DE1669929A1 - Mittel zur Verfestigung und/oder Verstaerkung von organischen Latex-Polymerisaten - Google Patents
Mittel zur Verfestigung und/oder Verstaerkung von organischen Latex-PolymerisatenInfo
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Description
Mittel zur Verfestigung und/oder Verstärkung von organischen
In den letzten 50 Jahren hat die Verwendung von Latices"aus '
organischen Polymerisaten mit der ^technischen Entwicklung
auf diesem Gebiet außerordentlich zugenommen. Die organischen Polymerisate in diesen Latices variieren hinsichtlich
ihrer Eigenschaften In breitem Maße und. umfassen elastomere,
plastische und harzartige Stoffe. Aufgrund ihrer Variationsbreite in den Eigenschaften gibt es für diese Latices; verschiedene
Anwendungsgebiete, wie Polituren, Elastomere und Gummiwaren, Farbe und Lacke,"Leder- und Textilbehandlung,
Kbrrosionsverhiriderüng, Schmierfilme, Klebstoffe, Preßmassen,
Trennfilme und zahlreiche änderet -Die Abwesenheit von organischen
Lösungsmitteln, die einfache Zubereitung., die leichte Handhabung
und die einzigartigen (charakteristischen Eigenschaften von organischen Latex-Polymerisaten sind nur einige der Gründe
für das ständig steigende Interesse auf diesem Gebiet.
009811/1467 ' ■ "
Trotzdem organische Polymerisat-Latices seit geraumer Zeit
bekannt und im Gebrauch sind und ihre Verwendungsmöglichkeiten ständig steigen, bedeutet das nicht, daß es auf,diesem
Gebiet keine Probleme gibt. Ein Problem, das bei der Verwendung von solchen Latiees auftritt, ist die geringe oder
fehlende Festigkeit des Polymerisats.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur
Verfestigung und/oder Verstärkung von organischen Latex-Polymerisaten,
die durch einen Gehalt an Silsesquioxanen mit einer Teilchengröße im Bereich von 10 bis 1000 A°, die aus
Einheiten de-r Formel _
■ .aufgebaut■sind, worin R Mejthyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenylfe
und/oder 3,3,5~Trifluorpropylreste. bedeutet, gekennzeichnet
.; sind«-. . ■. , . ;...;_.. ; =, . .·:_.-■ ; - ' -
Es wurde gefunden,, daß bei Zugabe einer- kolloidalen Suspension
der Silsesquioxane zu den organischen Latiees, die aus
derartigen Latiees hergestellten Produkfee wesentlich .fester
sind, als solche- aus gleichar„tigen_ Latiees* . die ,den.;e'rf indungsgemäßen
>Zusatζ nicht enthalten, Dieser Verstärkungs- ..
- effekt ist am .deutlichsAen bei organischen-Polymerisaten ,
009811/146 7 ..-,,' ■ . f ? - i ;(
166992$
von elastomerer Natur ausgeprägt. Bei plastischen oder harz-
"''-■■■- -j· "'"'-■*-■■-■"■■■
artigen Stoffen ist der Verstärkungseffekt der Silsesquioxane am besten in Filmen oder dünnen Schichten des Polymerisats ausgeprägt.
artigen Stoffen ist der Verstärkungseffekt der Silsesquioxane am besten in Filmen oder dünnen Schichten des Polymerisats ausgeprägt.
Der erfindungsgemäße Zusatz kann für beliebige organische Polymerisate«
die in Latex-Form erhältlich sind, verwendet werden. Derartige Polymerisate, sowie die Herstellung von Latices,
die dieselben enthalten, beispielsweise durch Emulsionspolymerisation
sind, bekannt und viele Latices von organischen. Polymerisaten sind handelsübliche Produkte. Beispiele für
derartige"Latices sind Natur-Kautschuk, Acrylat-Kautschuk, Butadien-Kautschuk, Acrylat-Mischpolymerisate, Styrol-Mischpolymerisate,
Chloropren-Kautschuk, Isobutylen-Kautschuk, Polysulfid-Kau.tschuk, plastische Acrylate, Polyamide, Polyester,
plastische Produkte aus polyfluorinierteri Verbindungen,
aus Styrol, aus Vinylbutyral, aus Vinylchlorid, aus Vinylester (Polyvinylacetat), aus Vinylidenchlorid und Gemische
aus elastoireren und plastischen Stoffen, wie Nltrilpolyvinylchlorid
und Nltril-Styrolacrylonitril.
Weitere Beispiele für organische Polymerisate, die den erfindungsgeiräßen
Zusatz enthalten können, sind solche, die aus den folgenden Monomeren hergestellt werden können. Unter,
der Ausdrucksweise "organische Polymerisate" sind sowohl;,... ,
009 81 1/U67 . 4 .
Homo- als auch Mischpolymerisate zu verstehen. Die Mischpolymerisate
können aus organischen und Silikonmonomeren oder aus Gemischen von organischen Monomeren aufgebaut sein.
Die organischen Polymerisate können aus organischen Monomeren hergestellt werden, die bekannte, leicht verfügbare
Produkte sind und die eine oder mehrere polymerisierbare ungesättigte Kohlenetoff-Kohlenstoff-Bindungen enthalten.
Beispiele hierfür sind vinyl-, ylnyliden- und allylaromatische Verbindungen, wie Styrol, Vinyltoluole, Methylstyrole,
Äthylstyrole, Propylstyrole, Vinylbiphenyle, Vinylbiphenyläther, Vinylnaphtha1inej die substituierten vinyl-, allyl- .
oder vinylidenaromatischen Verbindungen umfassen Alkyl-, Phenyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Acetyl-, Acylamino-, Isoeyanat-,
Carbamid-, Amido-, Amino-, Nitril-, Carboxyamido-, Trifluormethyl-,
Phosphor- und Halogen-(P, Cl, Br) Substituenten, die in mono-, di-, tri- und tetrasubstituierten Styrolen,
Methylstyrolen, Äthylstyrolen, Isopropylstyrolen und ähnlichen Monomeren vorhanden sein können; Ester von Olefinsäüreh
einschließlich ec- und /3-substituierten Olefinsäuren,
z. B. Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Aralkylester,
wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Höxyl-, Cyclohexyl-, Phenylester von Acryl-, Methacryl- und
Äthacrylsäure; ferner Λ,-Halogenacrylate, wie Methyl-<* -chloracrylat
und Propyl-(Χ-chlOracrylat; Ester von Olefinalkoholen
mit gesättigten Säuren, wie Allyl-, Methallyl-, Crotyl-,
009811/1467 " 5 "
1-Chlorallyl-, 2-ChloralIyI-, Vinyl-, Methylvinylester von
gesättigten aliphatischen und aromatischen einbasischen Säuren, wie Vinyl- und Allylacetat, Isopropenylacetat, Vinylformiat,
Vlnyl-2-ä"thylhexoat, Methyl vinylacetat, Vinyl*·
' und Allylpropionat und Vinyl- und Allylbenzoat; Vinylalkylester von Olefindicarbonsäuren, wie Vinylalkylester, wobei
die Älkylreste Methyl, Äthyl, Propyl, bis einschließlich
Cc sein können und die Olefindicarbonsäuren Malein-, Citracon-,
Itacon-, Mucon-, Glütacon- und Fumarsäure sein können, sowie Derivate dieser Ester, wie Vinyläthylchlor«
roaleat; Olefinsäureester von Epoxyalkoholen, wie 2,5-Epoxypropylmethacrylat
oder Acrylat, Glyzidylmethacrylat, Glyzidyiacrylat, Glyzidylcrotonat, Benzol-vinylmonoepoxid
und Reaktionsprodukte hiervon mit Aminen, wie Trimethyl*-
amin; Olefin-Halogenlde, wie Vinylfluorid, Vinylchlorid,
Vinylbromid, Vlnylidenfluoiid und Vinylidehchloridj Alkenylketone,
wie Methylvinylketoh und Isopropenylmethy!keton;
Olefinäther, wie Vinyläthyläther, Vinylbutyläther, VinylcycloheXylather,
Vinylphenyläther* VinyltolylSther und
Vinylberizyläther; Olefinaldehyde, wie Acrolein und Methacrolein;
Arainoolefinäther, wie Amlhovlnyläther einschließ·*
' lieh Aminoäthylvlnyläther* AmihoprQpylyiiiyläther, N*methyi^
aminoMthylvinyläther ma H* H-DiäthylamiiiiOäthylvinyläther;
enthaltende i^tef von, Olef inaäuren, wie
Q0-S811/14-87
- ο —
-Piperidyl-N-äthylmethaerylat, /i-Morpholin-N-äthylinethacrylat,
N-Methacrylylmorpholin, N-Methacrylylthiomorpholin,
N-Methacrylylpiperidine, N-Acrylylmorpholin, N-Acrylylthiomorpholin
und N-Acrylylpiperidinj monomere quaternäre
Ammoniumverbindungen, z. B. Methaeryloxyäthyltrimethyl- ! ammonium-methylsulfat und verschiedene quaternisierte Reaktionsprodukte
von Quaternisierungsmitteln, wie Alkyl-, φ halogeniden, Alkylsulfonaten und Alkylphosphaten (z.B.
Methylbromid und Toluolsulfonat) mit monomeren tertiären
Aminen, wie β-Dimethylaminoäthylmethacrylat, Methyl-t* -diäthylaminoacrylat,
Methyl-oc-(N-methylanilix>)-acrylat,
ι Methyl-rt-dibenzylaminoacrylat und Methyl-öt-distearyl-
amino-acrylat; monomere Monoolefin-triazine, d. s. mono-'
mere Triazine, in welchen eines der C-Atome des Triazinringes
mit Vinyl- oder Allylresten verknüpft ist und die j anderen C-Atome des Triazins mit Cyano-, Halogen- (F, Cl,
j Br), Amino-, Alkoxy-, cyeloaliphatischen Cyclopentyl-,T
! Cyclohexyl-> aromatischen (z. b. Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl-)
Alkylaryl- (z. B. Tolyl-, Xylyl-, Äthylphenyl-) und
halogenierten aromatischen Resten verbunden sind; N-Vinyl-N-alky!guanidine«
wie N-Vinyl-N-n-butylguanidin, N-Vinyl-N-benzyigüanidin,
Acryloguanamin und Methacryloguanamin; monomere
■■ N-Vinyl verbindungen, wie N-Vinylpyrrol, N-Vinylcarbazoli
N-Vinylindol und N-Vinylsuecinimid; N-Vinyllactame,
wie N^Vinylcaprolactain und R-Vinylbutyrolactamj Amide und
003811/1467
substituierte Amide von Acrylsäure und pt- und stituierten Acrylsäuren, wie Acrylamid, Methacrylamid,
Äthacrylamid, N-Methacrylamid, N-Methy!methacrylamid,
ι N, N-Bis(hydroxyäthyl)acrylamld, N, N-Diäthylacrylamid,
N, N-Äthylmetiylacrylamid und andere mono- und di-N-sub-
up. ■
stituierte^gesättigte Säureamide, worin die Substltuenten
Alkylreste mit 1-5 C-Atomen, Alkoxy- und Halogenalkylreste sind; Olefinnitrile, wie Acrylonitril, Methacrylonitrile
Äthacrylonitril und Chloracrylonltril; FIuofsubstltuierte
Nitrile, von Olefinsäuren, wie N-(2,2,3-Trifluoräthyl)-acrylamid.
Methacrylamid, N-(2,2-Dlfluoräthyl)acrylamid und Methacrylamid; Acylamino-substituierte-Acrylunde\-
und ^-Acrylsäureester, wie Methyl-, Äthyl-
und Propylester von oi, -Acetaminoacrylat und Λ-N-Butyraminoacrylat;
Vinylpyridine, wie 2-Vinylpyridin, 5-Vinylpyridin,
^-Vinyl-S-Sthylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin und
andere Äthyl- und Methyl-Isomere von Vinylpyridin; vinylsubstituierte
heterocyclische Verbindungen, wie 2-Vinylfuran und 2-Vinylthtphen; Phosphor-enthaltende Monomere,
ζ. B. Acrylester mit Phosphonamidogruppen, wie Diamidophosphoracrylat
und andere ähnliche polymerisierbare Produkte mit polymerisierbaren ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff bindungen. ..-'..
Als Beispiele für konjugierte Diene seien folgende aufge»
00981 1/U67 - δ - .
führt: Konjugierte Kohlenwasserstoffdiene, wie Butadien-1,3,
Isopren, 2,3-Dimethylbutadien-l,4, Piperylen, Pentadien-1,3
und 2-Phenylbutadien-l,3» polar konjugierte Diene, wie
1- und 2-Cyanobutadien und 1,3,2-Chlorbutadien-1,3.
Als monomere Verbindungen mit mehreren polymerisierbaren ungesättigten
Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungen, wovon mindestens zwei nicht konjugiert sind, seien folgende genannt: polyungesättigte
Ester von Olefinalkoholen und ungesättigten Mono- ·■■■ carbonsäuren, z. B. Vinyl-, Vinyliden- und Allylester von
ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Vinylacrylat, Allyl-Acrylat,
Vinyl- und Allylester von ä- und β-substituierten
Acrylaten, wie Vinylmethacrylat, Vinylcrotonat, Vinyläthacrylat,
Allylmethacrylat, Allyläthacrylat, Vinyl-orchloracrylat
und Allyl-o(-hydroxyäthylacrylatj polyungesättigte
Ester von gesättigten Dicarbon- und Polycarbonsäuren, wie Vinyl-, Vinyliden-, Allylester und gemischte Ester von Dicarbonsäuren,
wie Oxal-, Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-,
Wein-und Zitronensäure; polyungesättigte Ester von gesättigten Polycarbonsäuren, wie Vinyl-, Vinyliden- und Allylester und gemischte Ester von ungesättigten Polycarbonsäuren,
wie Malein-, Citracon-, Itacon-, Mesacon-, Fumar-, Mucon-, Chlormalein- und Aconitsäure, einschließlich solcher Monomeren,
wie Diallylfumarsäure-, Diallylhomophthalsäure-, Dlallylitaconsäureester,
Diallylester von Muconsäure, Diallylmalet* .
insäure-, Diallylphthalsäure-, Diallylisophthalsäure- und
009 811/U67
Diailylterephthalsäureesterj Ester von mehrwertigen Alkoholen
mit ungesättigten Säuren, wie Glykolester, Glykolätherester,
Trihydroxy-, Tetrahydroxy-, Pentahydroxy-, Hexahydroxyester,
einschließlich Glyzeridyl-, Pentose- und Hexoseester
von Acrylsäure und pe - und /S -substituierten Acrylsäuren, wie
Äthylendiacrylat, Äthylendimethacrylat, Propylendimethacrylat,
Glyzerindimethacrylat, Glyzerintrimethacrylat, Tetramethylendiacrylat
und Dimethacrylat und Tetraäthylenglykoldimethacrylat; polyungesättigte Säureamide, wie N, N-Diallylacrylamid,
N, N-Diallylmethacrylamid, N, N-Diallylmethacrylamid
und N, N-Methylenbisacrylamidj polyungesättigte Äther,
wie Divinyläther, Diallyläther, Divinylcarbitol und Divinyläther von Diäthylenglykolj polyungesättigte Triazine, Diallylcyanurate*
Triallylcyanurat, Di- und Trivinylcyanurate
und Derivate hiervon? Polyalkenaryiverbindungen und Derivate,
einschließlich Polyvinyl-, Polyvinyliden- und Polyallylarylverbindungen,
wie Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Divinyltoluol,
Trivinyltoluol, Divinylxylol, Divinyläthylbenzol,
Divinylbiphenyl und Divinylbiphenyloxid, Divinylnaphthaline, Divinylmethylnaphthaline und Derivate hiervon, einschließlich solchen mit Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-j Acetyl-, Isocyano-, Amino-, Nitril-, Trifluormethylgruppen und Halogenatomen (F, Cl, Br); und andere Monomere, die mehrere
Vinyl-, Vinyliden-, Allyl», Alkeny!gruppen und andere paly« merisierbare ungesättigte Doppel- und Dreifachbindungen
enthalten*
Divinylbiphenyl und Divinylbiphenyloxid, Divinylnaphthaline, Divinylmethylnaphthaline und Derivate hiervon, einschließlich solchen mit Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-j Acetyl-, Isocyano-, Amino-, Nitril-, Trifluormethylgruppen und Halogenatomen (F, Cl, Br); und andere Monomere, die mehrere
Vinyl-, Vinyliden-, Allyl», Alkeny!gruppen und andere paly« merisierbare ungesättigte Doppel- und Dreifachbindungen
enthalten*
009811/146? . 10 „
■- ίο -
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Zusätze für Latices,
die zu Elastomeren polymerisierbare Verbindungen enthalten, verwendet. Als organische Polymerisate sind Naturkautschuk,
Acrylatpolymerisate, Styrol-Butadien-Misehpolymerisate,
Polysulfid-Polymerisate oder Styrol-Polymerisate bevorzugt. Äthy!acrylate sind als organische Polymerisate
besonders bevorzugt, insbesondere in Verbindung mit Silsesquioxanen aus den angegebenen Formeleinheiten, worin
R Methylreste bedeutet.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Silsesquioxane haben vorzugsweise
Teilchengrößen von 50 bis 500 A°.
Die in den Latices verwendbare Menge an Silsesquioxanen kann
in weitem Bereich variieren und hängt von den gewünschten
Eigenschaften des Endproduktes ab. Im allgemeinen können
fe jedoch zwischen 10 bis 200 Gew.-Teile, vorzugsweise zwischen
20 bis 100 Gew.-Teile Silsesquioxane auf je 100 Gew.-Teile
des organischen Polymerisats verwendet werden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Silsesquioxane können beispielsweise
durch Zugabe eines Silans der Formel
RSi(OR"),
zu einem Gemisch aus Wasser und obenflächenaktiven Mittel
Ό098Μ/1467
- 11 - OFH0INAL
unter mechanischer Bewegung- und unter sauren oder basischen
Bedingungen hergestellt werden. Um Silsesquloxane der gewünschten Teilchengröße zu erhalten, muß dieaigefügte Silanmenge
weniger als 10 %t bezogen auf das kombinierte Gewicht
von Silan, Wasser und oberflächenaktivem Mittel betragen.
Die genaue Menge an zugefügtem Silan hängt von dem Substltuenten R ab. Wenn R beispielsweise ein Methylrest
1st, können etwa 10 %, wenn R ein Phenylrest ist, können
etwa 4 % und wenn R ein Propylrest is.t» können etwa 8 % zugegeben
werden. Wenn gegebenenfalls die Zugabe einer größeren
Sllanmenge gewünscht wird, ist es wichtig, daß das Silan mit einer Geschwindigkeit von weniger als 1 Mol Silan
pro Stunde zugefügt wird. Aber selbst bei' dieser langsamen Zugabegeschwindigkeit 1st es nicht möglich, die Sllanmenge
auf mehr als etwa 35 %* bezogen auf das kombinierte
Gewicht von Silan, Wasser und oberflächenaktivem Mittel zu
steigern und auch in diesem Fall hängt die genaue Silanmenge von dem Substltuenten R ab.
In dem hydrolysierbaren. Anteil der für die Herstellung der
Silsesquioxane verwendeten Silane, können die Reste R" Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, wie
Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- und Butylreste, oder Acetoxyreste und Reste der Formeln -CC2H5,
-CH2CH2OCH5 und -CH2CH2OC2H5 bedeuten.
2CH2OCH5 und -CH2CH2OC2H5
009811/1467
— 12 -
Vorzugsweise ist R" ein Methyl- oder Äthylrest, d. h. die
Verwendung von Methoxy- oder Äthoxysilanen ist für die Herstellung
der Silsesquioxane bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Silsesquioxane können den
Latices in Form der kolloidalen Suspension, in der sie hergestellt
worden sind, zugefügt werden. Mischpolymerisate und Gemische von Silsesquioxanen können ebenso für die Latices
- . ■
verwendet werden, wie einheitliche Silsesquioxane und die allgemeine Formeleinheit RSiO,y2 umfaßt in gleicher Weise derartige Produkte.
verwendet werden, wie einheitliche Silsesquioxane und die allgemeine Formeleinheit RSiO,y2 umfaßt in gleicher Weise derartige Produkte.
Es ist vorteilhaft, wenn die kolloidalen Suspensionen neutral sind, wenn sie in den Latices verwendet werden. Es wurde festgestellt, daß in einigen Fällen, wenn einige der
flüchtigen Bestandteile (Wasser und Alkohol) aus der SiI-sesquioxan-Suspension
unter Bildung eines hochviskosen Pseudo-Gels abgezogen wurden, die erhaltenen gehärteten
Produkte bei Zugabe eines derartigen Gels zu dem Latex
viel fester waren als die Produkte, die durch Zugabe der üblicherweise hergestellten Silsesquioxane erhalten wurden.
Außer den organischen Polymerisaten und den Silsesquioxanen
können in den Latices noch andere übliche Zusätze enthalten sein. Beispiele hierfür sind Pigmente, Füllstoffe, Hitzestabilisatoren,
Vernetzungsmittel und Härtungskatalysatoren.
00981 1/U67 - 13 -
40 g Polyäthylacrylat-Latex, der 8,8 % Polymerisatfeststoffe
enthielt, wurden mit 40 g einer colloidalen Suspension von Silsesquioxanen aus Einheiten der Formel
CH3SiOw2, die 5,5 # Feststoffe enthielt, (die Teilchengröße
der Silsesquioxane betrug etwa 125 A°) vermischt.
Aus dem erhaltenen Latex wurde bei Raumtemperatur ein Film gegossen und dann 4 Tage lang getrocknet. Zum Vergleich
wurde ein Film aus einem identischen Polyäthylacrylat-Latex, ohne jede Beimischung, gegossen. Der mit Silsesquioxanen
verstärkte elastomere Polyäthylacrylatfilm war bedeutend fester, als der unverstärkte elastomere PoIyäthylacrylatfilm.
g Styrol-Butadien-Latex, der 70 % Polymerisatfeststoffe
enthielt, wurden mit 145 g einer colloidalen Suspension
von Silsesquioxanen aus Einheiten der Formel CH-zSiO-/^,
die 13,8 % Feststoffe enthielt, (die Teilchengröße der Silsesquioxane betrug etwa 200 A°) vermischt. Aus dem erhaltenen
Latex wurde bei Raumtemperatur ein Film gegossen und dann getrocknet. Zum Vergleich wurde ein Film aus einem
identischen Styrol-Butadien-Latex, ohne jede Beimischung,
0Q981 1/U67 . i4 -
| D | T | 7 | (180) | E |
| 42 | 12, | 6 | (350) | l6o |
| 72 | 24, | 525 | ||
gegossen. Die Härte (D), Zugfestigkeit (T) in kg/cm
(p-.s.i.) und die prozentuale Dehnung (E) der gummiert igen
Filme wurden gemessen. Die gemessenen Eigenschaften der Filme sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
Nur Polymerisat
Polymerisat und Silsesquioxan
f Praktisch die gleichen Ergebnisse wurden bei Verwendung der
nachstehend aufgeführten Latexarten erzielt:
(A) Äthylmethacrylat
j (B) Styrol
! (C) Polysulfid
(D) Vinlchlorid
(E) Chloropren
(F) Methylmethacrylat-Dimethylsiloxan
Beispiel 4 · -
Wurden an Stelle des in den vorstehenden Beispielen verwendeten MethylsIlsesquioxans 10 bis 200 Gew.-Teile der
unten aufgeführten Silsesquioxane, mit einer Teilchengröße
00981 1/U67
- 15 -
zwischen 10 und 1000. A°, verwendet, wurden praktisch gleiche
Ergebnisse erzielt:
(A) (B) (C)
(D) CP5CH2CH2SiO572
(E) Mischpolymerisat aus CH5SiO572 und CgH5SiO572
(P) Gemisch aus CH5SiO572 und C2H5SiO572
009611/1467
- 16 -
Claims (2)
- Patentansprüche :1,- Mittel zur Verfestigung und/oder Verstärkung von organischen Latex-Polymerisaten, gekennze ichnet durch einen Gehalt an Silsesquioxanen mit einer Teilchengröße im Bereich von 10 bis 1000 A°, die aus Einheiten der Formelaufgebaut sind, worin R Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenyl- und/oder J5,J,>-Trifluorpropylreste bedeutet.
- 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer colloidalen Sus· pension organischen Latices zugefügt werden.00 981 1/1 A67
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Family Applications (1)
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| GB1562651A (en) * | 1976-07-20 | 1980-03-12 | Kansai Paint Co Ltd | Surface treatment of metals |
| GB1604415A (en) * | 1977-07-27 | 1981-12-09 | Raychem Ltd | Polymeric blends |
| EP0046695B1 (de) * | 1980-08-26 | 1986-01-08 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Leiterpolymere von Niederalkylpolysilsesquioxanen und Verfahren zur Herstellung |
| DE3815124A1 (de) * | 1988-05-04 | 1989-11-16 | Bayer Ag | Verwendung von siliconharzen als flammschutzmittel |
| US5073607A (en) * | 1989-09-15 | 1991-12-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide compositions containing polyorganosiloxane for improving atomic oxygen resistance |
| US5488081A (en) * | 1993-11-04 | 1996-01-30 | Lord Corporation | Highly damped organic elastomer composition |
| US6852794B2 (en) * | 2001-09-07 | 2005-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compound containing a polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
| US20090085011A1 (en) * | 2003-12-18 | 2009-04-02 | Lichtenhan Joseph D | Neutron shielding composition |
| US20110245371A1 (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Claude Schweitzer | Pneumatic tire with rubber component containing alkylalkoxysilane and silicone resin |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2833732A (en) * | 1954-08-25 | 1958-05-06 | Dow Corning | Method of preparing siloxane resin foams |
| US2884388A (en) * | 1955-10-21 | 1959-04-28 | Dow Corning | Coating compositions containing organosiloxanes |
| NL263239A (de) * | 1960-04-07 | |||
| BE621668A (de) * | 1961-08-24 | 1900-01-01 | ||
| US3294738A (en) * | 1963-12-23 | 1966-12-27 | Gen Electric | Method for making arylsilsesquioxane ladder polymers |
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