die Anhydride derselben verwendet werden.
Als aromatische Dicarbonsäuren können insbesondere Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalsäure, Diphensäure oder die Aa- " hydride derselben verwendet werden.
Als gesättigte aliphatisch^ Dicarbonsäuren können insbesondere Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Brassylsäure verwendet werden.
Als Dihydroxyverbindung können insbesondere Alkylenglykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3» Butylenglykol-1,2, ~1,3, -1,4 und -2,3, Pentylenglykol-1f4t
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Beopentylglykol, Hexylenglykol-19 6, 2,2,4-Trimethylpentylen*· glykol, sowie die Polyalkylenglykole, wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol und DipropylengXykol, -verwendet werden.
Zur Bildung der endständigen Gruppen geeignete gesättigte Alkohole Bind z„Bo Propylalkohol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol» Isobutylalkohol, Isoamylalkohol, Neopentylalkohol, n-Hexylalkohol, Cyolohexylalkohol, 2-Äthylbutylalkohol, Heptylalkohol, n-Octylalkohol, 2-Äthylhexylalkohol, n-Nonyl-
P alkohol, n-Decylalkohol, Tridecylalkohol, Laurylalkohol,
Myristylalkohol usw., die Phenylalkanole, wie Benzylalkohol, Phenyläthylalkohol usw., sowie die Phenoxyalkanole, wie Phenoxymethylalkohol usw.
Zur Bildung der endständigen. Gruppen geeignete Monocarbonsäuren sind z.B9 Futtersäure, Isobuttersäure, Capronsäure, önanthsäure, 2-Äthyloapronsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undeoansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Decylensäure, Benzoesäure, Naphthensäuren usw.
. Zur Herstellung der erfindungsgeinäss verwendbaren Polyester kann man ζοBo in zwei Stufen arbeiten: Zunächst wird das Reaktionsgefäss mit den multifunktionellen Verbindungen (GIykolen und Dicarbonsäuren) sowie einem Veresterungskatalysator beschickt und das Gemisch unter Erhitzen verestert* Sobald 90 i> der theoretischen Wassermenge übergegangen sind, setzt man die monofunktionelle Verbindung zu, destilliert das Wasser im Vakuum ab und verfolgt dan Portgang der Reaktion duroh Bestimmung der Acidität des Heaktionsgemisohee.
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An späterer Stelle werden zwei Beispiele für die Polyesterherstellung gegeben.
Die erfindungsgemässen Formmassen können die oben beschriebenen polymeren polymerisierbaren Weichmacher als einzige Weichmacher enthalten} die besten Ergebnisse werden jedoch erzielt, wenn die Polyester im Gemisch mit ungesättigten Monomeren angewandt werden, die als Vernetzungsmittel wirken. Solche Monomeren sind z.B. Allylester oder Vorpolymerisate derselben, Phthalsäurediallylester, Isophthalsäurediallyl— ester, Citronensäuretriallylester, Cyanursäuretriallylester, Adipinsäurediallylester usw., sowie Vinylderivate, wie Benzoesäure vinylester , Divinyltoluol usw. Isophthalsäurediallylester und die Vorpolymerisate desselben verleihen den Produkten besonders hervorragende Eigenschaften bei höheren Temperaturen und in korrodierender Umgebung.
Die relativen Mengenverhältnisse von Polyester zu Vernetzungsmittel können zwischen 1 : 2 und 10 » 1 liegen. Die besten Ergebnisse erhält man bei Verhältnissen von 1 : 1 bis 5 ί
Für gewisse Anwendungszwecke der erfindungsgemässen Massen, z.B. zum Beschichten von Stahl, müssen die Massen nach der Polymerisation eine gewisse Weichheit behalten, um sich bei den JPormveränderungen der Stahloberfläche anzupassen.
Zu diesem Zweck werden übliche, als Weichmacher dienende Ester zugesetzt, die die Stossfestigkeit der erfindungsgemässen formmassen nach der Polymerisation verbessern und ihre Verarbeitung erleichtern. Die Weichmacher können Alkylester der Phthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure oder der
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Phosphorsäure sein. Azelainsäure-2-Äthylhexylester ist besonders vorteilhaft, da er flüssige Plastisole ergibt, das Tieftempera-.turverhalten verbessert und sehr beständig ist.
Die erfindungsgemässen lOrmmassen bzw. Überzugsmittel können Vinylhalogenidharze, wie Polyvinylchlorid, Polymerisate des Vinylidenchlorids oder des YinylacetoChlorids usw. sowie auoh Mischpolymerisate von monomeren Viny!halogeniden mit anderen ungesättigten Monomeren enthalten.
Die Vernetzung der in den erfindungsgemässen Massen enthaltenen ungesättigten Verbindungen erfolgt unter der gleichzeitigen Einwirkung von Wärme und Katalysatoren. Als Katalysatoren verwendet man vorzugsweise tert.Butylperbenzoat, tert.Butylhydroperoxyd, tert.Butylperacetat, 2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(peroxybenzoat), 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.butylperoxyd)-Hexin-(3), tert.Butyl-cumylperoxyd, Dicumylperoxyd oder Benzoylperoxyd. Die Wirkung dieser Katalysatoren kann gegebenenfalls durch Beschleuniger, wie Kobaltsalze, ausgelöst werden.
Die Menge des Katalysators kann je nach der Polymerisationstemperatur und der Polymerisationsdauer zwischen 0,2 und 5 Gew.-^ der vernetzbaren Verbindungen liegen.
Die erfindungsgemässen Formmassen bzw. Überzugsmittel enthalten ein oder mehrere Stabilisiermittel der für Polyvinylchlorid üblichen Art. PUr diese Zwecke können die bekannten Stabilisatoren verwendet werdenj zur Beschichtung von Stahl ohne Anwendung einer das Haftvermögen erhöhenden Grundierungsschicht liefert jedooh zweibasisches Bleiphthalat unter sonst
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gleichen Bedingungen ein besseres Haftvermögen als alle anderen Stabilisiermittel.
Schliesslich kann es je nach der Art des Fertigerzeugnisses zweckmässig sein, den halogenhaltigen Polymerisaten der erfindungsgemässen Formmassen bzw. Überzugsmittel Zusätze üblicher Art, wie Farbpigmente, Füllmittel, Schmiermittel, Lichtstabilisiermittel usw., beizugeben.
Beispiele für die Polyesterherstellung
1) Ein mit Rührer, Stickstoffeinleitungsrohr, Thermometer J und Dephlegmator mit nachfolgendem Kühler ausgestattetes 5-Liter-Gefäss wird mit 888 g (6 Mol) Phthalsäureanhydrid, 696 g (6 Mol) Fumarsäure, 730 g (9,6 Mol) Propylenglykol-1,2 und 2 g Titansäureisopropylester beschickt. Man erhitzt 1 Stunde auf 1900G und fängt dabei 210 ml Wasser auf. Dann werden 1095 g (8,4 Mol) 2-Äthylhexylalkohol zugesetzt, und das Gemisch wird auf 2200G erhitzt. Wach 1 Stunde destilliert man im Vakuum, wobei der Druck allmählich von 200 mm auf 50 mc :;g herabgesetzt wird. Sobald 320 ml Wasser übergegangen sind, wird der Fortgang der Umsetzung durch Probenahme aus dem Reaktione- " gemisch und Bestimmung der Acidität der Proben verfolgt. Wenn die Acidität unter 50 mMol/1 sinkt, wird der Druck auf 5 nun Ho vermindert, um den Überschuss an Hydroxyverbindungen abzutreiben, wobei die Temperatur auf 200 bis 2100G gesenkt wird.
Innerhalb einer Stunde zieht man 250 ml Produkt ab. Man lässt den Polyester unter Stickstoff erkalten und gewinnt 2435 g eines Produktes mit einer Viskosität von 72 Poise bei
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2) Das gleiche Gefäss wird mit 86?,5 g (4,375 Mol) Phthalsäureanhydrid, 587,5 g (3,125 MoI) Azelainsäure, 490 g (5 Mol) Maleinsäureanhydrid, 1011 g (11,25 Mol) Butylenglykol-1,3 und 2,5 g Titaneiiiorid beschickt«
Das Reaktionsgemisch wird 1 1/2 Stunden auf 190 bis 200° erhitzt, wobei 208 ml Wasser tibergehen«, Dann setzt man 383 g (3 ρ 75 Mol)2-lthylbutanol zu und steigert die Temperatur auf 220° C, Sobald 255 ml Wasser tibergegangen sind, wird das Gefäse P auf 350 mm Hg evakuiert. Wenn die Aoidität des Reaktionsgemisohes unter 50 mMol/1 sinkt, wird der Druck im Reaktionsgefäse weiter herabgesetzt, um den Überschuss an Hydroxyverbindungen abzutreiben» Man zieht 225 ml Produkt ab» Es werden 2831 g Polyester mit einer Viskosität von 38 Poise bei 25° 0 gewonnen.
Beispiele für die Zusammensetzung von Polyestern Tabelle 1 gibt einige Beispiele für nach dem obigen Verfahren hergestellte Polyester«
Tabelle 2 gibt Beispiele für andere Polyester, die nach ™ oincr ähnlich?:?. Motb.nrin h<?rß«??teH* '»rc-rilon können*
Beispiele für Formmassen bzwo Überzugsmittel gemäss der Erfindung
Die erfindungsgemässen Erzeugnisse können insbesondere zwei Verwendungszwecken zugeführt v/erden, nämlich zur Herstellung von starren Formkörpern oder sum Beschichten von Stahl ohne eine das Haftvermögen erhöhende Grundierungssohicht.
Beispiele für diese Anwendungsarten und die dabei erziel-
in Jen '.·τ<teilen 3, \ und u zuaammenge-
209817 Λ 396 BAD ORIGINAL
Tabelle 3 s
Die in dieser Tabelle angegebenen Massen werden unter Rühren gemischt und dann im Verlaufe von 10 Minuten unter Druck bei 170° C zu Formkörpern von 3 mm Dicke verformt. Die Starrheit der auf diese Weise erhaltenen Platten kennzeichnet sich durch die nach 5 Sekunden entv/ickelte Shore D-Härte.
Tabelle 4:
Die Starrheitseigenschaften einiger der erfindungegemässen Formmassen werden mit denjenigen einer Formmasse verglichen» bei der der Polyester keine aromatischen Dioarbonsäureeinheiten enthält« Aus der Tabelle ergibt sich das ausgezeichnete Verhalten der Formmasse» die Isophthalsäureallyleeter und einen Polyester auf der Grundlage von Isophthalsäure enthält· Die Entwicklung der Starrheit mit der Temperatur kennzeichnet sich durch die Punkte T1000 und T233» d'n' diejenigen Temperatüren, bei denen ein Starrheits-Torsionsmodul von 1000 kg/cm
bzw. 233 kg/cm erreicht wird, bestimmt nach der Prüfmethode von Clash und Berg gemäss der Prüfnorm PR. ISO KTr. 469«
Tabelle 5:
Die in dieser Tabelle angegebenen Verbindungen wurden in einer Dicke von 0,1 bis 0,2 mm auf gebeiztes Stahlblech aufgetragen und dann 12 Stunden bei 170° C polymerisiert.
Das Haftvermögen wird geprüft, indem man versucht, den Film vom Träger abzuziehen, während die Stossfeatigkeit naoh der Kugelfallmethode bestimmt wird. Diese beiden Eigenschaften werden mit Zahlen von 0 bis 5 bewertet.
- 9 * 209817/1396
Die erxindungsgemässen Formmassen bzw. Überzugsmittel bieten einen doppelten Vorteil: Die Überzüge besitzen ausgezeichnete Oberflächenhärte und ein gutes Verhalten bei der Alterung, während sie andererseits sehr gut auf Stahl haften, wodurch das Anbringen einer kostspieligen Grundierungsschicht zur Verbesserung des Haftvermögens überflüssig wird.
Überzugsmittel auf der Basis polymerisierbarer Weichmacher, die keine aromatischen Dicarbonsäureeinheiten enthalten, weisen diese Eigenschaft des Selbsthaftvermögens nicht auf (vgl. Weichmacher Nr. IX).
- 10 -
ORIGINAL INSPECTED 209817/1396 ORIWn*
Tabelle 1
Dicarbonsäuren
396 Poly
ester		 aroma
tisch		 geeät+
tigt		 ungesät
tigt		 Verhältnis 1 Glykol
1 alipha
tisch		 3 1+2 4
I Phthal
säure
anhydrid		 2 Fumar
säure		 Propy-
len-1,2
II ti keine ti 1 Il
K) III Isophthal
säure		 Il Il 0,5 Il
O
ι (c
OD		 IV Phthal
säure
anhydrid		 H Malein
säure
anhydrid		 1 Buty-
len-1,3
■ V Il Il It 2 2 Il
YI It Adipin
säure		 Fumar
säure		 1,5 1 It
YII Il It n 0,8 1 Il
Isophthal
säure		 Il Il 1,5 Propy
len- 1,2
Ty keine keine ti 2 0 It
Adipin
säure		 1
Verhältnis
bzw.
Endgruppen
Alkohol
5
2-Ithylhexanol
Il
It
Säure 6
1+2+3
2-Äthylcapron
Benzoe
2-Äthylcapron
2,1
3
1,7
2
4
Viskosität bei
250C, Poise
520
240 180
215
162
27 141
318 40
Tabelle 2
Dicarbonsäuren
Endgruppen
-rsatlseh
Ί\, ölsäure
-.;■ ^λsäure
gesättigt
Azelainsäure
Sebacinsäure
ungesättigt
Itaconsäure Citraconsäure Fumarsäure
u baisäure Bernsteinsäure Maleinsäure > ; aaöure Adipinsäure Maleinsäure .^,daäure Pimelinsäure S\unarsäure ihr 1eäure Glutaconsäure
Fumarsäure
•JMivX saure
:-li&l säure
Adipinsäure
Tuioarsäure Maleinsäure Glykol
Hexylenglykol-1, c Neopentylglykol
2,2 n 4-Trimethylpentylenglykol Propylenglykol - i, Diäthylenglykol Triäthylenglykol Butylenglykol-1,3 Dipropylenglykol
Alkohol
Butylalkohol
Säure
Gapronsäure Buttersäure
önant&Bäure Pelargonsäure
Decylalkonol Heptylalkohol
Ehenyläthylalkohol
Butylenglykol-2,3 Benzylalkohol
Pentylenglykol-1,4-
Deoylensäure
VjO
100 Tabelle 3 100 100 100 100
Polyvinylchlorid I
40		 100 VI
60		 VIII
70		 III
50		 III
70
Verwendeter Polyester
(siehe Tabelle 1)
und Menge		 Diallyl
phthalat
3t		 III
50		 Triallyl-
citrat
30		 Vinyl-
benzoat
20		 Diallyl
phthalat
.40		 Divinyl-
toluol
15
Monomeres zur
Vernetzung
und Menge		 Diallyl-
adipat
30
^ Gesättigter Weich- 2-Äthylhexyl- 2-Äthylhexyl- 2-Äthylhexyl- 2-Äthylhexyl- 2-Äthylhexyl- 2-lthylhexy: cc, aiacher azelat azelat azelat azelat azelat azelat
Menge
10
10
Katalysator (tert.-
Butylperbenzoat)		 0,7 1,6 0,9 0,9 50 0,9 4b
Stabilisiermittel
(zweibasisches
Bleiphthalat)		 3 3 3 3 3
Ergebnis:
Shore D-Härte		 70 62 65 55
Polyvinylchlorid
100
100
Tabelle 4 100
100
100
100
Verwendeter Polyester
(siehe Tabelle 1) II
und Menge 45
II
45
III 45
IY 45
VIII 50
VI 45
OO
Monomeres zur
Vernetzung
und Menge
Diallylphthalat
25
25
Diallylisophthalat
25
25
Diallylphthalat
30
Gesättigter Weichmacher
2-Äthylhexylazelat
cn
25
und Menge 10 0 0 0 0 0 υ
Katalysator (tert,-
Butylperbenzoat)		 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Li?
Stabilisiermittel
(zweibasisches
Bleiphthalat)		 3 3 3 3 3 3 3
Shore D-Härte 70 80 82 78 77 79 75
"1000' υ 30 52 58 42 54 56 4 β
T2331 ° 42 63 71 51 67 65 53
Polyvinylchlorid
100
Tabelle 5
"Überzüge auf Stahl 100 100
100
100
Verwendeter Polyester III (siehe Tabelle 1)
und Menge
III
50
VII
40
20
IX
50
Monomeres zur Vernetzung
Diallylphthalat
Diallyladipat
Divinyltoluol
Diallylphthalat
und Menge 40 30 40 30 50 30
Gesättigter Weichmacher
(^-Äthylhexylazelat)		 20 20 20 10 10 10
Katalysator (ter.-
Butylperbenzoat)		 0,8 1 1 1 1 1
'•afcilisiermittel
(zweibasisches
Bleiphthalat)		 3 3 3 3 3 ■5
■f.*t-. ormögen 3 4 2 VJl 1
^festigkeit 1 3 4 2 VJ! 4

Claims (1)

  1. Lee Usines de Meile S.A.
    Patentansprüche
    Patentansprüche
    1. Formmasse bzw. Überzugsmittel auf der Basis mindestens einer Polyvinylverbindung mit einem Gehalt an einem polymerieierbaren Polyester als Weichmacher, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher ein durch Umsetzung von mindestens einer monoolefinischen Dicarbonsäure, mindestens einer aromatischen Dicarbonsäuren mindestens einer Dihydrozyverbindung und mindestens einer veresterbaren monofunktionellen Verbindung gewonnener ungesättigter Polyester ist,
    2. Pormaeee bev. Überzugsmittel nach Anepruoh 1, daduroh gekennzeichnet, dass die Polyvinylverbindung Polyvinylchlorid
    3« Foroaaee· bzw. überzugsmittel nach Anspruoh 1 oder 2, daduroh gekennzeichnet, dass die zur Bildung des Polyesters verwendeten aonoolefinieohen Dicarbonsäuren 4 oder 5 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten.
    - 1
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    4· Fornuaasee "bzw· Überzugsmittel nach. Anspruch 3, gekennzeiohnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung als monoolefinisch« Dicarbonsäuren Fumarsäure, Haieinsäure* Itaoonsäure, Citraconsäure, Mesaoonsäure, Glutaoonaäure oder die Anhydride dieser Säuren verwendet worden sind.
    5· Foraaaese bzw. Überzugsmittel naoh Anepruoh 1 bis 4, gekennzeichnet duroh einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, SU dessen Bildung als aromatische DioarbonsSure Phthal- ™ sfturet Isophthalsäur·, Faphthalsäure» Diphensäure oder ein Anhydrid einer solchen Säure verwendet worden istο
    6. Formmasse bzw. Überzugsmittel nach Anspruoh 1 bis 5» gekennzeichnet duroh einen Gehalt an einem ungesättigten Poly-' ester, zu dessen Bildung aueeer den roonoolefinieohen Dicarbonsäuren und den aromatischen Diαarsonsäuren mindestens eine gesättigte aliphatisch^ Dioarbonsäure mit vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen im Molekül verwendet worden 1st·
    7· Fonnmasse bzw. überzugsmittel nach Anspruoh 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung alslaliphatisohe]gesättigte! Dioarbonsäure Bernsteinsäure, Glutarsäure« Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure oder Brassylsäure verwendet worden 1st«
    β. Formmasse bzw· Überzugsmittel naoh Anspruoh 1 bis 7» gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten PoIy-
    - 2 -209817/1396
    ei^er, &: d^-j^-n Bildung als Dihjdroxyverbindung Alkylengljkole oder Polyalkylenglykole mit 2 bis θ Kohlenstoffatomen verwendet worden sind.
    9* Formmasse bzw. Überzugsmittel naoh Anspruch 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung als Dihydroxyverbindung Äthylenglykol, Propylenglykol-1,2 oder -1,3, Butylenglykol-1,2, -1,3, -1,4 und -2,3, Pentylenglykol-1,4» Heopentylglykol, Hexylenglykol-1,6, 2,2,4-Trimethylpentylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Dipropylenglykol verwendet worden 1st.
    10· Formmasse bzw. Überzugsmittel naoh Anspruch 1 bis 9, gekennzeichnet duroh einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung als veresterbare monofunktionelle Verbindung ein gesättigter einwertiger Alkohol mit 3 bis 13 Kohlenstoff atomen im Molekül verwendet worden ist.
    11. Formmasse bzw· Überzugsmittel naoh Anspruch 10, gekennzeichnet duroh einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung als einwertiger Alkohol Propylalkohol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, Isobutylalkohol, Ieoanylalkohol, Neopentylalkohol, n-Hexylalkohol, Cyolohezylalkohol, 2-Äthyl-, butylalkohol, Heptylalkohol, n-Octylalkohol, 2-Äthylhexylalkohol, n-Fonylalkohol, n-Seoylalkohol, Trideoylalkohol, Laurylalkohol, Myrietylalkohol, Benzylalkohol, Phenyläthylalkohol oder Phenozysethylalkohol verwendet worden ist»
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    ORIGINAL INSPECTED
    12. Formmasse bzw. Überzugsmittel naoh Anspruch 1 bis 9» gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung als veresterbare monofunktionelle Verbindung eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Monocarbonsäure mit 4 bis 13 Kohlenstoliatomen im Molekül oder eine aromatische Monocarbonsäure verwendet worden iat.
    13· Formmasse bzw. Überzugsmittel nach Anspruoh 12, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung als Monocarbonsäure Buttersäure, Isobuttersäure, Gapronsäure, ÖnanthBäure, 2-A'thylcapronsäure, Pslargonsäure, Oaprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Decylensäure, Benzoesäure oder Naphthensäuren verwendet worden sind.
    14. Formmasse bzw. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 13» gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Polyester, zu dessen Bildung die nicht-olefinischen Dicarbonsäuren und die ungesättigten Dicarbonsäuren im Verhältnis von 0,3 bis 4, insbesondere von 0,5 bis 1,5, angewandt worden sind.
    15. Formmasse bzw. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 14» gekennzeichnet durch einen Gehalt an monomeren Allyl- oder Vinylverbindungen bzw. Vorpolymerisaten derselben als Vernetzungsmittel.
    16. Formmasse bzw. Überzugsmittel nach Anspruoh 1 bis 15, gekennzeichnet duroh einen Gehalt an einem Alkylester der Phthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure oder Phosphorsäure als Weichmacher.
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    to
    17« Formmasse bzw«, flbereugsmittel nach Anepruoh 1 bS* 16» gekennzeichnet durch einen Gehalt an einen Polymerisationskatalysator unä gegebenenfalls einem Beaohleuniger.
    18. Formmasse baw, überzugsmittel nach Anepruoh 17t Aaduroh gekennzelohnet» dass der Katalysator tert.Butylperbenzoat» tert.butylhydroperoxyd, tert.Butylperaoetat, 2,5-Dieethylhexan-2,5-di-(peroxybenzoat), 2,5~Dimethyl-2, 5-di-(tert·butyl-
    ^ peroxyd)~liexin~(3)» tert.Butyl-cuiaylperoxyd, Dioueylperoxyd oder Beneoylperoxyd 1st·
    19. Formmasse "baw, Übermigeraittel naoh Anspruch 1 bis 18» gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Stabilisieraittel für Polyvinylchlorid·
    2Oo Überzugsmittel für Stahl nach Anspruch 19» dadurch gekennzeichnet» dass θβ als Stabilisiertttel Kweibasisohes Bleiphthalat enthalt.
    ψ 2). Verfahren zur Herstellung der lOrraüaeaen bew. Obereugemittel naoh Anspruch 1 bis 20» dadurch gekennzeichnet» das« nan zu einem Gemisch aus mindestens einer PolyrinylTerbindung und gegebenenfalls einen damit copolymerisierbaren Mononeren und einen als Weichmacher an sich bekannten Beter einen ungesättigten Polyester susetzt» der durch Umsetzung Blindes tens einer nonoolefinischen Dicarboneäure und mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure nlt mindestens einer Dihydroxyrerbindung» Dlndestens einer reresterbar-an no.uofunktionellen Terbin-
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    dung und gegebenenfalls mindestens einer aliphatischen gesättigten Dioarbonsäure in Gegenwart eines Veresterungskatalyaators hergestellt worden ist.
    22. Verwendung der Formmaaaen bzw· Überzugsmittel genäse Anspruoh 1 bis 20 zur Herstellung von starren Pormkörpern oder
    zum Überziehen von Metalloberflächen.
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