DE1694300B2 - In den gehaerteten, festen und elastischen zustand durch hinzufuegung eines katalysators ueberfuehrbare organopolysiloxan-mischung - Google Patents
In den gehaerteten, festen und elastischen zustand durch hinzufuegung eines katalysators ueberfuehrbare organopolysiloxan-mischungInfo
- Publication number
- DE1694300B2 DE1694300B2 DE19661694300 DE1694300A DE1694300B2 DE 1694300 B2 DE1694300 B2 DE 1694300B2 DE 19661694300 DE19661694300 DE 19661694300 DE 1694300 A DE1694300 A DE 1694300A DE 1694300 B2 DE1694300 B2 DE 1694300B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- units
- sio
- parts
- weight
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
dadurch gekennzeichnet, daß 11 bis 13,3% der R'-Substituenten
der Komponente (1) aus Phenylresten und die übrigen aus Methylresten bestehen und daß die
flüssige Komponente (1) einen Brechungsindex von 1,45 bis 1,46 besitzt.
Zum Stand der Technik wird auf die französischen Patentschriften 1 408 662 und 1 248 776, die britischen
Patentschriften 921046 und 917 226 sowie die USA.-Patentschriften 2 977 336 und 2 979 479
hingewiesen.
Demgegenüber liegt das entscheidende Kriterium des Gegenstandes der Erfindung darin, daß erstmalig
ein Polymeres geschaffen wurde, das einen verstärkenden Füllstoff enthäk und dennoch klar und durchsichtig
ist. Diese Klarheit und Durchsichtigkeit beruht auf der Tatsache, daß der Brechungsindex des flüssigen
Polysiloxans 1,45 bis 1,46 beträgt, wodurch ein dem Brechungsindex des verstärkenden Siliciumdioxydfüllstoffes
entsprechender Brechungsindex erreicht ist.
Bezüglich der Beständigkeit dieser Mischung ist darauf hinzuweisen, daß diese ohne Katalysatoren
eine lange Zeit, beispielsweise 6 Monate bis zu einem Jahr oder langer, ohne nachteilige Effekte aufbewahrt
werden kann. Der Katalysator selbst wird naturgemäß erst im geeigneten Zeitpunkt zugesetzt.
Die vorgenannten Literaturstellen lösen das der Erfindung zugrunde liegende Problem, nämlich die
Herstellung von durchsichtigen und klaren C.ganopolysiloxanformkörpern, die gleichzeitig einen verstärkten
Füllstoff enthalten, nicht.
Allgemein gesagt liegt also der Erfindung die technische Aufgabe zugrunde, ein Material zu schaffen,
das einerseits verstärkende Füllstoffe enthält und andererseits auf an sich bekannte Art und Weise
in einen durchsichtigen Formkörper überführbar ist.
Harzartige Copolymere mit R3SiO05-Einheiten
und SiO2-Einheiten sind also bekannt. Das harzartige
Copolymere ist das Cohydrolyseprodukt eines trialkylhydrolysierbaren Silans und eines Alkylsilikats
entweder in dem monomeren oder polymeren Zustand; das Cohydrolyseprodukt enthält eine Vielzahl von an
Silicium gebundenen Hydroxylgruppen. Die hydrolysierbaren Trialkylsilane, die bei der Herstellung des
harzartigen Copolymeren verwendet worden sind, entsprechen der allgemeinen Formel
R3SiX
(1)
in welcher R ein niedermolekularer Alkylrest, wie beispielsweise der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-,
Butyl- oder Isobutyl-Rest, und X ein hydrolysierbarer
Rest ist: z. B. Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, ein Alkoxyrest, wie der Methoxy- oder Äthoxyrest,
oder ein Acyloxyrest. Es ist wesentlich, daß R ein
niedermolekularer Alkylrest ist, weil höher molekulare
Alkylreste in unerwünschter Weise die Hydrolyse der R3SiX-Verbindung verlangsamen und eine
andere Art der Interkondensation mit dem Alkylsilikat bewirkt, wodurch zwei Produkte entstehen,
die hier unerwünscht sind. Offensichtlich kann R ein gleicher oder verschiedene niedermolekulare Alkylreste
sein.
Das für die Cohydrolyse mit dem hydrolysierbaren Trialkylsilan verwendete Alkylsilikat ist eines, das
der folgenden allgemeinen Formel
(RO)4Si
(2)
entspricht, oder ein flüssiges Polyalkylsilikat, das
durch Hydrolyse von monomereni Silikat bis zu einem Zustand erhalten worden war, der noch gerade
flüssig ist und der zur leichteren Handhabung vorzugsweise eine Viskosität von unter 0,1 106CP besitzt.
In der Formel (2) haben die Reste die gleiche Bedeutung, wie sie für die hydrolysierbaren Trialkylsilane
angegeben wurden, und können wiederum gleiche oder verschiedene niedermolekulare Alkylreste sein.
Die Methoden der Herstellung des harzartigen Kopolymeren mit R3SiOo,5-Einheiten und SiO2-Einheiten
ist bekannt. Das für die Herstellung des harzartigen Copolymeren verwendete Verhältnis von
hydrolysierbaren Trialkylsilanen zu dem Alkylsilikat ist das gleiche wie das am Ende in dem harzartigen
Copolymeren gewünschte Verhältnis von R3SiO0 5-Einheiten
zu SiO2-Einheiten. Für die Erfindung liegt
das Verhältnis von R3SiO0-5 Einheiten zu SiO2-Einheiten
in der Größenordnung von 0,5:1 bis 1:1 und vorzugsweise im Verhältnis von 0,525: 1 bis
0,775:1.
Das in der Mischung verwendete silanolendblokkierte Diorganopolysiloxan hai die Formel
muß. Für eine silanolendblockierte Diorganopolysiloxanflüssigkeit
mit einem Brechungsindex von 1,45 bis 1,46 sind 11 bis 13,3% der R'-Reste Phenyl- und
die übrigen im wesentlichen alle Methylreste.
Um die hochfesten, transparenten Formkörper herzustellen, können irgendwelche der vielfältigen
SUiciumdioxydverstärkungsfüllstoffe verwendet werden.
Diese sind behandelte Siliciumdioxydfüllstofle, die im allgemeinen eine Oberfläche von 125 bis
225 Quadratmetern pro Gramm Material besitzen. Diese Materialien werden im Handel unter verschiedenen
bekannten Warenzeichen verkauft. Vor dem Einarbeiten der Silika-Verstärkungsfüllstoffe in die
Mischung aus silanolendblockierter Diorganopolysiloxanflüssigkeit und harzartigem Copolymeren mit
R3Si00.5-Emheiten und SiO2-Einheiten kann der
Silika-Verstärkungsfüllstoff in bekannter Weise mit anderen Organosiliciumverbindungen, wie Organochlorsilanen
oder Organocyclopolysiloxanen, behandelt worden sein. Der Katalysator, der zum Härten
der Zubereitung verwendet wird, kann aus einer großen Gruppe von Katalysatoren ausgewählt werden,
die früher schon zum Härten von Organopolysiloxanmischungen mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen
verwendet worden sind. Unter diesen Katalysatoren ist die Kombination einer organischen
Verbindung mit einer Epoxygruppe, das ist eine Gruppe der Formel
— C-
c—
R'
HO-fSi-O-f H
(3)
40
in der R' ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest und η eine ganze Zahl von 250 bis 1500 ist. Vorzugsweise
ist η eine ganze Zahl von 250 bis 1000. Unter den einwertigen Kohlenwasserstoffresten, die durch R'
repräsentiert werden, sind Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Octyl-Rest. Cycloalkylreste,
wie der Cyclopentyk Cyclohexyl- oder Cycloheptylrest,
oder Arylreste, wie der Phenyl-, Toluyl-, Xylyl-, Äthylphenyl-, Naphthyl- oder Biphenylrest.
Wie bereits beschrieben, sind die silanolendblockierten Diorganopolysiloxane Flüssigkeiten und haben
im allgemeinen Viskositäten in der Größenordnung von 500 bis 100 000 cSt bei 25" C. Vorzugsweise ist
das Material ein flüssiges Dimethylpolysiloxan mit endständigen Silanolgruppen mit einer Viskosität
von 500 bis 22 50OcSt bei 25°C. Wenn jedoch die
Herstellung eines klaren, transparenten hochfesten Materials gewünscht wird, wie beispielsweise für
Einbettungszwecke, muß die silanolendblockierte Flüssigkeit der Formel (3) einen Brechungsindex im
Bereich von 1,45 bis 1,46 besitzen. Dies kann durch die Herstellung einer Flüssigkeit der Formel (3) verwirklicht
worden sein, in der der Rest R' sowohl der Methyl- und der Phenylrest ist, wobei die Menge an
Phenylresten in einem besonderen Bereich liegen mit einem Amin, nämlich einem primären Amin,
einem sekundären Amin oder einem tertiären Amin, bekannt. Zusätzlich können Zinnseifen oder Bleiseifen
zum Härten der Komposition verwendet werden. Von diesen Zinn- und Bleiseifen werden solche
Verbindungen, wie Stannooctat, Dibutylzinndilaurat, Bleioctoat oder andere Seifen mit Resten, wie Resinat,
Linoleat, Stearat, Oleat und sogar niedermolekulare Säurereste, wie Acetat oder Butyrat, umfaßt.
Für die Mengen der vorher beschriebenen Ausgangsmaterialien der Erfindung ist ein weiter Spielraum
erlaubt. Für je 100 Teilr der silanolendblokkierten
Diorganopolysiloxane der Formel (3) werden 5 bis 25 Gewichtsteile des harzartigen Copolymeren
mit R3SiO0 5-Einheiten und SiO2-Einheiten verwendet.
Dieses harzartige Copolymere wird im wesentlichen als ein Vernetzungsmittel für die silanoleridblockierten
Diorganopolysiloxane der Formel (3) verwendet. Die Menge an Füllstoff variiert von 15
bis 65 Gewichtsteilen pro 100 Teile silanolendblokkierter Diorganopolysiloxanflüssigkeit der Formel (3).
und die Menge an Katalysator beträgt von 0,02 bis 1 % an Metall in der Metallseife oder an Amin in der
Kombination der vorausgehend beschriebenen organischen Epoxyverbindung mit dem Amin, bezogen
auf die Gesamtmenge des silanolendblockierten Diorganopolysiloxans und des harzartigen Copolymeren
mit R3SiO05-Einheiten und SiO2-Einheiten.
Um die Komposition zum Einbetten oder zum Umhüllen zu verwenden, werden das harzartige
Copolymere mit R3SiO05-Einheiten und SiO2-EJnheiten,
die silanolendblockierte Diorganopolysiloxanflüssigkeit und derSilika- Verstärkungsfüllstoff lediglich
in irgendeiner geeigneten Weise zusammengemischt, so daß eine homogene Mischung erhalten wird. Diese
Mischung kann sofort mit dem Katalvsatnr
werden, oder sie kann eine längere Zeitperiode gespeichert
werden und unmittelbar vor der Verwendung mit dem Katalysator versetzt werden. In jedem Fall
sollte der Katalysator zu der vorstehend beschriebenen Mischung der Dreikomponenten nicht früher
als gerade vor der Anwendung der Mischung zugegeben werden. Ohne Katalysatoren kann die Mischung
eine lange Zeit, beispielsweise von 6 Monaten bis zu einem Jahr oder langer, ohne widrigen Effekt aufbewahrt
werden. Bei Zugabe des Katalysators jedoch beginnt die Komposition zu härten, und selbst bei
Zimmertemperatur beträgt die Beständigkeit weniger als 24 Stunden.
Wenn es gewünscht ist aus der Mischung einen den Anforderungen entsprechenden überzug herzustellen,
ist es erforderlich, ein Lösungsmittel mit anzuwenden,
um die Arbeitsviskosität oer Mischung zu vermindern. Wenn eine Lösung gewünscht wird,
kann das verwendete Lösungsmittel aus einen weiten Bereich von Kohlenwasserstoffen, aliphatischer oder
aromatischer Natur, ausgewählt werden. Unter den Lösungsmitteln, die verwendet werden können, werden
genannt: Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Cyclohexen, Benzol, Toluol oder Xylol. Die Lösung
sollte zwischen 30 und 75% Feststoffe enthalten.
Die Mischungen härten nach Zugabe der Katalysatoren bei Zimmertemperatur in 24 Stunden und
erhalten ihre endgültigen Eigenschaften in 96 stunden. Wird die Mischung auf 100° C erhitzt, kann die Härtung
in einer Stunde durchgeführt werden, während sie bei 1500C in 30 Minuten erfolgt. Wegen des
Expansionskoeffizienten der Organopolysiloxane ist 150° C ungefähr die maximale Temperatur, die zum
Härten verwendet werden kann, oder das Einbettungsoder Uberzugsmaterial wird sich in solch einem Grad
ausdehnen, daß ein gut gestalteter Formkörper oder überzug nicht erhalten wird. Bei dem Lösungsmittelsystem
sollte eine Temperatur von wenigstens 80 C angewendet werden, damit das Entfernen des Lösungsmittels
vor dem Verfestigen der Organopolysiloxanmischung gesichert ist.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile sind Gewichtsteile.
Es wurde eine Mischung aus 500 Teilen silanolendblockiertem
flüssigem Dimethylpolysüoxan mit einer Viskosität von 750 cSt bei 25° C, welches der
angenäherten durchschnittlichen Formel
CH3
HO-r-Si—O-r-H
HO-r-Si—O-r-H
CH,
(5)
und aus der neuen Mischung wurde die Luft ausgetrieben. Die Mischung aus dem silanolendblockierien
flüssigen Dimethylpolysüoxan, dem harzartigen Copolymeren mit (CH3J3SiO0^-Einheiten und SiO2-Einheiten
und dem behandelten aus der Gasphase gewonnenen SiliciumdioxydfüHstofF wurde durch
3 Teile einer 10%igen Lösung von Zinnoctat in Octamethylcyclotetrasiloxan katalysiert; die katalysierte
Mischung wurde auf ein verzinntes Tablett für Gießlinge gegeben und 17 Stunden lang bei einer Temperatur
von 1000C gehärtet Ein 2,54 mm dicker 0,64 cm breiter und 7,5 cm langer Streifen wurde
aus der Platte herausgeschnitten und in einem Zugfestigkeitspriifer getestet Der Teststreifen hatte eine
Zugfestigkeit von 23,2 kg/cm2 und eine Dehnung von 125%.
In diesem Beispiel wurde ein silpnolendblockiertes Diorganopolysiloxan der angenäherten durchschnittlichen
Formel
HO —
CH,
Si-O-
CH3
315
-Si—O--H
QH,
42
45
55
entspricht, und 150 Teilen einem aus der Gasphase
gewonnenen Siliciumdioxydfüllstoff mit einer Oberfläche von 200 Quadratmetern pro Gramm, welcher
mit 20 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan behandelt worden war, hergestellt. Diese Mischung wurde in
einem Mischer mit auswechselbarem Behälter bei einer Temperatur von 100 bis 150° C so lange gemischt,
bis die Mischung homogen war (90 Minuten). Zu 130 Teilen dieser Mischung wurden 15 Teile eines
harzartigen Copolymeren mit (CH3)3SiO0 5-Einheiten
und SiO2-Einheiten im Verhältnis von 0,77:1 gegeben;
das harzartige Copolymere wurde eingemischt.
verwendet, das eine Viskosität von ungefähr 1550 cSt
bei 25° C besaß. 1000 Teile der Flüssigkeit der Formel (6) wurden mit 300 Teilen des aus der Gasphase
gewonnenen Siliciumdioxydfüllstoffs des Beispiels ! in einem Mischer mit auswechselbarem Behälter bei
100 bis 150° C gemischt. Es wurde nun eine Mischung hergestellt, die 30 Teile des harzartigen Copolymeren
mit (CH3)3SiO05-Einheiten und SiO2-Einheiten des
Beispiels 1 und 250 Teilen der Mischung des flüssigen Stoffes der Formel (6) mit dem in der Gasphase
gewonnenen Siliciumdioxydfüllstoff hergestellt.
Diese Mischung wurde von Luft befreit und mit 5 Teilen einer 10%igen Lösung von Zinnoctat in
Octamethylcyclotetrasiloxan katalysiert. Die Mischung wurde auf ein verzinntes Tablett für Gießlinge
gegossen und 16 Stunden lang bei 65° C gehärtet. Ein 2,54 mm dicker, 0,64 cm breiter und 7,5 cm langer
Streifen wurde aus der Platte ausgeschnitten und wie im Beispiel 1 getestet. Dieses Material zeigte eine
Zugfestigkeit von 35,4 kg/cnr* und eine Dehnung von 200%. Zusätzlich war die gehärtete Platte sowohl
hell und durchscheinend, was von der Auswahl des süanolendblockierten flüssigen Diorganopolysiloxans
und dem Füllstoff herrührte.
In einen Mischer mit auswechselbarem Behälter wurde eine Mischung aus 1000 Teilen silanolendblockiertem
flüssigem Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von ungefähr 150OcSt bei 250C der angenäherten
durchschnittlichen Formel
CH3
HO-4-Si—ΟΙ
CH3
CH3
310
QH5
-Si-O-
C6H5
41
und 300 Teilen Kieselsäurcfüllstoff mit einer Oberfläche von 160 Quadratmetern pro Gramm herge-
stellt. 100 Teile der vorstehend beschriebenen Mischung wurden mit der Hand mit 16 Teilen des harzartigen
Copolymeren mit (CH3 )3Si O0 ,-Einheiten und
SiO2-Einheiten des Beispiels 1 gemischt. Durch Härtung
einer Mischung aus 50 Teilen des gerade beschriebenen Dreikomponentensystems mit 0,12 Teilen
Butylglycidyläther und 0,2 Teilen Dimethylsojaölamin
bei 65° C innerhalb von 16 Stunden wird eine Folie hergestellt. Ein 1,9 mm dicker, 0,64 cm breiter
und 7,5 cm langer Streifen wurde aus der Folie herausgeschnitten und auf Festigkeit wie im Beispiel 1
getestet. Das Material hatte eine Zugfestigkeit von 28,4 kg/cm2 und eine Dehnung von 450%. Außerdem
war die Folie hell und durchscheinend.
Um die Stabilität eines Finhettungsmaterials mit
einem Siliciumdioxydverstärkungsfüllstoff im Vergleich zu einem Einbettungsmaterial zu zeigen, das
Äthylsilikat als Vernetzungsmittel mit einem SiIiciumdioxydverstärkungsfüllstoff
verwendet, wurden zwei Mischungen hergestellt. Eine Mischung wurde hergestellt, die 500 Teile eines silanolendblockierten
Diorganopolysiloxans mit einer Viskosität von 1650 cP bei 25° C der angenäherten durchschnittlichen Formel
HO
CH,
CH,
QH,
-Si-O Si-O--H
QH,
(8)
und 125 Teile in der Gasphase gewonnenen Siliciumdioxyd
mit einer Oberfläche von 200 Quadratmetern pro Gramm enthielt, welche vorher mit 20 Teilen
Octamethylcyclotetrasiloxan pro 100 Teile des SiIiciumdioxyds behandelt worden war. Diese Mischung
wurde I1Z2 Stunden lang bei 100 bis 105 C erhitzt
und dann durch einen 3-Walzen-Farbmischer gegeben. Die endgültige Viskosität des Materials betrug
26 00OcP bei 25 C.
Eine erste Probe von 125 Teilen der oben beschriebenen
Mischung wurde mit 3 Teilen kondensiertem Äthylsilikat gemischt und über Nacht stehengelassen.
Am nächsten Tage betrug die gemessene Viskosität 1 360 000 cP, was beweist, daß die Kombination von
Äthylsilikat und dem Siliciumdioxydverstärkungsfüllstoff eine wesentliche Härtung des silanolendblokkierten
Diorganopolysiloxanmaterials verursacht hatte.
Eine zweite, aus 125 Teilen der Mischung von Füllstoff und silanolendblockiertem Diorganosiloxan
bestehende Probe wurde mit 15 Teilen eines harzartigen Copolymeren mit (CH3J3SiO0 ,-Einheiten und
SiO.-Einheiten im Verhältnis von 0.77:1 gemischt.
Diese Mischung wurde über Nacht stehengelassen. Danach wurde die Viskosität gemessen. Die Viskosität
betrug nach dem Stehen über Nach; !000OcP.
und 6 Monate später war die Viskosität im wesentlichen
unverändert. Wenn man jedoch die geeignete Menge Katalysator in diese Mischung einmischt,
konnte ein gehärtetes, helles, durchscheinendes Einbettungsmaterial erhalten werden.
Ein silanolendblockiertes flüssiges Diorganopolysiloxan
ist durch Erhitzen einer Mischung aus 1000 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan und 2,2 Teilen
einer 0,45%igen Lösung von Kaliumhydroxyd in Octamethylcyclotetrasiloxan auf 180° C hergestellt
worden. Wenn dieses Material polymerisiert war, wurden 350 Teile Octaphenylcyclotetrasiloxan zugegeben,
und das Erhitzen wurde 6 Stunden lang fortgesetzt. Während die Temperatur auf 1800C gehalten
wurde, wurden einige Tropfen destillierten Wassers zugegeben; es wurde ein silanolendbloekieries flüssiges
Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von 120OcP bei 25° C und einem Brechungsindex von
1,4526 erhalten. Das Diorganopolysiloxan entspricht im Durchschnitt etwa der Formel
HO
| CH3 | 2K5 | QH, |
| -Si-O | Si O | |
| CH, | QH, | |
Durch Mischen von 600 Teilen der oben beschriebenen Flüssigkeit (9) mit 167 Teilen einer 60%igen
Feststofflösung eines harzartigen Copolymeren mit (CH3I3SiO0,-Einheiten und SiO2-Finheiten im Verhältnis
von0,55:l in Xylol und 210 Teilen Kieselsäurefüllstoff mit einer Oberfläche von 150 Quadratmetern
pro Gramm wurde ein Einbettungsmaterial hergestellt. Das Material wurde durch Zumischen
von 12,5 Teilen Zinnoctat katalysiert. Ein Modell für ein Präzisionszahnrad für eine Gesprächsuhr
wurde in eine Vertiefung gegeben und darum wurde die gerade hergestellte Organopolysiloxanmischung
gegossen und entgast. Die ganze Anordnung wurde in einen Ofen gegeben und 24 Stunden lang auf 50" C
erhitzt Danach wurde das in festes Orgar.opolysiloxan
eingebettete Modell aus dem Ofen entfernt und das Organopolysiloxan sorgfältig von dem Modell getrennt.
Das feste Organopolysiloxan ist hell transparent und fest und wird zum Gießen von Epoxyzahnrädern
verwendet, die in Gesprächsuhren angewendet werden. Die Transparenz des Formkörpers
erlaubt vor dem Härten des Epoxyharzes das Sichtbaiwerden von Poren und das Beobachten des Gießverfahrens,
um sicher tu sein, daß tine Überkonzentration an für das Harten des Epoxyharzes verwendetem
Aminkatalysator nicht auftritt. Diese transparenten Formkörper können auch beispielsweise als
Gießformen für prosthetische Apparate verwendet werden, um sicher zu sein, daß keine Fremdkörper
in dem Apparat vorhanden sind.
Claims (3)
1. einem silanolendblockierten flüssigen Organopolysiloxan der Formel
R'
HO-p-S —O
R'
R'
1-H
in der η eine ganze Zahl von 250 bis 1500 und R' einen einwertigen Köhlern wasserstoffrest
darstellt,
2. einem harzartigen Copolymeren aus R3SiO05-Einheiten
und SiO2-Einheiten in einem Verhältnis von 0,5/1 bis 1/1, wobei R einen
niederen Alkylrest bedeutet, und
3. einem verstärkenden Siliciumdioxydfüllstoff, so daß das Verhältnis der R,SiO0 5-Einheiten
zu SiO2-Einheiten 0,525/1 bfs 0,775/1 beträgt,
wobei ferner 5 bis 25 Gewichtsteile des Copolymeren und 15 bis 65 Gewichtsteile an verstärkendem
Füllstoff pro 100 Teile silanolendblockiertem Organopolysiloxan vorhanden sind,
dadurch gekennzeichnet, daß 11 bis 13,3% der R'-Substituenten der Komponente (1)
aus Phenylresten und die übrigen aus Methylresten bestehen und daß die flüssige Komponente
(1) einen Brechungsindex von 1,45 bis 1,46 besitzt.
45
Die Erfindung betrifft eine in den gehärteten, festen und elastischen Zustand durch Hinzufügen eines
Katalysators, der aus Bleiseife, Zinnseife oder aus der Kombination einer organischen Verbindung, die eine
Epoxygruppe aufweist, mit einem primären, sekundären oder tertiären Amin besteht, wobei 0,02 bis
Gewichtsprozent an Metall in der Metallseife oder an Amin in der Kombination, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Komponenten (1 und 2), vorhanden ist, überführbare Organopolysiloxanmischung
aus
1. einem silanolendblockierten flüssigen Organopolysiloxan der Formel
R'
+ S'—O-f-H
R'
R'
in tier η eine ganze Zahl von 250 bis 1500 und
60 R' einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt,
2. einem harzartigen Copolymeren aus R3SiOq-5-Einheiten
und SiO2-Einheiten in einem Verhältnis von 0,5/1 bis 1/1, wobei R einen niederen
Alkylrest bedeutet, und
3. einem verstärkenden Siliciumdioxydfüllstoff, so daß das Verhältnis der R3SiO0,s-Einheiten zu
SiO2-Einheiten 0,525/1 bis 0,775/1 beträgt, wobei
ferner 5 bis 25 Gewichtsteile des Copolymeren und 15 bis 65 Gewichtsteile an verstärkendem
Füllstoff pro 100 Teile silanolendblockiertem Organopolysiloxan vorhanden sind,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51414065A | 1965-12-15 | 1965-12-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1694300A1 DE1694300A1 (de) | 1971-10-07 |
| DE1694300B2 true DE1694300B2 (de) | 1973-03-29 |
| DE1694300C3 DE1694300C3 (de) | 1973-10-31 |
Family
ID=24045966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1694300A Expired DE1694300C3 (de) | 1965-12-15 | 1966-10-25 | In den geharteten, festen und elastischen Zustand durch Hinzufugung eines Katalysators uberführbare Organo polysiloxan Mischung |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3457214A (de) |
| DE (1) | DE1694300C3 (de) |
| FR (1) | FR1506679A (de) |
| GB (1) | GB1131483A (de) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2413850C3 (de) * | 1974-03-22 | 1979-01-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Bei Zutritt von Wasser oder Wasserdampf zu transparenten Elastomeren vernetzbare Polysüoxanforrrurtasse |
| US3996187A (en) * | 1975-04-29 | 1976-12-07 | American Optical Corporation | Optically clear filled silicone elastomers |
| US4176093A (en) * | 1977-02-22 | 1979-11-27 | Zoch Harold L | Neutron absorbing room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| US4255483A (en) * | 1977-06-14 | 1981-03-10 | Mcdonnell Douglas Corporation | Fire barrier compositions and composites |
| DE3018548A1 (de) * | 1980-05-14 | 1981-11-19 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Zu elastischem strahlenschutzmaterial vernetzbare massen und elastomere aus solchen massen |
| CA1181883A (en) * | 1980-06-03 | 1985-01-29 | Keith E. Polmanteer | Optically clear silicone compositions curable to elastomers |
| USRE33289E (en) * | 1983-07-07 | 1990-08-07 | General Electric Company | Transparent membrane structures |
| US4500584A (en) * | 1983-07-07 | 1985-02-19 | General Electric Company | Transparent membrane structures |
| US4472470A (en) * | 1983-07-07 | 1984-09-18 | General Electric Silicones | Transparent membrane structures |
| US4618522A (en) * | 1983-12-19 | 1986-10-21 | General Electric Company | Organosiloxane fabric coating compositions |
| US5236970A (en) * | 1987-02-05 | 1993-08-17 | Allergan, Inc. | Optically clear reinforced silicone elastomers of high optical refractive index and improved mechanical properties for use in intraocular lenses |
| US4780338A (en) * | 1987-03-26 | 1988-10-25 | General Electric Company | Solventless silicone coating composition |
| JPH0211689A (ja) * | 1988-06-29 | 1990-01-16 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱接着型シリコーン接着剤組成物 |
| US6692525B2 (en) | 1992-02-28 | 2004-02-17 | Advanced Medical Optics, Inc. | Intraocular lens |
| US5201763A (en) * | 1992-02-28 | 1993-04-13 | Allergan, Inc. | Thin intraocular lens |
| US5476513A (en) * | 1992-02-28 | 1995-12-19 | Allergan, Inc. | Intraocular lens |
| EP0584354B1 (de) * | 1992-03-17 | 1998-06-17 | General Electric Company | Optisch klare hitzehärtbare kautschukzusammensetzungen die ein brechungsindex-regulierendes harz enthalten |
| US5512609A (en) * | 1992-04-14 | 1996-04-30 | Allergan, Inc. | Reinforced compositions and lens bodies made from same |
| US5233007A (en) * | 1992-04-14 | 1993-08-03 | Allergan, Inc. | Polysiloxanes, methods of making same and high refractive index silicones made from same |
| US5278258A (en) * | 1992-05-18 | 1994-01-11 | Allergan, Inc. | Cross-linked silicone polymers, fast curing silicone precursor compositions, and injectable intraocular lenses |
| JP3179570B2 (ja) * | 1992-05-22 | 2001-06-25 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 熱可塑性樹脂改質用粉末 |
| US5391590A (en) * | 1993-01-12 | 1995-02-21 | Allergan, Inc. | Injectable intraocular lens compositions and precursors thereof |
| JPH08127721A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-05-21 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5948539A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Medtronic, Inc. | Medical electrical lead and reinforced silicone elastomer compositions used therein |
| US6468306B1 (en) | 1998-05-29 | 2002-10-22 | Advanced Medical Optics, Inc | IOL for inhibiting cell growth and reducing glare |
| US6432137B1 (en) | 1999-09-08 | 2002-08-13 | Medennium, Inc. | High refractive index silicone for use in intraocular lenses |
| JP2004043814A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-02-12 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーン系接着性シート、半導体チップと該チップ取付部の接着方法、および半導体装置 |
| JP3919001B2 (ja) * | 2002-08-08 | 2007-05-23 | 信越化学工業株式会社 | 付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 |
| US7666514B2 (en) * | 2003-09-16 | 2010-02-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition and underwater structure |
| KR101823758B1 (ko) * | 2016-05-04 | 2018-02-09 | 주식회사 비에스테크놀러지 | 내오염 합성피혁 및 이의 제조방법 |
| US10125439B2 (en) | 2017-02-02 | 2018-11-13 | Douglas J. Bailey | Flexible translucent to transparent fireproof composite material |
| ES2939273T3 (es) * | 2017-06-29 | 2023-04-20 | Elkem Silicones France S A S | Procedimiento para fabricar moldes de elastómero de silicona |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3205283A (en) * | 1965-09-07 | Solventless liquid organopolysiloxane encapsulating compositions | ||
| US3205197A (en) * | 1965-09-07 | Curing of organopolysiloxanes | ||
| US3036985A (en) * | 1954-10-06 | 1962-05-29 | Dow Corning | Composition comprising a siloxane copolymer |
| US3057469A (en) * | 1958-11-24 | 1962-10-09 | Minnesota Mining & Mfg | Silicones |
| FR1311578A (fr) * | 1961-12-29 | 1962-12-07 | Thomson Houston Comp Francaise | Vulcanisation des organopolysiloxanes |
-
1965
- 1965-12-15 US US514140A patent/US3457214A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-10-07 GB GB45019/66A patent/GB1131483A/en not_active Expired
- 1966-10-25 DE DE1694300A patent/DE1694300C3/de not_active Expired
- 1966-12-13 FR FR87285A patent/FR1506679A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1506679A (fr) | 1967-12-22 |
| GB1131483A (en) | 1968-10-23 |
| US3457214A (en) | 1969-07-22 |
| DE1694300A1 (de) | 1971-10-07 |
| DE1694300C3 (de) | 1973-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1694300C3 (de) | In den geharteten, festen und elastischen Zustand durch Hinzufugung eines Katalysators uberführbare Organo polysiloxan Mischung | |
| DE2358784A1 (de) | Kalt haertende silikon-kautschukzusammensetzungen | |
| DE2645614C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus einer härtenden Organopolysiloxanmasse | |
| DE3927362C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von härtbaren Polyorganosiloxanmassen | |
| DE2350369A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen | |
| DE2238914A1 (de) | Haertbare massen | |
| DE4425232A1 (de) | Inhibitoren für härtbare Spritzgußmassen | |
| DE2702057C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanelastomeren | |
| DE2836058A1 (de) | Verfahren zur herstellung von platinhaltigen organopolysiloxangelen | |
| DE2413850B2 (de) | Bei zutritt von wasser oder wasserdampf zu transparenten elastomeren vernetzbare polysiloxanformmasse | |
| DE3939176A1 (de) | Siliconkautschukmasse und daraus erhaltenes gehaertetes produkt | |
| CH529809A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Siloxanblockcopolymerisats und dessen Verwendung | |
| DE2702056C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polysiloxanelastomeren | |
| CH630658A5 (de) | Vernetzer und haertungskatalysatoren aufweisende pastoese massen als komponente fuer bei raumtemperatur vulkanisierbare polysiloxanelastomere. | |
| DE3213053A1 (de) | Fluorsilicon-kautschukmasse, verfahren zu ihrer haertung und polymer | |
| CH453711A (de) | Verfahren zur Herstellung von in Gegenwart von Feuchtigkeit härtenden Massen sowie Verwendung derselben | |
| DE1808669B2 (de) | Bei Raumtemperatur unter Bildung von Elastomeren härtende Abdruckmasse | |
| CH646987A5 (de) | Mit sauerstoff vernetzbare mischung auf basis von mercaptofunktionellen organosiloxanen. | |
| DE69505197T2 (de) | Feuchtigkeitshärtende Organosiloxan-Zusammensetzungen mit verlängerter Verarbeitungszeit | |
| DE4343755A1 (de) | Hydrostatisch dämpfende Stoß- und Vibrationsenergie absorbierende nicht vulkanisierende Siliconelastomere | |
| DE2023988A1 (de) | Modifizierte Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1795324C3 (de) | Zu Elastomeren bei Zimmertemperatur unter Einwirkung von Wasser vulkanisierbare, in Abwesenheit desselben lagerfähige Organosiliciumformmassen | |
| DE2834172A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluoralkylhaltigen organopolysiloxanen | |
| EP0107129B1 (de) | Verfahren zur Kondensation von Polydiorganosiloxandiolen oder deren partiellen Trimethysilyl-Derivaten | |
| DE2834171A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluoralkylhaltigen organopolysiloxanen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8320 | Willingness to grant licences declared (paragraph 23) |